高考化学创新专题三从海水中获得的化学物质课时1

课时1氯、溴、碘及其化合物[考纲导航]知识条目必考要求加试要求选考分布2015201620179月10月4月10月4月(1)氯气的工业制法ab(2)实验室制取氯气的反应原理及其装置ab28(3)氯气的净化、收集和检验，尾气的处理bb(4)氯气的物理性质及用途aa19(5)氯气的化学性质(跟某些金属、H2、H2O、碱的反应)、HClO的漂白作用cc19629(6)溴、碘单质的物理性质aa(7)氯、溴、碘单质间的置换反应bb(8)海水中提取溴、碘b(9)检验Br－、I－常用方法b考点一氯及其化合物的性质、氯气的制备[主干精讲]1．氯气的性质(1)物理性质颜色状态气味密度毒性溶解性黄绿色气体刺激性比空气大有毒1体积水溶解2体积Cl22．氯水(1)氯水中存在的平衡关系Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClOHClOH＋＋ClO－H2OH＋＋OH－(2)氯水的性质3．氯的重要化合物(1)次氯酸(2)漂白粉4．氯气的实验室制法和工业制法氯气的实验室制法原料MnO2、浓盐酸原理MnO2＋4HCl(浓)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O装置要点①饱和食盐水是除去Cl2中的HCl②浓硫酸是干燥Cl2③收集方法：用向上排空气法④NaOH溶液作用：除去多余的Cl2⑤将湿润的淀粉­KI试纸靠近盛Cl2的瓶口，如果试纸变蓝，则说明Cl2已收集满氯气的工业制法原料饱和食盐水原理2NaCl＋2H2Oeq\o(=,\s\up7(通电))2NaOH＋H2↑＋Cl2↑装置要点①阴极的电极反应：2H＋＋2e－=H2↑②阳极的电极反应：2Cl－－2e－=Cl2↑③产物的检验：a．可用试管收集H2，靠近火焰，有轻微的爆鸣声，该气体为H2b．用湿润的淀粉碘化钾试纸检验Cl2[典例剖析]【例1】(2017·浙江名校协作体)关于干燥氯气的性质说法不正确的是()A．还原性 B．氧化性C．漂白性 D．黄绿色的气体解析A．氯元素可以失去电子，氯气有还原性，A正确；B.氯元素可以得到电子，氯气有氧化性，B正确；C.干燥的氯气没有漂白性，C错误；D.氯气是黄绿色的气体，D正确，答案选C。答案C【例2】(2016·浙江金兰教育高一期中联考)在氯水中存在多种分子和离子可通过实验的方法加以确定，下列说法中可能错误的是()A．加入含有NaOH的酚酞试液，红色褪去，说明有H＋存在B．加入有色布条后，有色布条褪色，说明有HClO分子存在C．氯水呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2分子存在D．加入硝酸酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀，说明有Cl－存在解析A项，加入含有NaOH的酚酞试液，红色褪去，不一定说明有H＋存在，还可能是HClO分子表现漂白性，错误；B项，加入有色布条后，有色布条褪色，HClO分子具有强氧化性，能漂白有色布条，说明有HClO分子存在，正确；C项，根据氯气的性质判断氯水呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2分子存在，正确；D项，加入硝酸酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀，氯离子和银离子反应生成氯化银沉淀，说明有Cl－存在，正确。答案A【例3】(2016·4月浙江选考)Cl2与NaOH溶液反应可生成NaCl、NaClO和NaClO3(Cl－和ClO－)的比值与反应的温度有关，用24gNaOH配成的250mL溶液，与Cl2恰好完全反应(忽略Cl2与水的反应、盐类的水解及溶液体积变化)：(1)NaOH溶液的物质的量浓度________mol·L－1；(2)某温度下，反应后溶液中c(Cl－)＝6c(ClO－)，则溶液中c(ClO－)＝__________mol·L－1解析(1)24gNaOH的物质的量为0.6mol，配成250mL溶液，所得NaOH溶液的物质的量浓度＝0.6mol/0.250L＝2.4mol·L－1；(2)因Cl2与NaOH溶液反应可生成NaCl、NaClO和NaClO3，由Cl2＋2NaOH=NaCl＋NaClO＋H2O，3Cl2＋6NaOH=5NaCl＋NaClO3＋3H2O，当反应后溶液中c(Cl－)＝6c(ClO－)，可得化学方程式：4Cl2＋8NaOH=6NaCl＋NaClO＋NaClO3＋4H2O，则n(ClO－)＝0.6mol/8＝0.075mol，c(ClO－)＝0.075mol/0.250L＝0.30mol·L－1。答案(1)2.4(2)0.30【例4】如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(加热及夹持装置已略)。(1)制备氯气选用的药品为固体二氧化锰和浓盐酸，相应的化学方程式为_____________________________________________________________________。(2)装置B中饱和食盐水的作用是______________________________________________________________________________________________________________。同时装置B亦是安全瓶，当C中发生堵塞时，B中的现象为____________________________________________________________________________________。(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，因此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次放入的物质为________(填字母)。选项abcdⅠ干燥的有色布条干燥的有色布条湿润的有色布条湿润的有色布条Ⅱ碱石灰硅胶浓硫酸无水氯化钙Ⅲ湿润的有色布条湿润的有色布条干燥的有色布条干燥的有色布条(4)设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘的非金属性。当向D中缓慢通入一定量的氯气时，可以看到无色溶液逐渐变为________色，说明氯的非金属性大于溴。(5)打开活塞，将装置D中少量溶液滴入装置E中，振荡。观察到的现象是_____________________________________________________________________。(6)装置F中用足量的Na2SO3溶液吸收多余的氯气，试写出相应的离子反应方程式：__________________________________________________________。解析(1)二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气和水。(2)饱和食盐水可吸收HCl，装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl；若装置C堵塞，B中压强增大，长颈漏斗中液面会上升，形成水柱。(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，氯气和水反应生成的次氯酸具有漂白性，则可通过将Cl2依次通入湿润的有色布条、干燥剂、干燥的有色布条来验证氯气的漂白性。Ⅱ中应放固体干燥剂，所以选d。(4)当向D中缓慢通入少量氯气时，Cl2＋2NaBr=Br2＋2NaCl，所以可以看到无色溶液逐渐变为黄色。(5)打开活塞，将装置D中含溴单质的少量溶液加入含碘化钾和苯的装置E中，溴单质和碘化钾反应生成碘单质，碘单质溶于苯呈紫红色，振荡后观察到的现象：E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色。(6)Cl2具有氧化性，可将SOeq\o\al(2－,3)氧化为SOeq\o\al(2－,4)。答案(1)MnO2＋4HCl(浓)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O(2)除去Cl2中的HClB中长颈漏斗中液面上升，形成水柱(3)d(4)黄(5)E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色(6)SOeq\o\al(2－,3)＋Cl2＋H2O=SOeq\o\al(2－,4)＋2Cl－＋2H＋[考点精练]1．(2016·嘉兴一中高一上期中)下列关于氯气及氯水的叙述中正确的是()A．纯净的氯气是一种黄绿色、有毒的气体，具有漂白性B．可用干燥的石蕊试纸验证氯水是否变质C．氯气能与铁反应，液氯不宜贮存在钢瓶中D．氯气、氯水、液氯是同一种物质，只是状态不同，都属于纯净物解析A．干燥的氯气不具有漂白性，HClO具有漂白性，故A错误；B.氯水中含HClO可使试纸褪色，变质后为盐酸，不能使其褪色，则可用干燥的石蕊试纸验证氯水是否变质，故B正确；C.常温下，铁与氯气不反应，则液氯可贮存在钢瓶中，故C错误；D.氯水为混合物，而氯气、液氯是同一种物质，只是状态不同，都属于纯净物，故D错误。答案B2．新制氯水中含有多种粒子，某校化学研究性学习小组的同学为探究其性质，做了如下实验，请你帮助完成相关问题：(1)HClO不稳定，见光易分解生成HCl和O2。请设计实验证明有O2生成：___________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)氯气能使湿润的红色布条褪色。对于使红色布条褪色的物质，同学们的看法不一致，认为氯水中存在的几种粒子都有可能。请你设计实验，得出正确结论。提出问题收集资料提出假设验证假设得出结论氯水中何种物质能使湿润的红色布条褪色？①氯气有强氧化性；②氯气与冷水反应生成盐酸和次氯酸；③次氯酸有强氧化性①________；②________；③________；④H2O使红色布条褪色实验①：把红色干布条放入充满氯气的集气瓶中，布条不褪色；实验②：________；实验③：把红色布条放在水里，布条不褪色解析(1)本小题来源于教材“氯水光照分解的实验”。要证明有O2生成，应用带火星的木条检验，能使带火星的木条复燃，说明生成了O2。O2的收集，结合教材实验，是用盛满氯水的瓶子倒置在水槽中，光照一段时间后，收集到无色气体即为O2。(2)提出假设是根据收集到的资料结合所学知识进行的。氯气有氧化性，可假设氯气使红色布条褪色；氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，可假设盐酸或次氯酸使红色布条褪色。实验②为把红色布条放到稀盐酸中，红色布条不褪色。氯水中的氯气、稀盐酸、水均不能使红色布条褪色，说明是HClO使红色布条褪色。答案(1)将盛满氯水的无色矿泉水瓶倒置在水槽中，光照一段时间后，瓶底有无色气体生成，塞上瓶塞，将瓶子倒转过来，移开瓶塞把带火星的木条伸入瓶内，若木条复燃，证明HClO分解生成的气体为氧气(2)提出假设：①氯气使红色布条褪色②次氯酸使红色布条褪色③盐酸使红色布条褪色验证假设：②把红色布条伸入稀盐酸中，红色布条不褪色得出结论：次氯酸使红色布条褪色3．(原创题)回答下列有关氯气和氯水性质和应用的问题：(1)将氯水分别加入到下列物质中，有何现象__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①紫色石蕊试液、②FeCl2溶液、③Na2CO3溶液、④AgNO3溶液(2)将氯水滴加到含有酚酞的NaOH溶液中，现象______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________，通过实验现象同学得出两个不同的结论。结论是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。请设计简单实验证明哪一个是正确的________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)含有amolFeBr2的溶液中，通入xmolCl2。当x＝a时，写出溶液内发生反应的离子方程式____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)将Cl2通入适量KOH溶液，产物中可能有KCl、KClO、KClO3，若某温度下，反应后eq\f(c（Cl－）,c（ClO－）)＝11，则溶液中eq\f(c（ClO－）,c（ClOeq\o\al(－,3)）)＝________。(5)足量Cl2能使湿润的KI­淀粉试纸先变蓝后变白的原因可能是(用化学方程式表示)________________________________________________________________________。(6)假设HClO的电离平衡常数为Ka，碳酸的电离常数分别记为：Ka1和Ka2，已知：Ka1＞Ka＞Ka2，写出往NaClO溶液中通入少量CO2发生反应的离子方程式___________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)①先变红后褪色②溶液变棕黄色③有气泡产生④产生白色沉淀(2)红色褪去①Cl2将NaOH消耗；②氯气与水反应生成的HClO将酚酞破坏继续加入NaOH溶液，若变红色，褪色原因为①，若不变红色，原因为②(3)2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2=2Fe3＋＋Br2＋4Cl－(4)1∶2(5)2KI＋Cl2=I2＋2KCl、I2＋5Cl2＋6H2O=2HIO3＋10HCl(6)ClO－＋CO2＋H2O=HClO＋HCOeq\o\al(－,3)4．(原创题)写出下列有关含氯化合物参加反应的化学方程式或离子方程式：(1)ClO2是国际公认高效安全杀菌消毒剂，已知ClO2可将弱酸性废水中的Mn2＋转化为MnO2而除去，同时ClO2被还原为Cl－，该反应的离子方程式为_____________________________________________________________________。(2)Cl2O6具有强氧化性，可用作泡沫消毒剂，已知Cl2O6(O为－2价)能与KOH发生自身氧化还原反应，生成等物质的量的两种盐，该反应的化学方程式___________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)工业一般利用尿素[CO(NH2)2]和次氯酸钠—氢氧化钠溶液反应制备水合肼(N2H4·H2O)，反应中同时还有两种钠盐生成，反应的化学方程式为___________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)用ClO2处理泄漏的氰化钠(NaCN)，得到无毒的NaCl、N2和CO2。写出该反应方程式___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)用次氯酸钠处理泄漏的氰化钠(NaCN)碱性废水得到无毒物质，写出该反应的离子方程式_____________________________________________________________。答案(1)2ClO2＋5Mn2＋＋6H2O=5MnO2↓＋2Cl－＋12H＋(2)Cl2O6＋2KOH=KClO3＋KClO4＋H2O(3)CO(NH2)2＋NaClO＋2NaOH=Na2CO3＋N2H4·H2O＋NaCl(4)2ClO2＋2NaCN=2NaCl＋N2＋2CO2(5)2CN－＋5ClO－＋2OH－=5Cl－＋2COeq\o\al(2－,3)＋N2＋H2O【归纳总结】1．(1)氯气氧化性强，与变价金属反应时均生成高价态的金属氯化物，如FeCl2不能由单质化合生成。(2)氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，实际起漂白作用的是HClO。(3)HClO不稳定，不能单独存在，只存在于氯水、次氯酸盐溶液或次氯酸盐与酸反应的混合物中。(4)工业上制取漂白粉是用氯气与石灰乳反应制得，而不是用氯气与石灰水反应。(5)离子共存问题：ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SOeq\o\al(2－,3)等在水中因发生氧化还原反应不能大量共存。2．(1)实验室制备Cl2的原理是用强氧化剂氧化浓盐酸，当盐酸变稀后，不再反应，因此计算产生Cl2的量时不应按HCl的物质的量计算。(2)为了减少制得的Cl2中HCl的含量，加热的温度不宜过高，以减少HCl的挥发。(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2，再拆卸装置，避免污染空气。(4)尾气吸收时，不能用澄清石灰水吸收Cl2，因为溶液中Ca(OH)2浓度小，吸收不完全。考点二溴、碘的提取、性质及卤素离子的检验[主干精讲]1．卤素单质性质的相似性、递变性和特殊性(1)相似性：①与金属反应除I2外均能与大多数金属反应生成高价态化合物；②与H2反应均能与H2反应生成HX；③与H2O反应除F2外均能与H2O反应生成HX和HXO，反应的化学方程式为(用X2表示)：X2＋H2O=HX＋HXO；④与NaOH反应除F2外均能与NaOH反应生成NaX和NaXO，反应的化学方程式为(用X2表示)：X2＋2NaOH=NaX＋NaXO＋H2O。(2)递变性(3)卤素单质性质的特殊性①Br2是常温下唯一呈液态的非金属性单质；液溴易挥发且有毒，通常用水液封来保存。②I2易升华，I2遇淀粉变蓝。③Br2和I2都可被某些有机溶剂(如四氯化碳、苯)萃取。④氟元素无正价，F2与H2O发生置换反应生成O2(2F2＋2H2O=4HF＋O2)。2．海水提取溴(1)流程(2)发生反应的化学方程式①2NaBr＋Cl2=Br2＋2NaCl；②Br2＋SO2＋2H2O=2HBr＋H2SO4；③2HBr＋Cl2=2HCl＋Br2。3．海带中提取碘(1)流程(2)发生反应的化学方程式：Cl2＋2I－=I2＋2Cl－。4．卤素离子的检验方法(1)AgNO3溶液——沉淀法未知液生成eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(白色沉淀，则有Cl－,浅黄色沉淀，则有Br－,黄色沉淀，则有I－))(2)置换——萃取法未知液eq\a\vs4\al(有机层呈)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(红棕色或橙红色，表明有Br－,紫色、浅紫色或紫红色，表明有I－))(3)氧化——淀粉法检验I－未知液蓝色溶液，表明有I－[典例剖析]【例1】(2017·绍兴选考适应性考试)将下列物质分别加入到溴水中，溴水中溴单质的物质的量减少的是()A．KCl B．KBr C．CCl4 D．I2解析A．氯气的氧化性强于溴单质，因此不反应，溴单质物质的量不减少，故错误；B.两者不反应，故错误；C.溴单质易溶于有机溶剂，溴水中溴单质的物质的量减少，故正确；D.溴单质和碘单质不反应，故错误。答案C【例2】卤素包括F、Cl、Br、I、At五种元素，下列关于卤素的叙述正确的是()①卤素的钾盐中，最易被氧化的是氟化钾②溴中溶有少量氯气，可以用加入溴化钠再用苯萃取的方法提纯③溴化银具有感光性，碘化银不具有感光性④某溶液与KI­淀粉溶液反应出现蓝色，则证明该溶液是氯水或溴水⑤氟气跟氯化钠水溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成⑥氯气跟水反应时，水既不是氧化剂也不是还原剂A．①③⑤ B．②③⑥ C．②⑤⑥ D．①③④解析①应是KAt，③AgX都有一定的感光性，④I－遇很多氧化剂都会被氧化成I2。答案C【例3】(2016·浙江省绍兴一中高二质检)从海带中提取碘单质，成熟的工艺流程如下，下列关于海水制碘的说法，不正确的是()干海带eq\o(→,\s\up7(灼烧))海带灰eq\o(→,\s\up7(沸水),\s\do5(浸泡))悬浊液eq\o(→,\s\up7(过滤))滤液eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O2))碘水eq\o(→,\s\up7(CCl4))I2的CCl4溶液eq\o(→,\s\up7(蒸馏))I2A．实验室在蒸发皿中灼烧干海带，并且用玻璃棒搅拌B．含I－的滤液中加入稀硫酸和双氧水后，碘元素发生氧化反应C．在碘水中加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝色D．碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液，该操作为“萃取”解析灼烧固体时应在坩埚中，A项不正确；H2O2能将I－氧化为I2，B项正确。答案A[考点精练]1．(2015·浙江1月学考)下列说法中，正确的是()A．向KI溶液中通入适量Cl2后，溶液颜色变深B．向KCl溶液中滴加几滴酚酞试液，溶液颜色变红C．溴水与NaCl溶液混合时，会发生置换反应D．NaCl溶液在空气中会被氧化，故需要密封保存解析KI溶液中通入Cl2发生反应2KI＋Cl2=2KCl＋I2，由于I2的生成，溶液颜色变深。答案A2．(2017·台州书生中学高三质检)实验室从含Br－的废液中提取溴单质，下列说法中能达到实验目的的是()A．用装置甲氧化废液中的Br－B．用装置乙分离CCl4层和水层C．用装置丙分离CCl4和液溴D．用仪器丁长期贮存液溴解析A．由于Cl2有强氧化性，会把废液中的溴离子氧化为Br2，为使物质充分发生反应，应该把进气管伸入到液面以下，故不能用装置甲氧化废液中的溴离子，A错误；B.由于水的密度比四氯化碳小，二者是互不相溶的两种液体物质，因此可以用分液的方法分离，B正确；C.四氯化碳和液溴是沸点不同的互溶的两种液态物质，用蒸馏的方法分离时，应该把温度计的水银球放在蒸馏烧瓶的支管口附近，不能在液面以下，因此不能用装置丙分离四氯化碳和液溴，C错误；D.液溴容易挥发，在保存时常加些水形成水封，由于溴有强氧化性，会与橡胶发生反应，所以应该使用玻璃塞密封保存，并加水形成水封，D错误。答案B3．海洋中的海藻含碘丰富，其中碘以I－形式存在。某实验从海藻中提取碘的流程如图所示。(1)指出实验操作①的名称________。(2)操作③中能选用有机溶剂提取碘的原因是：_________________________________________________________________________________________________。(3)下列有机溶剂不能用来提取碘的是()A．汽油B．四氯化碳C．酒精(4)向含I－的溶液中滴加氯水并加入少量淀粉，其现象是________，其离子方程式为_________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析海藻灰悬浊液eq\o(→,\s\up7(过滤))含I－的溶液eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(氧化I－))I2的溶液eq\o(→,\s\up7(萃取剂),\s\do5(萃取))eq\o(→,\s\up7(分液))I2的有机溶液eq\o(→,\s\up7(蒸馏))I2。答案(1)过滤(2)碘在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度且有机溶剂不溶于水(3)C(4)淀粉变蓝Cl2＋2I－=I2＋2Cl－4．(2017·金丽衢十二校高三联考)氯化溴(BrCl)和Br2、Cl2具有相似的性质，下列有关氯化溴性质的判断中不正确的是()A．在CCl4中的溶解性BrCl＜Br2B．BrCl氧化性比Br2强C．BrCl能使润湿的淀粉碘化钾试纸变蓝D．常温下BrCl可与NaOH溶液反应生成NaClO和NaBr解析A．卤素单质易溶于有机溶剂，则BrCl可溶于有机溶剂，但极性BrCl的强，则在CCl4中的溶解性BrCl＜Br2，故A正确；B.BrCl中Br为＋1价，易得到电子，则BrCl氧化性比Br2强，故B正确；C.BrCl类似卤素单质具有氧化性，与KI发生氧化还原反应生成碘，则能使润湿的淀粉碘化钾试纸变蓝，故C正确；D.常温下BrCl可与NaOH溶液反应生成NaBrO和NaCl，为非氧化还原反应，故D错误。答案D【归纳总结】(1)卤族元素单质能将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换；原因是F2能与NaX溶液中的水发生反应。(2)卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3＋，而I2只能把铁氧化为Fe2＋。(3)加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。(4)ClO－、ClOeq\o\al(－,3)、CCl4等微粒中的非离子型氯，不能与Ag＋结合生成沉淀，故不能用AgNO3溶液直接检验。(5)AgF易溶于水，AgCl白色、不溶于水，AgBr淡黄色、不溶于水，AgI黄色不溶于水。AgCl、AgBr、AgI也不溶于稀硝酸。(6)AgI可用于人工降雨。课后限时训练(时间：45分钟)一、选择题1．(2016·嘉兴一中期中)把足量氯气通入下列各物质的溶液中，阴离子和阳离子都能被氧化的是()A．NaOH B．Na2SO3C．FeBr2 D．FeSO4解析Cl2具有较强的氧化性，而Fe2＋、Br－、SOeq\o\al(2－,3)都能被Cl2氧化，故C项符合要求。答案C2．(2016·浙江省东阳中学期中)甲、乙、丙三种溶液中各含有一种X－(X－为Cl－、Br－或I－)，向甲溶液中加入淀粉溶液和氯水，则溶液变为橙色，再在此溶液中加入丙溶液，颜色无明显变化。则甲、乙、丙依次含有的卤素离子有()A．Br－、Cl－、I－ B．Br－、I－、Cl－C．I－、Br－、Cl－ D．Cl－、I－、Br－解析甲中加氯水和淀粉后溶液变为橙色，说明甲中含有Br－，再加丙颜色无明显变化，则说明丙溶液中无I－，若有I－，则发生反应：2I－＋Br2=2Br－＋I2，I2遇淀粉变蓝色，丙中含Cl－，由题意，乙中含有I－。答案B3．(2016·浙江省温州市3月选考模拟)从淡化海水中提取溴的流程如下：eq\x(淡化海水)eq\o(→,\s\up7(通入Cl2),\s\do5(I))eq\x(低浓度Br2)eq\o(→,\s\up7(通入空气吹出Br2),\s\do5(用X吸收Ⅱ))eq\x(含Br－等的溶液)eq\o(→,\s\up7(通入Cl2),\s\do5(Ⅲ))eq\x(Br2的浓溶液)eq\x(液溴)下列有关说法不正确的是()A．X试剂可用Na2SO3饱和溶液B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2=2Cl－＋Br2C．工业上每获得1molBr2，需要消耗Cl244.8LD．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏解析Na2SO3＋Br2＋H2O=Na2SO4＋2HBr，A项正确；步骤Ⅲ利用氯的非金属性比溴强，可以利用置换反应制取Br2，B项正确；反应Ⅰ和反应Ⅲ均使用到Cl2，故制取1molBr2消耗2mol氯气，因未标明氯气所处的温度和压强，不能求得Cl2的体积，C项错误；从浓溴水中提取溴，可利用有机溶剂(如苯)萃取溴，然后分液得到溴的有机溶液，再经蒸馏可得到纯净的溴，D项正确。答案C4．将0.2molMnO2和50mL12mol/L盐酸混合后缓缓加热，反应完全后向留下的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成AgCl沉淀物质的量为(不考虑盐酸的挥发)()A．等于0.3molB．小于0.3molC．大于0.3molD．以上结论都不正确知盐酸的量不足，根据盐酸进行计算，理论上余Cl－的物质的量为0.3mol，但随着反应的进行，盐酸的浓度变稀，不再进行以上反应，实际余Cl－的物质的量大于0.3mol，故生成AgCl沉淀物质的量大于0.3mol。答案C5．(2016·杭州高级中学5月模拟改编)不能用金属跟氯气直接反应制得的氯化物的是()A．NaCl B．MgCl2 C．CuCl2 D．FeCl2解析Cl2有强氧化性，与金属反应化合生成相应的盐(氯化物)，当与变价金属反应时将金属氧化成高价态，故A、B、C正确；与Fe反应生成FeCl3，故D错。答案D6．(2017·温州中学高一期中)漂白剂亚氯酸钠(NaClO2)在常温与黑暗处可保存一年。亚氯酸不稳定可分解，反应的离子方程式为：5HClO2=4ClO2↑＋H＋＋Cl－＋2H2O。向NaClO2溶液中滴加H2SO4，开始反应缓慢，随后反应迅速，其原因是()A．在酸性条件下亚氯酸的氧化性增强B．溶液中的H＋起催化作用C．ClO2逸出，使反应的生成物浓度降低D．溶液中的Cl－起催化作用解析A．若是酸使亚氯酸的氧化性增强，应该开始时反应速率应该就很快，与信息不符，故A错误；B.由于开始时溶液中就有氢离子，分解反应却非常慢，可见氢离子不起催化作用，故B错误；C.ClO2逸出，反应正向移动，则生成物的浓度增加，故C错误；D.反应开始时，溶液中氯离子浓度很小，随着反应的进行，溶液中氯离子浓度增大，反应速率加快，可见氯离子起催化作用，故D正确。答案D7．(2016·温州10月)将0.02molCl2缓缓通入含0.01molH2SO3和0.02molHBr的混合液中，在此过程溶液的c(H＋)与Cl2用量的关系示意图是(溶液的体积均视为不变)()解析已知还原性H2SO3＞HBr，所以向混合溶液中通入氯气时，先氧化H2SO3后氧化HBr，根据方程式H2SO3＋Cl2＋H2O=2HCl＋H2SO4知，0.01molH2SO3完全被氧化，需要n(Cl2)＝n(H2SO3)＝0.01mol，亚硫酸是弱酸、盐酸和硫酸都是强酸，所以随着反应的进行氢离子浓度增大；剩余的0.01mol氯气氧化HBr，根据Cl2＋2HBr=Br2＋2HCl知，0.01mol氯气能氧化0.02molHBr，HCl、HBr都是强电解质，所以该过程中氢离子浓度不变，即横坐标增大而纵坐标不变。答案D8．(2016·浙江绍兴中学高三期中)下列关于氯水的叙述正确的是()A．新制氯水中只含Cl2和H2O分子B．将镁粉加入新制氯水中无明显变化C．氯水放置一段时间后颜色将变深D．新制氯水可使紫色石蕊试液先变红后褪色解析A项，新制氯水中含有的分子有：Cl2、HClO、H2O，故A错误；B项，镁与氢离子反应生成氢气，所以有气泡产生，故B错误；C项，新制的氯水呈黄绿色，久置的氯水，由于次氯酸分解，促进氯气和水的反应，不断消耗氯气，则溶液最终变成无色，故C错误；D项，新制氯水中含有H＋，可使蓝色石蕊试纸变红，含有HClO，具有强氧化性，可使试纸褪色，故D正确。答案D9．(2017·浙江杭州学军中学高三月考)下列试剂的保存不正确的是()A．漂白粉必须密封保存B．新制的氯水用棕色瓶保存C．液溴用一层水封盖再密封保存D．固体碘放在棕色细口瓶中解析A项，漂白粉容易和空气中的二氧化碳反应，所以需要密封，不选A；B项，新制的氯水中有次氯酸，见光分解，所以需要用棕色瓶保存，不选B；C项，溴有挥发性，所以用一层水进行水封，不选C；D项，碘是容易升华的固体，应放在棕色的广口瓶中，选D。答案D10．(2017·浙江师大中附中高三质检)下列叙述中正确的是()A．能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2B．用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－D．某浅黄色的溴水，加入CCl4震荡静置后，上层显橙红色解析还有很多氧化剂(如HNO3、O3等)能将I－氧化为I2，A错；碘单质的CCl4溶液显紫色，C项错；CCl4的密度比水大，应下层显橙红色，D项错。答案B二、非选择题11．(2016·瑞安市高三四校联考)以下均为中学化学常见物质，存在如下转化关系(部分产物已省略)。通常C为气体单质，G为紫黑色固体单质。实验室中，常用固体E在B的催化下加热制取气体单质H。(1)G的化学式________；F的电子式________；(2)反应②的离子方程式_______________________________________________；(3)写出另外一种实验室制取H的化学方程式____________________________________________________________________________________________________；(4)D溶液中阳离子的焰色反应火焰呈________色；可用________试剂检验D溶液中大量存在的阴离子。解析G为紫黑色固体单质，则G为I2，C为气体单质，则C具有氧化性，D中含有I－，C由浓A溶液与B在加热下生成，由B在制取气体H中做催化剂，推出B应为MnO2，则A为HCl，C为Cl2，实验室中用MnO2催化制取的气体是O2，即H为O2，E为固体，则E是KClO3，所以F为KCl，在酸性条件下KClO3可以将I－氧化为I2；(1)G为碘单质，化学式为I2；F为KCl，电子式为；(2)反应②是在酸性条件下KClO3氧化KI生成I2，离子反应式为6H＋＋6I－＋ClOeq\o\al(－,3)=3I2＋Cl－＋3H2O；(3)实验室通常用过氧化氢或高锰酸钾的分解来制氧气，反应方程式为2H2O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2H2O＋O2↑或2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4＋MnO2＋O2↑；(4)KI溶液中阳离子为K＋，其焰色反应透过蓝色钴玻璃火焰呈紫色；I－的检验可以通过将I－氧化成I2，再用淀粉检验I2的存在，具体方法是向溶液里滴加淀粉溶液不变蓝色，再滴加新制氯水溶液变蓝，可证明溶液里含有I－。答案(1)I2(2)6H＋＋6I－＋ClOeq\o\al(－,3)=3I2＋Cl－＋3H2O(3)2H2O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2H2O＋O2↑或2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4＋MnO2＋O2↑(答案合理即可)(4)紫硝酸银、稀硝酸(或新制氯水、淀粉或新制氯水、CCl4)(答案合理即可)12．(2016·杭州学军中学模拟)Ⅰ.次氯酸钠是一种被广泛应用的消毒剂，请回答下列问题：(1)写出NaClO的电子式________。(2)已知HClO的电离能力介于H2CO3一级与二级电离之间，写出NaClO溶液中通入少量CO2过程中发生的离子反应方程式为__________________________________________________________________________________________________。(3)在NaClO溶液中通入少量SO2，其反应离子方程式：_________________________________________________________________________________________。Ⅱ.某二元化合物X其相对分子质量小于100，常温下为黄绿色或橘黄色气体，性质非常不稳定，若用“惰性气体”等稀释时，爆炸性则大大降低，X的水溶液质量分数高于30%也有可能引起爆炸。X可由KClO3和草酸(H2C2O4)混合物中加入足量的稀硫酸水浴加热制得，12.25gKClO3与4.5g草酸恰好完全反应生成X、CO2和一种酸式盐。(1)确定X的化学式________。(2)用H2C2O4溶液、稀硫酸和KClO3制备X最大优点是_________________________________________________________________________________________。(3)工业废水中Mn2＋常用X处理，将Mn2＋转化为MnO2，写出X除去Mn2＋的离子方程式_________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)纤维素还原法制X是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物与稀硫酸、NaClO3反应生成X。完成反应的化学方程式：___________________________________________________________________________________________。(5)实验室用氢氧化钠溶液吸收X尾气，生成等物质的量的两种钠盐，其中有一种盐为NaClO3完成氢氧化钠溶液吸收X尾气反应的化学方程式：_________________________________________________________________________________。(6)X和Cl2均能将电镀废水中的CN－氧化为无毒的物质。处理含CN－相同量的电镀废水，所需Cl2的物质的量是X的________倍。解析Ⅰ.(1)NaClO是离子化合物，由Na＋和ClO－构成，NaClO的电子式为；(2)酸性强弱HClO＞HCOeq\o\al(－,3)，根据强酸制取弱酸知，二者反应生成碳酸氢钠和次氯酸，离子方程式为ClO－＋CO2＋H2O=HClO＋HCOeq\o\al(－,3)；Ⅱ.(3)ClO2除去Mn2＋的离子方程式为2ClO2＋5Mn2＋＋6H2O=5MnO2↓＋12H＋＋2Cl－，故答案为：2ClO2＋5Mn2＋＋6H2O=5MnO2↓＋12H＋＋2Cl－；(4)纤维素水解得到的最终产物为葡萄糖，具有还原性，与稀硫酸、NaClO3反应生成ClO2。反应的化学方程式为C6H12O6(葡萄糖)＋24NaClO3＋12H2SO4=24ClO2↑＋6CO2↑＋18H2O＋12Na2SO4，故答案为：C6H12O6(葡萄糖)＋24NaClO3＋12H2SO4=24ClO2↑＋6CO2↑＋18H2O＋12Na2SO4；(5)用氢氧化钠溶液吸收ClO2尾气，生成等物质的量的两种钠盐，其中有一种盐为NaClO3，根据得失电子守恒，另一种盐为NaClO2，反应的化学方程式为2NaOH＋2ClO2=NaClO3＋NaClO2＋H2O，故答案为：2NaOH＋2ClO2=NaClO3＋NaClO2＋H2O；(6)根据得失电子守恒，需Cl2的物质的量是ClO2的eq\f(5,2)＝2.5倍，故答案为：2.5。答案Ⅰ.(1)(2)ClO－＋CO2＋H2O=HClO＋HCOeq\o\al(－,3)(3)SO2＋H2O＋3ClO－=SOeq\o\al(2－,4)＋Cl－＋2HClOⅡ.(1)ClO2(2)同时生成了二氧化碳，可以将ClO2稀释，降低了爆炸的可能性(3)2ClO2＋5Mn2＋＋6H2O=5MnO2↓＋12H＋＋2Cl－(4)C6H12O6(葡萄糖)＋24NaClO3＋12H2SO4=24ClO2↑＋6CO2↑＋18H2O＋12Na2SO4(5)2NaOH＋2ClO2=NaClO3＋NaClO2＋H2O(6)2.513．(2016·金华外国语学校3月模拟)如图所示是制取无水氯化铜的实验装置图，将浓盐酸滴加到盛有二氧化锰粉末的圆底烧瓶中。请回答下列问题：(1)盛放浓盐酸的仪器名称为________。(2)烧瓶中发生反应的化学方程式为______________________________________________________________________________________________________