聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片中低聚物的测定 高效聚合物色谱法（APC） 编制说明

1《聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片中低聚物的测定超高效聚合物色划及相关标准外文版计划的通知》，《聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片中低聚物的测定超高全国化学纤维标准化技术委员会（SAC/TC586）负责2.22024年4月～7月，开展了标准起草聚物的测定超高效聚合物色谱法》草稿，在此基础上多次进行讨论修改，形成征求意见稿；根1.2符合国内企事业单位和检测机构的实际情况，兼顾方法的适用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)自实现工业化以来，得到了突飞猛进的发展，其产品从最维表面而降低纤维的品质，也会对后道织造加工产生不利影响。一般工业生产的PET产品中含有2%～3%2从PET产品中提取和分离低聚物是研究低聚物组成和含量的重要基础，传统的色谱法虽然能够将低本文件的出台开发了快速测定聚酯中低聚物含量的有效方法，有利于研究PET中可能影响纺丝加工本文件规定了超高效聚合物色谱法（AAPC）测定聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）纤维及切片中低聚本文件适用于聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)3.5.1超高效聚合物色谱：配备示差折光检测器33.5.12聚四氟乙烯过滤头：≤0.22µm），），空抽滤，抽滤漏斗与抽滤瓶中间层加≤0.45——光电二极管列阵检测器（PDA）温度,4谱条件下对稀释前后的样品进行低聚物的超高效聚合物色谱分离测定，由AAPC-RID检测器得到未稀释的标准样品混合低聚物溶液的RID谱图，由AAPC-PDA检测器得到稀释后溶液的PD2）。根据保留时间进行定性，对色谱图中分离出的各低聚物组分进行峰面计算。注意，溶液的浓度和进样量的选择要保证AAPC-PDA检测器的色谱5根据RID检测器检测出的各低聚物对应的色谱峰面积及所有低聚物的出峰面积之和计算得到各低SPET大分子完全沉淀（滴加试剂时要保证液滴不连成线四氟乙烯过滤头（3.5.13）过滤，按3.7的色谱条件对溶液进行低聚物的体积排阻色谱分离测定，由AAPC-PDA检测器得到稀释后溶液的PDA谱图。对色谱图中分离出 的各组分低聚物标准曲线方程计算得到试样中各组分低聚物的质量浓度ci（mg/ml）,根据质量浓度ci、6行体积排阻色谱分离测定，由AAPC-RID检测器得到低聚物的RID谱图，计算得到色谱图中的各分离组）；3.8.3.1样品中所含低聚物的总含量OW0——称取的PET样品质量，单位为克（gS——PET样品中聚合度为2～10低聚物组分含量（%SS2～10——聚合度为2～10低聚物组分的3.8.3.3样品中各低聚物组分的绝对含量及所占比例等按下列公mi——试样中各低聚物组分的绝对含量，单位为毫克每克（mg/gci——试样中各组分低聚物的质量浓度ci，单位为毫克毫升（m0——试样的质量，单位为克（gSO7简单也无需加热，但是，除了提取出低聚物外，还会有大分子链段等被超声断裂载体-溶剂萃取法是在萃取时加入一种对聚酯有溶胀作用的载体，在子的溶解度下降而析出，从而对溶解在溶液中的PET低聚物进行提纯。该方法能完全提取出试低聚物，尤其适用于高结晶度聚酯中低聚物的提取，获得根据沉淀溶剂的不同，选择用丙酮作为沉淀剂和用四氢呋喃（THF）为沉淀法两种方法进难以完全析出的问题，以可加速PET溶胀且对低聚物有溶解添加量的减少，各低聚物的含量总体呈上升趋势；添加量为0mL时各低聚物含量最高。因此选择以THF为沉淀剂时，不添加缓冲剂CHCl3。低聚物提取试验过程中的环境温度也可能影响着低聚物的提取效果。工作组比较了在2℃8也会使检测出的低聚物组分的数量及质量比发生变化，有些含量低的低聚物检测不9流动相流速的增大，低聚物在色谱柱中保留时间减小，色谱峰峰宽变窄。当流速为色谱峰分辨率的情况下，本着绿色节约的原则，最终确定色谱测试的流动相流速为0.5PDA检测器的工作原理是通过测定样品在检测池中吸收紫外可见光的在吸收波长为210nm时，谱图在8.3～8.5min处的低聚物峰分辨率不高，且信号强度较弱。吸收波大，在290nm波长下，低聚物的PDA信号强度变弱；甚至在310nm吸收波长时，低聚物峰低于8.5min后的溶剂峰，这会使后续数据处理过程中的误差变大。因此选择在240nm处提图，以获得更灵敏准确的谱图信息，从而对各低聚物进行精确溶液不同进样量的试验结果。工作组测试所用超高效聚合物色谱仪PD在前期工作组的探索试验中一般是称取600mg左右的试样，加入7mL六氟异丙醇进行溶解后，再仪器的线性范围内。但在试验过程中发现，称样量在600PDA谱图中出峰的数量偏少，且峰形会有异常（如图9）。先是呈膨松的絮状，然后会很快团聚成大块，试样量较多时，大分子所占体积大，且内部的空隙较会有部分低聚物及溶液被包裹在大分子内。选择606532二醇酯，即环状低聚物是所提取粉末中的主据各组分环状低聚物[M+Na]+质荷比（m/z）的理论值以及实验中检4仪器稳定性试验图13PET样品重复进样六针的PDA图谱按上述试验条件进行纤维级PET标准三个平行样的测定，验总含量2工作组用质量相对稳定的纤维级聚酯PET标准切片进行了多次低聚物含量2123456789S试样中低聚物总含量的重复性限：r=2.8×S=2.8×0.115表6A企业的PET切片样品中低聚物含量测试结果表8C企业的PET切片及膜样品低聚物含量测试结果序