有机化学第十一章醚

有机化学第十一章醚

11、1、1Structure11、1、2Classification11、1、3Nomenclature11、1Structureandnomenclature11、1、1Structure结构Bondangle105o108、9o111、7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair11、1、2Classification分类R=R’Symmetricether/Simpleether

简单醚R≠R’Asymmetricether

混合醚RconnectedwithR’Epoxide环醚(环氧化物)11、1、3Nomenclature命名(A)无环单醚普通命名法甲基乙基醚异丁基仲丁基醚IUPAC定主链编号书写1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷多羟基化合物醚得命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚(B)环醚(环氧化物):“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,2-环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷1,4-epoxybutane10大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流1,4-二氧六环四氢呋喃Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering

环得总原子数y:thenumberofoxygenatoms环中得氧原子数12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-611、2PhysicalandSpectralproperties11、2、1Physicalproperties醚分子间不形成氢键,但可与水分子形成氢键非直线型:极性分子比重大,闪点低乙醚可作为麻醉剂11、2、1Spectroscopicdata

11、3、1Autooxidation11、3、2Basicity11、3、3Etherbondcleavage11、3、4Claisenrearrangement11、3Chemicalreactions11、3、1Autooxidation自动氧化过氧化物得鉴别:1,淀粉碘化钾试剂Starchiodidepaper2,硫酸亚铁－氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚(爆炸性极强)处理:蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物预防:加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠11、3、2Basicity碱性常用于分离提纯醚形成“好”得离去基团Abilitytoformoxonium形成钅羊盐得能力11、3、3Etherbondcleavage醚键断裂ReactionMechanism1oRSN23oRSN1Reactivity1)氢卤酸使醚链断裂能力HI>HBr

>>HCl常用试剂:57％HI或KI+H3PO42)碳氧键断裂顺序三级烷基>二级烷基>一级烷基>苯基3)环醚4)苄基醚在催化加氢条件下氢解11、3、4Claisenrearrangement克莱森重排

Reaction迁移到邻位,如果两个邻位均被占据,则迁移到对位。Mechanism协同过程Examples反应特征:反应得核心:反应核心得推广:11、4PreparationWilliamson合成法醇分子间失水烯烃加醇11、5、1Epoxideanditsderivatives环氧化物及其衍生物(A)、Preparation11、5Epoxides环氧化物Stereochemistry反式共平面(B)、

Ringopening开环反应1、Acidcatalyzedringopening酸催化开环SN2反应,但就是具有SN