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训练(四)(满分:58分限时:40分钟)非选择题(包括必考题和选考题两部分。第26~28题为必考题,每道题考生都必需作答。第35、36题为选考题,考生依据要求作答。)(一)必考题(共43分)26.(14分)一种以辉铜矿(主要成分为Cu2S,含少量SiO2)为原料制备硝酸铜的工艺流程如图所示:(1)写出“浸取”过程中Cu2S溶解时发生反应的离子方程式:。(2)恒温“浸取”的过程中发觉铜元素的浸取速领先增大后削减,有探讨指出CuCl2是该反应的催化剂,该过程的反应原理可用化学方程式表示为:①Cu2S+2CuCl2=4CuCl+S;②。(3)“回收S”过程中温度限制在50~60℃之间,不宜过高的缘由是。(4)向滤液M中加入(或通入)(填字母),可得到一种可循环利用的物质。a.铁b.氯气c.高锰酸钾d.氯化氢(5)“保温除铁”过程中,加入CuO的目的是;“蒸发浓缩、冷却结晶”过程中,要用HNO3溶液调整溶液的pH,其理由。(6)辉铜矿可由黄铜矿(主要成分为CuFeS2)通过电化学反应转变而成,有关转化见图,转化时转移0.2mol电子,生成Cu2Smol。27.(14分)试验室制备叔丁基苯的反应和有关数据如下表:物质相对分子质量密度熔点沸点溶解性AlCl3——190℃易升华遇水极易潮解并产生白色烟雾,微溶于苯苯780.88g·cm-3—80.1℃难溶于水,易溶于乙醇氯代叔丁烷92.51.85g·cm-3—51.6℃难溶于水,可溶于苯叔丁基苯1340.87g·cm-3—169℃难溶于水,易溶于苯Ⅰ.如图所示是试验室制备无水AlCl3可能须要的装置:(1)检查B装置气密性的方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)制备无水AlCl3的装置合理的连接依次依次为(填小写字母),其中E装置的作用是。(3)试验时应先加热圆底烧瓶再加热硬质玻璃管,其缘由是。Ⅱ.如图所示是试验室制备叔丁基苯的装置(夹持装置略):在三颈烧瓶中加入50mL的苯和适量的无水AlCl3,由恒压漏斗滴加氯代叔丁烷10mL,肯定温度下反应一段时间后,将反应后的混合物洗涤分别,在所得产物中加入少量无水MgSO4固体,静置,过滤,蒸馏得叔丁基苯20g。(4)运用恒压漏斗的优点是;加入无水MgSO4固体的作用是。(5)洗涤混合物时所用的试剂有如下三种,正确的运用依次是。(填序号)①5%的Na2CO3溶液②稀盐酸③H2O(6)本试验中叔丁基苯的产率为。(保留3位有效数字)28.(15分)探讨显示,全球二氧化碳排放量增速趋缓,CO2的综合利用是解决温室问题的有效途径。(1)一种途径是将CO2转化成有机物实现碳循环。如:C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)ΔH1=-44.2kJ·mol-12CO2(g)+2H2O(l)=C2H4(g)+3O2(g)ΔH2=+1411.0kJ·mol-12CO2(g)+3H2O(l)=C2H5OH(l)+3O2(g)ΔH3=。(2)CO2甲烷化反应是由法国化学家Paulsabatier提出的,因此,该反应又叫Sabatier反应。CO2催化氢化制甲烷的探讨过程如图所示:①上述过程中,产生H2反应的化学方程式为________________________________________________________________________。②HCOOH是CO2转化为CH4的中间体:CO2eq\o(→,\s\up7(Ⅰ),\s\do5(活化能为E1kJ·mol-1))HCOOHeq\o(→,\s\up7(Ⅱ),\s\do5(活化能为E2kJ·mol-1))CH4当镍粉用量增加10倍后,甲酸的产量快速削减,当增加镍粉用量时,CO2镍催化氢化制甲烷的两步反应中反应速率增加较大的一步是(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。(3)CO2经催化加氢可以生成低碳烃,主要有两个竞争反应:反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H4(g)+4H2O(g)在1L恒容密闭容器中充入1molCO2和4molH2,测得平衡时有关物质的物质的量随温度改变如图甲所示,T1℃时,CO2的转化率为,T1℃时,反应Ⅰ的平衡常数K=。(4)已知CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)ΔH。m代表起始时的投料比,即m=eq\f(n(H2),n(CO2))。图乙中投料比相同,温度T3>T2>T1,则ΔH(填“>”或“<”)0。(二)选考题:共15分。请学生从给出的2道题中任选一题作答。假如多做,则按所做第一题计分。35.[选修3:物质结构与性质](15分)在一般铝中加入少量Cu和Mg后,形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒,其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小,形成所谓“坚铝”,是制造飞机的主要材料。回答下列问题:(1)下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是(填标号)。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是、。乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子,其缘由是,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是(填“Mg2+”或“Cu2+”)。(3)一些氧化物的熔点如下表所示:氧化物Li2OMgOP4O6SO2熔点/℃1570280023.8-75.5说明表中氧化物之间熔点差异的缘由________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)图(a)是MgCu2的拉维斯结构,Mg以金刚石方式积累,八面体空隙和半数的四面体空隙中,填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见,Cu原子之间最短距离x=pm,Mg原子之间最短距离y=pm。设阿伏加德罗常数的值为NA,则MgCu2的密度是g·cm-3(列出计算表达式)。36.[选修5:有机化学基础](15分)“点击化学”是指快速、高效连接分子的一类反应,例如铜催化的Huisgen环加成反应:我国科研人员利用该反应设计合成了具有特别结构的化合物F。合成线路如下:已知:(1)A的名称是。C中官能团的名称是。(2)反应④的反应类型为。(3)有机物分子中的1个碳原子上连接4个不同的原子或原子团时,该碳原子称为手性碳原子。上述流程中,存在手性碳原子的有机物有(填字母)。(4)反应③属于消去反应,其化学方程式为。(5)芳香族化合物G与C互为同分异构体,G的苯环上只有两个对位的取代基,且其中一个取代基为乙烯基(CH2=CH—)。G分子中只有两种官能团,且1molG与足量银氨溶液发生银镜反应生成4molAg,则G的结构有种,其中核磁共振氢谱图中只有7组汲取峰的结构简式为(写出一种结构即可)。训练(四)26.解析:(1)浸取过程中Fe3+将Cu2S氧化,依据电子守恒和元素守恒可得其离子反应方程式;(2)依据Cu2S的最终产物CuCl2可得反应②;(3)回收硫时所用溶剂为苯,苯的熔、沸点较低;(4)M中主要物质为氯化亚铁,通入氯气可生成氯化铁,实现循环运用;(5)“保温除铁”过程要除去Fe3+,故须要加入氧化铜来调整pH,使Fe3+生成氢氧化铁沉淀;铜离子会水解,故在蒸发浓缩和冷却结晶过程中须要加入硝酸来抑制其水解;(6)该转化中Cu被氧化成Cu2S,化合价上升1价,CuFeS2被还原成Cu2S,化合价降低1价,依据电子守恒可知答案为0.2。答案:(1)Cu2S+4Fe3+=2Cu2++4Fe2++S(2)CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2(3)温度高苯简单挥发(4)b(5)调整溶液的pH,使铁元素完全转化为Fe(OH)3沉淀抑制Cu2+的水解(6)0.227.解析:(1)检查B装置气密性,可利用压强差原理,将分液漏斗注入水后,关闭止水夹,打开分液漏斗的活塞使液体流下,一段时间后液体不能接着流下,说明气密性良好。(2)B装置用于制备氯气,用D、C装置分别除去HCl、水,用F装置制备氯化铝,避开固体堵塞导管,最终连接E装置,以汲取空气中的水,且防止氯气污染空气。(3)试验时应先加热圆底烧瓶再加热硬质玻璃管,缘由是若先加热硬质玻璃管,Al先与O2反应,无法制得纯净的AlCl3,加热圆底烧瓶,生成的氯气可将装置内的空气排出。(4)运用恒压漏斗的优点是使液体顺当滴下,MgSO4固体具有吸水作用,加入无水MgSO4固体可起到干燥的作用。(5)反应后混合物中含有氯化铝以及水解生成的氢氧化铝,可加入稀盐酸,然后加入碳酸钠除去盐酸,最终加入水洗涤,则依次为②①③。(6)50mL苯的物质的量为eq\f(50mL×0.88g·mL-1,78g·mol-1)=0.56mol,10mL氯代叔丁烷的物质的量为eq\f(10mL×1.85g·mL-1,92.5g·mol-1)=0.2mol,加入的苯过量,理论上可生成0.2mol叔丁基苯,质量为0.2mol×134g·mol-1=26.8g,则产率为eq\f(20g,26.8g)×100%=74.6%。答案:(1)分液漏斗注入水后,关闭止水夹,打开分液漏斗的活塞使液体流下,一段时间后液体不能接着流下,说明气密性良好(2)defghijc防止空气中的水蒸气进入,汲取多余的氯气(3)若先加热硬质玻璃管,Al先与O2反应,无法制得纯净AlCl3(4)使液体顺当滴下干燥(5)②①③(6)74.6%28.解析:(1)已知反应①C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)ΔH1=-44.2kJ·mol-1②2CO2(g)+2H2O(l)=C2H4(g)+3O2(g)ΔH2=+1411.0kJ·mol-1结合盖斯定律,反应①+②得:2CO2(g)+3H2O(l)=C2H5OH(l)+3O2(g)ΔH3=ΔH1+ΔH2=-44.2kJ·mol-1+1411.0kJ·mol-1=+1366.8kJ·mol-1。(2)①依据流程图可知反应物为Fe、H2O,生成物为H2、Fe3O4,则化学方程式为3Fe+4H2Oeq\o(=,\s\up7(300℃),\s\do5())Fe3O4+4H2。②当镍粉用量增加10倍后,甲酸的产量在快速削减,说明甲酸的消耗速率大于其生成速率,因此说明反应Ⅱ的速率要比反应Ⅰ的速率增加得快。(3)反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)改变量(mol):0.20.80.20.4反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H4(g)+4H2O(g)改变量(mol):0.41.20.20.8α(CO2)=eq\f(改变量,起始量)×100%=eq\f(0.2mol+0.4mol,1mol)×100%=60%;平衡时,c(CO2)=eq\f(1mol-0.2mol-0.4mol,1L)=0.4mol·L-1,c(H2)=eq\f(4mol-0.8mol-1.2mol,1L)=2mol·L-1,c(CH4)=eq\f(0.2mol,1L)=0.2mol·L-1,c(H2O)=eq\f(0.4mol+0.8mol,1L)=1.2mol·L-1,则平衡常数K=eq\f(c(CH4)×c2(H2O),c(CO2)×c4(H2))=eq\f(0.2×1.22,0.4×24)=0.045。(4)依据图示,温度越高,H2转化率越低,说明正反应为放热反应,ΔH<0。答案:(1)+1366.8kJ·mol-1(2)①3Fe+4H2Oeq\o(=,\s\up7(300℃),\s\do5())Fe3O4+4H2②Ⅱ(3)60%0.045(4)<35.解析:本题涉及电离能大小比较、原子轨道杂化方式、协作物稳定性推断、晶体熔点凹凸比较、晶胞的有关计算,考查学生运用化学用语及文字、图表、模型、图形分析和解决化学问题的实力,借助离子、分子晶体模型说明化学现象,揭示现象本质和规律,体现证据推理与模型认知、宏观辨识与微观探析的学科核心素养。(1)A表示基态镁原子的其次电离能,B表示基态镁原子的第一电离能,则电离能:A>B;C表示激发态镁原子的第一电离能,则电离能:A>B>C;D表示激发态镁原子的其次电离能,则电离能:A>D。(2)乙二胺分子中,氮原子核外孤电子对数为1,σ键数目为3,则杂化轨道数目为4,故氮原子实行sp3杂化;碳原子核外孤电子对数为0,σ键数目为4,则杂化轨道数目为4,故碳原子实行sp3杂化。乙二胺的两个N供应孤对电子给Mg2+、Cu2+等金属离子,以配位键结合成稳定环状离子。(3)一般来说,晶体熔点:原子晶体>离子晶体>分子晶体。Li2O、MgO均为离子晶体,晶格能:Li2O<MgO,故熔点:MgO>Li2O;P4O6、SO2均为分子晶体,相对分子质量:P4O6>SO2,则分子间作用力:P4O6>SO2,故熔点:P4O6>SO2。(4)由图(b)可知,x等于立方风光 对角线长度的eq\f(1,4),即4x=eq\r(2)a,则x=eq\f(\r(2),4)a;根图(a)、(b)分析可知,y等于立方体体对角线长度的eq\f(1,4),即4y=eq\r(3)a,则y=eq\f(\r(3),4)a;据图(a)可知,该晶胞占用Cu原子数目为4×4=16,据MgCu2可知,Mg原子数目为8,一个晶胞的体积为(a×10-10)3cm3,质量为eq\f(64×16+24×8,NA)g,则MgCu2的密度为eq\f(8×24+16×64,NA·a3×10-30)g·cm-3。答案:(1)A(2)sp3sp3乙二胺的两个N供应孤对电子给金属离子形成配位键Cu2+(3)Li2O、Mg
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