烧碱车间分析岗位操作规程

烧碱车间分析岗位操作规程

1、任务

本方法适用于以原盐为原料经过凯膜一次精制和螯合树脂塔

二次精制，除去一次盐水中的钙镁等金属离子和其他有害杂质，

连续送入复极式自然循环离子膜电解槽，产生氯气和氢气经氯氢

处理后分别进入液氯及包装、氯氢合成及盐酸，阴极液进入成品

罐区等的工艺流程。规定了烧碱车间在原料、半成品、成品的分

析项目、指标及分析方法。

2、相关岗位的联系

与一次盐水及原盐储运工段、二次盐水及电解工段、氯气处理工

段、事故氯、氢气处理及氯化氢合成、液氯及包装工段、成品罐区等

工段相关联。

一次盐水

1.1化盐水分析

1.L1控制指标

表1

分析项目指标

-180

NaCl,glL

PH7~9

1.1.2样品的采集

在化盐泵P-401A/B处进口管线取样。

1.1.3NaCI含量的测定

1.1.3.1原理

在中性或弱碱性溶液中，以铝酸钾为指示剂，用硝酸银标准滴定溶液滴定,

过量的硝酸银与恪酸钾作用，生成砖红色的格酸银沉淀为滴定终点。

NaCl+AgNQ=NaNO.+AgClJ(白色)

2AgNO3+K2CrO4=2KNO、+Ag2CfV41(石专红)

1.1.3.2彳义器

容量瓶、移液管、滴定管、锥形瓶等一般实验室仪器。

1.1.3.3试剂

钠酸钾：100g/L溶液，称取100g钠酸钾溶于1000mL纯水中，加硝酸银溶

液至产生的倍酸银红色不消失，过滤即可。

硝酸银：C(A&Nq)=0.1000标准滴定溶液。按GB/T6O1-2OO2制有。

1.1.3.4分析步骤

用移液管吸取25.00mL样品，注入500.0mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

用移液管吸取10.00mL于250mL锥形瓶中，加适量蒸镭水，加3~5滴铭酸钾指

示剂，用O.lOOOmol/L的硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为砖红色，即

为终点。

1.1.3.5计算

氯化钠含量(g/L)按下式计算：

ViiC-V.X58.45

IL)=-------------

Vx10.00/500.0

式中：C——滴定用硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V,——滴定消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

58.45——NaCl的摩尔质量，g/mol：

V-----样品体枳，mLo

1.1.3.6注意事项

a)本法必须在中性或微碱性介质中进行(PH=6.5〜10.5)因为酸性太强，辂

酸银溶解降低了它的灵敏度；碱性太强，硝酸银反应生成氧化银的黑色沉淀，使

结果偏I司O

b)为防止滴定中产生的沉淀包含较浓的被滴定的溶液而影响结果需加水稀释

后滴定。

c)滴定时要剧烈摇动，避免沉淀成团包含被测定液影响结果；同时防止局部

过高，生成A©。。,沉淀，该沉淀与a■反应缓慢，使终点过早到达。

d)指示剂的用量不宜太多，过多的铭酸钾的黄色妨碍滴定终点的观察，同时

使溶液的PH升高。

1.1.4SO：的测定

1.1.4.1甲法原理

IBaCrO,+4HC7=2BaCl2+H2Cr2O7+H2O

NaSO4+B(tCl2=BaSO4J+2NaCl

+4NH.QH=2(NH4)2CIV4+3H2O

BaCl2+(NH4)2CrO4=BaCrO,J+2NH.CI

2(NH4)2CrOA+4HCl=H2Cr2O1+4N”O+%0

H2Cr2O74-12HCI=2CiCly+7/O+3C7T

CI.+2KI=2KCl+I2

11+2Na2S2O}=Na2S4Ob+2NaI

1.1.4.2仪器

容量瓶、移液管、滴定管、锥形瓶；

电炉等一般实验室仪器。

1.1.4.3试剂

铭酸钢：分析纯；

硫代硫酸钠：C(^2520,)=0.0500mol/L标准滴定溶液；

淀粉指示剂：10g/l溶液，按GB603-88配制；

盐酸：试剂盐酸；

碘化钾：分析纯；

氨水：分析纯。

1.1.4.1分析步骤

取1〜2g分析纯格酸领于250ml烧杯中，加蒸馀水20〜30ml,加浓盐酸3ml,

在电炉上加热至沸，使格酸钢全部溶解，然后用移液管吸取样品50.00ml于该烧

杯中，继续加热至沸，取下用水冷却，再加入浓氨水使溶液呈微碱性，冷却至室

温，然后将此烧杯的溶液和沉淀移入250.0ml容量瓶中，用蒸馀水稀释至刻度摇

匀，过滤，最初滤液弃去，用移液管准确吸取滤液50.00ml于250ml三角瓶中，

加固体KI试剂l~2g,加浓盐酸溶液10ml,用0.0500mol/L硫代硫酸钠标准滴定

溶液至浅黄色,加淀粉指示剂1ml再继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液

由蓝色变为翠绿色即为终点。

1.1.4.1计算

硫酸根含量（g/D

93竺©

4Vx50.00/250.00

式中：V,——消耗Na2s2O3标准滴定溶液的体积，ml；

C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L：

96.06---硫酸根的摩尔质量，g/mol；

V---样品的体积，ml。

1.1.5SO：测定（EDTA络合滴定法）

1.1.5.1原理

在样品中加入过量的以。2溶液，使SO：生成沉淀，过剩的瓦产以

铭黑T为指示剂，EDTA标准溶液滴定，由酒红色变为亮蓝色为终点。

3.1.5.1仪器

容量瓶、移液管、滴定管、锥形瓶等一般实验室仪器。

3.153试剂

乙二胺四乙酸二钠（EDTA）:0.0200mol/L：

氯化钢：0.02mol/L；

无水乙醇：

盐酸：1+1；

乙二胺四乙酸二钠镁（Mg-EDTA）：0.04；

氨一氯化皴缓冲溶液（PH-IO）:称取20g氯化钱，以无二氧化碳水溶解,

加入100ml25%氨水用水稀释至1L；

铭黑T；0.2%乙醇溶液。

3.1.5.4分析步骤

用移液管吸取25.00ml样品，注入500.0ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

用移液管吸取10.00ml于250ml锥形瓶中，加入的盐酸至酸性，加入

lOmlO.O2moi/L氯化银溶液，放置10分钟。加入10mDig-EDTA溶液（与氯化钢

量同），10ml无水乙醇（占总体积30%）,10ml氨缓冲溶液，4滴锅黑T。用0.0200

mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色，记录体积匕。另取一份与测

定硫酸根时相同的样品溶液，与250ml锥形瓶中，加入10ml氨性缓冲溶液，4

滴铭黑T,用0.02000mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色为止.

EDTA的用量为钙、镁离子总量匕。同时做空白试验，记录匕。

3.1.5.5计算

硫酸根含量（g/L）按下式计算：

/Cx(K+匕一匕)x9606

g~Vx10.00/500

式中：C一一标准滴定溶液的浓度，

V,一一滴定10.00ml氯化钢溶液EDTA标准滴定溶液的体积，ml；

V2一一滴定为钙、镁离子总量EDTA标准溶液的体积，ml；

匕——滴定硫酸根EDTA标准滴定溶液的体积，ml；

96.06----硫酸根的摩尔质量，mol/L；

V----样品体积，mLo

10.00一一稀释后移取样品体积，

3.1.5.6注意事项

加入无水乙醇的目的是减少硫酸领的溶解，除去一些有机物。

PH值的测定

3.1.6.1原理

PH值为溶液中氢离子浓度的负对数，其大小在一定意义上表示了溶液的酸碱

性。主要利用玻璃电极作指示电极甘汞电极作参比电极，使它们在不同PH值溶

液中产生不同的电动势，用酸度计进行测量。

3.1.6.2仪器

酸度计。

3.1.6.3试剂

A氯化钾饱和溶液；

B草酸氢钾标准缓冲溶液；

C邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液；

D磷酸盐标准缓冲溶液；

E硼砂标准缓冲溶液

31.6.4分析步骤

按照仪器说明书调整好酸度计，配制相应的标准缓冲溶液，用标准缓冲校

准仪器，最后测定溶液的PH。

3.L6.5注意事项

如被测溶液与标准溶液温度不一致，进行温度调节。

标准缓冲溶液不同温度时的PH见下表

标准草酸氢钾邻苯二甲酸氢磷酸盐标准缓硼砂标准缓冲

温度缓冲溶液钾标准缓冲溶冲溶液溶液

液

101.674.006.929.33

151.674.006.909.28

201.684.006.889.23

251.684.(X)6.869.18

301.684.016.859.14

351.694.026.849.10

401.694.036.849.07

451.704.046.839.04

501.714.056.839.02

饱和盐水分析

3.2.1控制指标

表2

分析项目指标

NaCLg/L305-315

W5

SO：,g/L

总胺,mg/LW4

无机胺,mg/LW1

3.2.2样品的采集

在折流槽V402/B出口管线上取样。

3.2.3NaCl

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项向化盐水的分析。

3.2.45。：

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同硫酸根分析。

3.2.5总胺的测定

3.251原理

在浓硫酸溶液中，有机物在催化剂硫酸的作用下，进行消化反应，加热分解

有机物，有机氮转变为铁的硫酸盐，经碱化蒸出氨用酸吸收后在碱性介质中与纳

氏试剂反应生成黄色络合物，用分光光度计比色测定镂。

3.2.5.2仪器

分光光度计；

消化装置

图1盐水消化装置

1.消化瓶2.分液漏斗3.消化弯管，

4.接液瓶5.酸处理瓶（内装生灰块）

6.石棉取中间打f4x4毫米小孔）

7.600W电炉8逾用升降架9.胶管

蒸馆装置

图2盐水蒸锵装置

L蒸慵瓶2.分液漏斗3.带安全球

的蒸燔弯管4.冷凝管5.接液管

。,比色管7.石棉网8.8OOW电炉

9.通用升降架10.胶管11.带玻璃

球胶管

具塞比色管。

3.253试剂

氢氧化钠溶液：300g/L；

硼酸溶液：20g/L

纳氏试剂

镂标准溶液：ImgNH3/niL；

浓硫酸

无水硫酸铜

无钱蒸储水。

3.2.5.4分析步骤

a）消化：吸取试样10.00ml于凯氏烧瓶中，加0.2g无水硫酸铜，按图1安装

好装置。通过分液漏斗加10mL浓硫酸，电炉上缓慢加热，电炉上放一块中间有

一小孔（约4mmX4mm）的石棉网。当溶液颜色呈透明翠绿色，消化瓶内上部充

满白烟，在液面和白烟之间出现高度约10mm透明带时，继续加热消化15min。

b）蒸储：在消化瓶内慢慢加入100mL无钱蒸储水，摇匀。按图2将蒸储装

置装好，承接冷凝器的比色管中内预先加入5mL硼酸，接液管的下端插入溶液

中。通过分液漏斗加入50mL氢氧化钠溶液，摇匀。加热蒸馀，流出的液体约

45mL时，放低比色管，使接液管口脱离液面，继续蒸慵，以流出的液体冲洗接

液管内壁.同时以蒸储水冲洗接液管外壁.停止加热°

c）测定：取出比色管加水至刻度，加1mL氢氧化钠溶液，1mL纳氏试剂，

摇匀，静置lOmin,在420nm用2cm比色皿测定吸光度。同时以10mL无钱蒸

储水做空白试验。

d）标准曲线的绘制

吸取钱标准溶液0.0、0.2、0.4、0.6、0.8.1.0于6个50mL比色管中，加水

全刻度，以卜同样品的测定。以铉含量（mg）为横坐标，绘制标准曲线。

3.255计算

总钱含量（mg）按下式计算：

NH：（mg/L）=町x1000

式中:吗---样品中的铉含量，mg

叫---空白的钱含量，mg

V-----样品的体积，mg

3.2.6无机铁的测定

3.2.6.1原理

样品无机钱在碱性条件下，以氨的形态被蒸出，用硼酸溶液吸收后，用纳

氏比色法定量。

反应式：

NH；+OFT=NH,T+/0

3NH3+H3BO、=（NHJ3BO3

Hg:

/\

2K2（HgI＜）+3KOH+NIUOH=（ONH2）I+7KI+3H2O

3.262仪器和装置：

a）分光光度计；

b）50ml具有磨口塞的标准比色管；

c）蒸懦装置。

3.263试剂和溶液；

a）30%的NaOH溶液

b）2%纳氏试剂

c）标准溶液O.lmgMZ/b就；

d）无钱蒸储水

326.4测定手续：

a）吸取铁标准溶液0.0、0.2、（）.4、0.6、0.8、1.0mL于6个5（）mL

比色管中，加水稀释至刻度，再分别加入lmL30%NaOHlmL纳氏试剂，

摇匀，静置10分钟后，在分光光度计上以波长420nm.2cm比色皿测定溶液的

吸光度，以溶液的钱含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，标准曲线

可采用最小二乘法计算回归有线方程式。

b）蒸储：

吸取试样50mL放入蒸储瓶中，加无钱蒸储水10mL,校图中的蒸谭装置将仪器

组装好，承接冷凝液的50mL比色管内预先加入5mL2%硼酸溶液，接液管的下

端插入溶液中，通过分液漏斗加入2mL30%

溶液，摇匀，调节电炉并加热蒸储。蒸储的流出液45mL时放低比色管，使接液

管口脱离液面，继续蒸窗。以饱出液冲洗接液管内壁，同时以少量水冲洗接液管

外壁，停止加热。

c）测定：

取出比色管，加水至刻度，按“标准曲线绘制”的测定方法测定溶液的吸光度，

查标准曲线或用直线方程式;，求得样品的镂含量，同时做空白试验，空白试验以

50mL无铁蒸储水进行，方法与上述相同。

3.2.6.5计算

NH；5g/£）=G|~G1x1000

式中：G一—测定样品是铁含量

G,——测定空白是筱含量，

V样品的体积，

326.6说明：

a）在不具备光电比色条件时，可采用目视比色，但目视比色法的灵敏度差。

b）取来的盐水样品应立即测定，以防镀量损失。

c）无钱蒸馈水制作:按GB603配制

d）无镂NaOH溶液按GB603配制。

e）盐水含氯和次氯酸钠时，可加入适量的亚硫酸钠或硫代硫酸钠进行处理。

f）实验所用的仪器和试剂要妥善保管，防止污染。

g）测定无机镂和总镂所用的仪器在使用之前，应预先用无镂蒸储水空蒸一下，

以驱除玻璃仪器可能存留的痕迹的钱。

h）当使用新配制的纳氏试剂时，必须重新测定标准曲线，并经常校正标准曲线

的准确性。

i）直线回归方程的计算：

y=ax+b

一『02

一〃歹-（I＞）2

3.3粗盐水分析

3.3.1控制指标

表3

分析项目指标

过NaOHg/1().1-0.3

1-3

游离氯(以670一计).ppm

3.3.2样品的聚集

在粗盐水加压泵进口处取样。

3.3.3NaOH的测定

333.1原理

利用酸碱中和反应，测定氢氧化钠的含量。

NaOH+HCl=NaCl+H20

3.332仪器

一般实验室仪器

3.333试剂

盐酸标准溶液：C(HCl)=0.0500mol/L

酚酿：10g/L乙酯:溶液

333.4分析步骤

用移液管吸取样品25.00mL于250mL的锥形瓶中，加酚酸指示剂2~3滴，在不

断摇动下用盐酸标准溶液滴定至红色刚好消失为终点。

3.3.3.5计算

氢氧化钠含量(g/L)按下式计算：

浦、

NacOmH(g/rL)=——C/x%40--.-0--0-

式中:C——HC1标准滴定溶液的浓度，mol/L;

V,——用酚酷为指示剂消耗HQ标准滴定溶液的体积，Ml;

40.00——的摩尔质量，g/mol

V-----样品的体积，mL

3.336注意事项

a)酚酸必须是中性溶液

b)酚酸的用量要适中。太少，滴定常常不完全；太多，因酚醐不溶于水而造成

酚献析出，致使溶液混浊影响终点的观察。

c)滴定时，盐酸要逐滴加入，并不断摇动锥形瓶，防上局部加酸过多，致使氢

氧化钠含量偏高.

3.3.4NaCIO的测定

3.3.4.1原理

盐水中的游离氯与中碘化钾反应并放出碘；在酸性溶液中，次氯酸根能与

碘化钾反应并放出碘。以淀粉为指水剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接求得

游离氯的含量。

Cl2+2KI=2KCl+L

+

cio-+ir+IH=cr+I2+H2O

/2+2Na2S2Oi=2NGI+Na2sQ

3.3.4.2仪器

碘量瓶、移液管、滴定管

一般实验室仪器

3.3.4.3试剂

a）硫代硫硫酸钠标准溶液：C（^2S203）=0.1000ni01/L

b）碘化钾：10%

c）淀粉：10g/L

d）醋酸:36%

3.3.4.4分析步骤

用移液管移取冷至室温的样品50.00mL于250mL碘量瓶中，加入10%

KI10mL,再加入36%醋酸10mL,加盖摇匀，暗处放置5分钟,ffl0.1000mol/L

硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂2mL继续滴至蓝色恰好消

失为终点。

3.3.4.计算

次氯酸钠的含量（ppm）按下式计算：

.C«Vx51.45/2

CIO（ppm）=--------------------x1000

匕

式中：C——Na2s2O3标准滴定溶液的浓度，mol/L;

Vo——样品的体积，mL;

V——滴定次氯酸钠时消耗Na2s2O3标准溶液的体积，mL;

51.45——C7。-的摩尔质量,g/mol;

3.3.4.6注意事项

a）样品应保持在室温条件下测定。

b）淀粉指示剂应在近终点时加入，如果过早加入，淀粉会吸附较多的乙，

使滴定结果产生误差；且淀粉溶液浑浊时不能使用。

c）为了减少与空气的接触，滴定时不要剧烈摇动。

d）若加入KI和醋酸后，溶液呈淡黄色，则直接加淀粉指示剂，用Na2S2O.

标准滴定溶液滴定；若溶液呈深红色，先用Na2s2。3标准滴定溶液滴定至溶液

呈淡黄色再加淀粉指示剂，继续滴定；溶液若无色，说明样品中没有游离氯。

3.4粗盐水分析

3.4.1控制指标

表4

分析项目指标

〈15

FeCly,ppm

过NaOH,g/L0.1-0.3

3.4.2样品的采取

在V405预处理器入口处取样.

3.4.3用小的测定

3.4.3.1原理

在乙酸一乙酸钠缓冲体系下，用盐酸羟胺或抗坏血酸将三价铁还原为

二价铁，二价铁邻非啰琳形成橙红色络合物，在波长510nm处测定吸光度

以测定出铁的含量。

++

4F*+2NH?OH=4F?+N2O+H2O+4/7

尸/+3G2H=｛阳42"8乂)3产

3.4.3.1仪器

分光光度计

恒温水浴锅

一般实验室仪器

343.3试剂

盐酸羟胺：100g/L

盐酸：1+1

邻非啰咻：2g/L

乙酸一乙酸钠缓冲溶液：PH=4.5称取164g乙酸钠(CH.COONa-3H2O),

溶于水，加入84ml冰乙酸，用水稀释至1升。

氨水：1+1

铁标准溶液：1mL溶液中含有0.01mgFe;

刚果红试纸.

3.4.3.4分析步骤

空白溶液的制备

100ml烧杯中加入1+1盐酸1mL水浴挥发近干，加纯水25mL,移入100mL

容量瓶中，加入1+1氨水2mL,使刚果红试纸变色(PH=3.5〜4.0),加入100g/L

盐酸羟胺1mL,乙酸一乙酸钠缓冲溶液10mL,邻菲罗咻5mL,稀释至刻

度摇匀.静置15分钟.

标准工作曲线的绘制

在一系列100mL烧杯中，分别加入0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、

10.00mL铁标准溶液（O.OlmgFe/mL）,加水至40mL,用1+1盐酸或1+1

氨水调节PH使刚果红试纸变色，移入100mL容量瓶中，各加入100g/L盐

酸羟胺1mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液10mL,邻菲罗咻5mL,稀释至刻度摇匀.静

置15分钟.在510nm波长下用3cm比色皿，以空白为对照，用分光光度计测

定吸光度值.以铁含量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制曲线.

试样的测定

吸取25mL样品于100mL烧杯中，加入1+1盐酸1mL水浴挥发近干,

力吆屯水25mL,移入100mL容量瓶中，加入1+1氨水2mL,使刚果红试纸变色

（PH=3.5~4.0）.加入lOOg/L盐酸羟胺1mL,乙酸一乙酸钠缓冲溶液10mL,

邻非啰咻5mL,稀释至刻度摇匀。静置15分钟。在510nm波长下用3cm

比色皿，以空白为对照，测定吸光度值。由工作曲线上杳出试样中铁的含

量。

343.5计算

氯化铁的含量（ppm）由下式计算

X162.21

FeCly(ppm)=VxlO-3X55.85

式中：X一一从工作胜线上查出试样中铁的含量，mg;

V------样品的体积,mL

162.21的摩尔质量,g/mol

55.85——Fe的摩尔质量,g/mol

3.436注意事项

a）比色皿一定要干净，透光面不带水珠。

b）根据试样中铁的含量调整取样量。

c）标准工作曲线定期校正。

3.4.4过NaOH的测定

同3.3.3NaOH测定

3.5粗盐水分析

3.5.1控制指标

表5

分析项目指标

(10

FeClyppm

SS,ppmW50

<1

Mg2+,ppm

游离氯,ppm1-3

3.5.2样品的采集

在V405预处理器出口处取样。

3.5.3FeC/j的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.4粗盐水氯化铁的测定。

3.5.4悬浮固体(SS)的测定

3.5.4.1原理

样品溶液用带预先处理称重的膜的特殊过滤静过滤，然后干燥称重。

3.5.4.2仪器

石英过滤器；

过滤膜(孔径0.30微米)

电热鼓风干燥箱；

天平:0.Img；

干燥器；

量筒等一般实验室仪器。

354.3试剂

乙醇：95%

硝酸银:0.01mol;

硝酸:1+10.

3.544分析步骤

用量筒量取1000mL试样冷却。

称取过滤膜，准至0.0001g,然后把膜浸入95%乙醉溶液中浸泡30秒，用纯

水洗净。滤膜呈半透明状态。

将滤膜放到过滤器上，通过抽吸，倒入1000mL样品，同时将量筒里的沉淀

物转移到滤膜上，然后每次用20mL纯水冲洗滤膜，至消酸银检查滤液无白色沉

滤，膜上无水为止。

取下过滤膜，放入铝容器中，在105~110℃的干燥箱中烘1小时。

取出放在干燥器在30分钟，称量膜和悬浮固体的质量。

过滤器用完后用1+10硝酸洗，再用水冲，蒸储水洗净。

3.5.4.5计算

悬浮固体的含量(ppm)按下式计算：

SS(ppm)=m?y/x1O'

式中：〃4——过漉膜和悬浮固体的，g;

叫---的过滤膜的质量，g；

V------样品的体积，mL;

3.5.4.6注意事项

若样品中的NaCl溶液过饱和时，要把它稀释到适当的浓度(约300g/L),

计算时结果乘以相应的稀释倍数。

3.5.5A/g2+含量的测定

方法一：用ICP分析

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3。8一次精制盐水镁的分析

方法二：滴定法

3.5.5.1原理

测定钙离子原理：在pH为碱液溶液中，加入钙指示剂，钙指示剂，钙指

水剂与样品的钙离子发生络合反应，生成稳定性较弱的泗红色络合物，用EDTA

滴定时，EDTA夺取此络合物中的钙离子，生成更稳定的络合物，游离出钙试剂

的阴离子。滴定终点时，溶液由酒红色为蓝色。

Ca2++〃。产（蓝色）fMg。，（酒红色）+山

（酒红色）+〃2y*--^CaY2-+H++，〃产（蓝色）

测定镁离子原理：用氨性缓冲溶液调节溶液的PH-10,加入铭黑T指示

剂，铭黑T指示剂与样品中的钙离子、镁离子发生络合反应，生成稳定性较弱

的紫色络合物，用EDTA滴定时，EDTA夺取此络合中的钙离子、镁离子生成更

稳定的络合物，游离出辂黑T指示剂的阴离子。滴定终点时，溶液由紫色变为

纯蓝色。滴定结果是钙离子、镁离子的总量，再把钙离子扣除即得镁离子的含量。

Mg2++〃速产（蓝色）7。出产（紫红色）+，+

22

心历一（紫红色）+H2Y-->MSY-+H^+蓝色）

3.5.5.2仪器

移液管、微量滴定管、锥形瓶等一般实验仪器

3.553试剂

EDTA标准溶液：

钙试剂：1%

氢氧化钠:2mol/L

三乙醇胺：1+3

盐酸：0.02moI/L

氨缓冲溶液：PH=10

铭黑T指示剂：2

无水乙醇

盐酸羟胺：10%；

3.5.5.4分析步骤

钙离子测定：用移液管吸取50.00mL样品于250mL锥形瓶中，加入

2mL2moi/L氢氧化钠溶液摇匀，1mL三乙醇胺，3-4滴钙指示剂，用

O.OIOOmol/LEDTA标准溶液滴定，至溶液由酒红色变为蓝色为终点记录匕。

镁离子测定：用移液管吸取50.00mL样品于250mL锥形瓶中，加入

10mL0.02mol/L的盐酸使PH=2,力口ImLl。％的盐酸羟胺，3mL1+3三乙醇胺，

3mL乙醉，摇匀，10mL氨缓冲溶液，3~4滴格黑T指示剂，用OoOlOOmol/LEDTA

标准溶液滴定，至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点记录匕。

3.555计算：

M婷（〃吆/L）CXM”）X24.32X|OOO

式中：C——EDTA标准滴定溶液的浓度，

V,一一滴定钙离子消耗EDTA标准溶液的体积，mL

匕一一滴定。产〃火2+消耗EDTA标准溶液的体积，ml

24.32-----镁离子的摩尔质量，g/mol

V——样品的体积，mL

355.6注意事项

a）络合反应速度慢，滴定速度不宜过快，尤其近终点时，加入1滴标准液

要不断摇动。

b）加入氢氧化钠溶液应缓慢滴入，防止沉淀的形成。

c）氢氧化钠必须新鲜不宜含有碳酸钠，调好PH后应立即滴定，否则金户与

二氧化碳易生成难溶的碳酸钙，使结果偏低。

d）测定Ca”时溶液的PH>12,此时Mg”生成稳定的氢氧化镁沉淀，不

干扰。产的测定。

e）测定M/+时，溶液的PH必须保持10,铭黑T才能与钙镁离子络合，而

且终点变化明显。如果PH>10,则有氢氧化镁沉淀生成EDTA不能夺取其中的

Mg*，使结果偏低；如果PHC10,终点颜色不明显。

3.5.6游离氯的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.3.4粗盐水次氯酸钠分析中

的游离氯测定

3.6粗盐水分析

3.6.1控制指标

表6

分析项目指标

0.3-0.5

过Na2cg/L

3.6.1样品的采集

在中间槽V406出口管线上处取样。

3.6.3过凡阴。。3的测定

3.6.3.1原理

采用双指示剂法，用盐酸标准滴定NaOH和凡由。。3。当用酚酉K为指示剂时,

NaOH和一半的凡生。。3被中和；当用甲基橙为指示剂，另一半Na2c0被中和。

根据盐酸消耗的体枳计算”生。4的含量。反应式如卜.：

NaOH+HCl=NaCl+H2O

Na2CO3+HCl=NaHCO,+NaCl

NaHCO,+HCl=NaCl+H2O+CO2

3.6.3.2仪器

一般实验室仪器

3.6.3.2试剂和溶液

a)盐酸标准滴定溶液：C(HCl)=0.0500moI/L;

b)酚配指示剂：10g/L乙醇溶液；

c)甲基橙指示剂：lg/L溶液.

3.6.3.4分析步骤

移取25.00mL样品于250mL锥形瓶中，加2〜3滴酚酰指示剂，用0.0500mol/L

盐酸标准溶液滴定至粉红色消失，消耗盐酸标准溶液体积为匕，再加2~3滴甲

基橙指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液呈橙红色，即为滴定终点，消耗盐酸标

准溶液总体积匕。

363.5结果的表示和计算

碳酸钠含量(g/L)按下式计算：

7C*2(V-V,)X53.00

N%CO，g/L)---2---丁1-----------

%

式中：C一一盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L;

Vo-----试样的体积，mL

V.一一以酚献为指示剂时，盐酸标准滴定溶液的用量，mL

V2——盐酸标准溶液的总用量，mL

53.(X)——以(1/2M72co3)为基本单位的1/2Na2CO,的摩尔质量，g/moL;

363.6注意事项

a)酚酣必须是中性溶液。

b)酚瓯的用量要适中。太少，滴定常常不完全使NaOH含量偏低而Na2CO3

含量偏高；太多，因酚献不溶于水而造成酚猷析出，致使溶液混浊影响终点的观

察。

c)滴定时，盐酸要逐滴加入，并不断摇动锥形瓶，防止局部加酸过多和第

二步反应提前进行，致使NaOH含量偏高而M/2c含量偏低。

3.7精盐水分析

3.7.1控制指标

表7

分析项目指标

Ca2++Mg2+,mg/L

<0.10

E/++产/+mg/L

游离氯，mg/L0

SS,mg/L

3.7.2样品的采集

在凯膜过滤器N—401盐水溢流口处取样。

373钙镁离子测定(用ICP分析•)

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.8一次精制盐水钙、镁的分

析。

374铁离子的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.4粗盐水氯化铁的分析。

3.7.5游惠氯的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.5粗盐水游离氯的分析

3.7.6悬浮固体(SS)的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同粗盐水SS的测定。

3.8精盐水

3.8.1控制指标

表8

分析项目指标

NaCl,g/L305±5

W4

CB+Mg2，,mg/L

Si,mg/LW2.3

A/*,mg/LW0.1

I,mg/L《0.2

W0.2

Be产,mg/L

W2.5

S/,mg/L

《0.2

Fe2++Fe3+,mg/L

W0.01

M2+,mg/L

<5

SG'g/L

W5

NaCIOyg/L

0

游离a2,

SS,mg/L<1

TOC,mg/LW10

PH9~10

3.8.2样品的采集

在一次盐水泵P-409进口处取样。

3.8.3氯化钠的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.1.3化盐水的分析。

384钙、镁、硅、铝、碘、钢、褪、铁、银的测定。

3.8.4.1原理

采用电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）,于各元素的特定波长处对各元

素进行测定。为了防止所月水中的离子对测定产生影响，在测定样品时直接进样

并采用标准加入法，即在试样中加入一定量的待测元素的标准样，进行各元素的

分析以防止干扰。

3.8.4.2仪器

电感耦合等离子体发射光谱仪；

纯水器；

烧杯、塑料移液管、容量瓶、吸量管等一般实验室仪器。

384.3试剂

Si标准溶液:0.5mg/mL;G产标准溶液:1.0mg/L;标准溶

液:1.Onig/L;Fe"标准溶液:1.Omg/L;

Be产标准溶液:l.Omg/L;S产标准溶液:1,Omg/L;

4尸+标准溶液：1.Omg/L;N产标准溶液:1.Omg/L;1标准溶

液:O.5mg/L;

3.844分析步骤

a）调整等离子体光谱条件：

等离子气15L/min；辅助气0.51/min;

载气0.81/min;泵管流速ImL/min;

测量次数3次；观测高度15mm;

分辨率正常；吹扫气正常：

b）波长背景校正

分析元素波长mm背景校正点分析元素波长mm背景校正点

12

12

Si251.611279.553

Mg2+

396.847238.204

CauF*

455.403407.771

Ba2+S产

A/3+396.152231.604

N产

1

c)混合标准溶液的配制

移取、Mg2+标准溶液各10.00mL于100.0mL容量瓶A中，再从A

中吸取1.5mL于另一个容量瓶B中，同时分别移取、可产、A/"、产*标

准溶液各1.5mL,S产+标准溶液1.0mL,Si标准溶液20.00mL于容量瓶B中，

用纯水稀释定容，待用。

该混合标准溶液各元素含量为：CB、、分别1.5x103Ba2+Ni2+

A户F*分别为15><10山5产为10xl()Y标;Si为100x104。

d)试样处理

于3个25O.mL的容量瓶中分别加入纯水1.0.0.50mL及混合标准溶液0、

0.5、1.0mL用待测二次精制盐水定容，待用。

e)按仪器说明进行测定、计算。

384.5注意事项

见说明书。

3.8.5SO「-的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项、同3.1.5化盐水的分析。

3.8.6M/C/O；的测定

3.8.6.1原理

酸性条件下氯酸根与硫酸亚铁筱反应，过量的硫酸亚铁钺用高钵酸钾标准

溶液滴定，从而计算出氯酸根的含量。

6F*+CIO；+6”'=6F/+CK+3HQ

2+y+

5Fe+MnO；+8”+=5Fe+M/++4H2O

3.8.6.2仪器

移液管、滴定管、锥形瓶、电炉等一般实验室仪器

3.8.6.3试剂

硫酸1+4;

硫酸亚铁镂标准溶液C(NH4)2Fe(SO4)2=0.0200mol/L;

高铳酸钾标准溶液C(1/5KM〃O4)=0.0200mol/L;

磷酸1+1；

3.864分析步骤

用移液管吸取10.00mL样品，于250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，

吸取25mL,加入硫酸亚铁镂标准溶液25.00mL,1+4硫酸10mL,在电炉上煮沸

10分钟，用水冷却后加入（1+1）/P。415mL，用高锦酸钾标准溶液滴定至淡粉

色为终点。

3.8.6.5计算：

(O25-G•K)x106.50/6

NaQO,g'L)=

Vx25.00/250

式中：C——硫酸亚铁钱标准滴定溶液的浓度mol/L;

C,——高镒酸钾标准滴定溶液的浓度,mol/L;

V,一一滴定用高钵酸钾标准滴定溶液的体积,mL;

106.50——氯酸钠的摩尔质量，g/mol;

25.00——加入硫酸亚铁钱标准溶液的体积，mL:

V——样品的体积，mL;

3.8.6.6注意事项

指示剂为高镐酸钾木身。样品中加入“32。4以掩蔽人产。

3.8.7游离氯的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3。5粗盐水的分析。

3.8.7悬浮固体（SS）的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.5粗盐水的分析。

3.8.8TOC的测定

3.8.8.1原理

总有机碳（TOO,由专门的仪器-总有机碳分析仪（以下简称TOC分析仪）

来测定。TOC分析仪，是将水溶液中的总有机碳氧化为二氧化碳，并且测定其

含量。利用二氧化碳与总有机碳之间碳含量的对应关系，从而对水溶液中总有机

碳进行定量测定。

通常有两个方法来测量TOC：

1、一个方法是差减法，即总碳（TC）减去无机碳（IC）即得总有机

碳。

2、另一个方法在测量碳之前，先从样品溶液中清除无机碳，然而在

清除无机碳的过程中也清除一些有机物，将其收集，并将其氧化

成C。?，这被称为挥发性有有机碳（P0C）,在样品溶液中剩下

的有机物也被氧化成CO2，并被称为非挥发性有机碳（NPOC）,

在这种方法中，T。C是POC和NP。C的总和.

公式为：TOC=POC+NPOC

388.2仪器

总有机碳测定仪

一般实验室仪器

388.3试齐IJ

邻苯二甲酸氢钾：基准试剂

尢水碳酸钠：基准试剂

碳酸氢钠：基准试剂

3.8.8.4分析步骤

按仪器说明进行差减法或直接法测定.

389PH值的测定

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.1.6化盐水的

分析.

3.9盐泥

3.91控制指标

表9

分析项目指标

NaCl,%〜19.5

〜70

H?O,%

3.9.2样品的采集

在盐泥池V-402处取样.

3.9.3NaCl的测定原理

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.1.3化盐水的

分析，计算时结果为百分浓度.

3.9.4“2。的测定原理

3.9.4.1原理

称取一定质量的样品，在105〜110C的干燥箱中烘至恒重，烘干前

后质量的减少即为水分的质量.

3.952仪器

电热鼓风干燥箱；

称量瓶；

天平：0.1g

3.953分析步骤

称取10g样品于称量瓶中，准确至0.1g,放入105〜HOC的干燥箱中烘至

恒重，取出放入干燥器中半小时后，称重.

3.953计算

水分结果按下式计算：

,nni

H,O(%)=2-\xl()()

式中：//---洋品和称量瓶的质量，g

---烘干后样品和称量瓶的质量，g

m-----样品的质量,g

3.10滤饼的分析

3.10.1控制指标

表10

分析项目指标

NaCL%〜]

〜40

H2O,%

3.10.2样品的采集

在压滤机M420A/B处采样.

3.10.3NaCl的测定原理

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.1.3化盐水的分

析，计算时结果为百分浓度.

3.10.44。的测定原理

原理、仪器、试剂、分析步骤、计算、注意事项同3.9滤泥的分析.

3.11盐酸溶液的分析

3.11.1控制指标

表11

分析项目指标

HCI%3~5

3.11.2样品的采集

在盐酸泵P424入口取样.

3.11.3HC1的测定

3.11.3.1原理

试样以漠甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为蓝

色缘占

3.11.3.2仪器

锥形瓶:100mL具磨口塞

天平:0.1mg及一般实验室仪器

3.1.3.3试剂

氢氧化钠标准溶液:C（NaOH）=LOOOmol/L;

漠甲酚绿:lg/L乙醇溶液.

3.11.3.4分析步骤

用吸量管吸取3mL样品于内装有15mL水并已称量（精确至0.0002g）的

100mL具磨口塞的锥形瓶中，混匀并称量（精确至0.0002g）加入2〜3滴漠甲酚绿,

用l.OOOmol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色到蓝色为终点.

3.11.3.5计算

盐酸的含量(％)由下式计算:

CEVIX36.46X1O-3X|O（）

HCK%）=

m

式中：C……标准溶液滴定溶液的浓度,mol/L;

V)---滴定消耗标准溶液的体积,mL;

36.46.......的摩尔质量,g/mol;

m-----样品的质量,g.

3・12碳酸钠溶液分析

3.12.1控制指标

表12

分析项目指标

-12.5

Na1co3?/o

3.12.2样品的采集

在配制槽处取样.

3.12.3M72co3的测定

3.12.3.1原理

以澳甲酚绿-甲基红混合