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专题05化学反应原理综合题有机推断综合题

题型一化学反应原理综合题

1.(2024■河南•九省联考卷)二氧化碳一甲烷重整反应制备合成气(H2+CO)是一种生产高附加值化学品的

低碳过程。该过程存在如下化学反应:

①CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g)AH,

②CC)2(g)+2H2(g)UC(s)+2H2O(g)AH2=-90.2kJmor'

1

③CH&(g)UC(s)+2凡(g)AH3=+74.9kJ-mor

@CO(g)+H2(g)^H2O(g)+C(s)4凡=-131.3kJ.mo尸

回答下列问题:

(1)AHj=,反应①_____正向自发进行(填标号)。

A.低温下能B.高温下能C.任何温度下都能D.任何温度下都不能

(2)反应体系总压强分别为5.00MPa、1.00MPa和0.50MPa时,CH4平衡转化率随反应温度变化如图所示,

则代表反应体系总压强为5.00MPa的曲线是(填“III”或“III”),判断依据是。

100-

90-

:80-

:70-

160-

50

600700800900100011001200

反应温度/℃

(3)当反应体系总压强为O.lMPa时,平衡时部分组分的物质的量随反应温度变化如图所示。随反应温度的

升高,CO2的物质的量先增加后减少,主要原因是

O

E

(4)恒温恒压条件下,向容器中通入ImolCH」和ImolCO"达到平衡时CH,的转化率为80%,CO?的转化率

为50%,碳单质的物质的量为0.8mol,CO的物质的量为mol,反应①用摩尔分数表示的平衡常数K、=

(结果保留两位小数)。

上述平衡时["“2)[=a,向体系通入He气,重新达到平衡时,[<凡)[=b,则a_____b(填“〈”或“=”)。

C(CH4)C(CH4)

x。xdn

(已知反应aA(g)+bB(g)UcC(g)+dD(g)的K、=tT,物质i的摩尔分数%=广)

XA-XB11总

2.(2024•江西•九省联考卷)江西稀土资源丰富。硫酸镂作为一种重要的化工原料,可用于稀土的提取。

初始投料比n[(NH4)2SO4]:n[Fe2O3]=2:l的混合物,其热分解过程如图所示:

温度/K

已知该过程主要分为三个阶段,其中:

阶段II反应:6NH4Fe(SO4)2=3Fe2(SO4)3+4NH,T+N2T+6H2OT+3SO2T

阶段III反应:2Fe2(SO4)3=2Fe2O3+3O2T+6SO2T

回答下列问题:

(1)(NHJSO4中,NH:的空间结构为,SO「中心原子的杂化类型为

(2)阶段I不发生氧化还原反应,对应的化学方程式为;图中阶段I多次重复实验的实际失重均

比理论值偏大,此误差属于(填“偶然误差”或“系统误差”)。

(3)阶段II和III都是吸热过程,且H反应速率更快,下列示意图中能体现上述两反应能量变化的是(填

标号),判断的理由是

A.

反应进程一反应进程

(4)该热分解过程中,Feq,的作用为

2

(5)一定温度下,在真空刚性容器中,Fe2(SC>4)3的分解过程会发生下列反应:

主反应2Fe』SO4)3(s)U2Fe2O3(s)+6SO2(g)+3O2(g)AH,>0

副反应2s(g)+(g)B2SO3(g)AH2<0

K

两个反应的平衡常数比值G皿随反应温度升高而____(填"增大”,“减小”或“不变”);若平衡时总压为

J住)

9

25kPa,SO2的体积分数为0.4,主反应的平衡常数K。住广—(kPa)o

(6)(NHJSO4在高温下可以自发分解,原因是o

3.(2024•甘肃•九省联考卷)铜锈中含有CuCl(s)、Cu2O(s)和Cuz(OH)3cl⑸。有人提出腐蚀途径如下:

①②③④

+

Cu(s)->Cu(aq)->CuCl(s)-^Cu2O(s)-^Cu2(OH)3Cl(s)

(1)上图所示晶体结构表示铜锈中物质(填写化学式)。

(2)过程①是典型的电化学腐蚀,其负极反应为

(3)过程③、④涉及的反应方程式包括:

2CuCl(s)+旦0(1)=Cu2O(s)+2H+(aq)+2C「(aq)AH=akJ/mol

-

Cu2O(s)+102(s)+2H2O(1)+Cl(aq)=Cu2(OH)3Cl(s)+OH(aq)AH=bkJ/mol

+

H(aq)+OlT(aq)^H2O(1)AH=ckJ/mol

则2CuCl(s)+go2(g)+2HQ⑴=CU2(OH)3cl(s)+H+(aq)+C「(aq)的AH=kJ/mol„

(4)环境越潮湿、氧气含量越、气温越,铜的腐蚀越严重。

⑸铜锈还含有CU2(OH)2co3,其分解方程式为:CU2(OH)2c。3⑸u2CuO(s)+CO2(g)+Hq(g)。该

反应的AH、TAS随温度的变化关系如图所示,CUz(OH)2cO3分解的最低温度为K,当温度从1升

高到T?时,平衡向移动,判定理由是。

300-AH

-o-TAS

O2oo

/E

IP

1oo

0------1---------1-----------------1_►

3006009001200

温度(K)

(6)某温度下,Cu2(OH)2cO3在恒容密闭容器中的分解达平衡时,容器内压强为xkPa,则反应平衡常数

&=(kPa)2o

(7)Cu2(OH)2cO3分解过程中总压强随时间的变化关系如图所示,则在0~2min内,匕。q)的平均生成

4.(2024■安徽•九省联考卷)丙烷价格低廉且产量大,而丙烯及其衍生物具有较高的经济附加值,因此

丙烷脱氢制丙烯具有重要的价值。回答下列问题:

(1)已知下列反应的热化学方程式:

1

①直接脱氢:CH3CH2CH3(g)=CH2=CHCH3(g)+H2(g)AH1=123.8kJ.moF

@2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AH2=T83.6kLmo『

计算O2氧化丙烷脱氢反应③CH3CH2CH3(g)+1o2(g)=CH2=CHCH3(g)+H2O(g)的AH3=

kJ-mor1。

(2)已知下列键能数据,结合反应①数据,计算C=C的键能是kJ.mor1o

化学键c-cC-HH-H

键能/(kJ•moL)347.7413.4436.0

(3)一定条件下,反应①中丙烷平衡转化率X与平衡常数Kp的关系可表示为:X2=^-,式中P为系统

总压。P分别为O.lOMPa和O.OlOMPa时,丙烷平衡转化率与温度的关系如图所示,其中表示O.lOMPa下的

关系曲线是(填“I”或“II”)。570℃时,Kp=MPa(保留2位有效数字)。

4

100

Mc

yz

(4)研究人员利用V2O5作催化剂,对反应③的机理开展研究。以C3H8和ISO2为原料,初期产物中没有检

测到“;以含有C3D8的C3H8和为原料,反应过程中没有检测到C3H8fDn(0<n<8)。下列推断合理的

是(填标号)。

A.V2O5先吸附氧气,吸附的氧气直接与吸附的丙烷反应

B.V2O5直接氧化吸附的丙烷,吸附的氧气补充V2O5中反应掉的氧

C.V2O5催化丙烷脱氢过程中,碳氢键的断裂是可逆的

(5)研究人员尝试利用co2氧化丙烷脱氢制丙烯,与氧化丙烷脱氢制丙烯相比,使用co?的优点有_

(写出两点即可)。

(6)一种基于ZnO的锌基催化剂,可高效催化丙烷转化为丙烯。立方ZnO的晶胞如图,晶胞参数为apm,。?-

与ZY+间的最小距离为Pm,晶体密度为g・cm-3(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为NA)。

5.(2024•吉林'黑龙江•九省联考卷)天然气、石油钻探过程会释放出CO2、H2s等气体。某种将CCh

和H2s共活化的工艺涉及反应如下:

①CO?(g)+H2s(g)=^COS(g)+H2(D(g)AH,

②CO2(g)+H2S(g)CO(g)+1S2(g)+H2O(g)AH2

1

@H2S(g)^^|s2(g)+H2(g)AH3=+85.79kJmol

1

④H,(g)+CO,(g)^^CO(g)+H,O(g)AH4=+41.20kJ-mol

恒压密闭容器中,反应物的平衡转化率、部分生成物的选择性与温度关系如图所示。

已知:i.CO2和H2s的初始物质的量相等:

ii.产率=转化率x选择性:

(1)COS分子的空间结构为形。

1

(2)AH2=kJ-molo

(3)以下温度,COS的产率最高的是o

A.400℃B.600℃C.800℃D.1000℃

(4)温度高于500℃时,H2s的转化率大于CO2,原因是0

(5)可提高S2平衡产率的方法为。

A.升高温度B.增大压强C.降低温度D.充入嬴气

(6)700℃时反应①的平衡常数K=(精确到0.01)。

(7)催化剂CeCh-MgO对反应②具有高选择性,通过理论计算得到反应的主要路径如下图所示。表示状态

2的为-

O

>

S-

)。,59

。-

.5

S-

反应路径

6

6.(2024■广西•九省联考卷)工业尾气脱硝是减少空气污染的重要举措。回答下列问题:

(1)已知相关反应的热力学数据如下。

AH

反应K(800K)

kJ•mol-1P

CH4(g)+2O2(g)-CO2(g)+2H2O(g)-802.6

N2(g)+O2(g)^2NO(g)+182.6

CH4(g)+2NO(g)+O2(g)U82(g)+N2(g)+2H20(g)5.0x10®

-3-1

2NO(g)+O2(g)^2NO2(g)8.5x10(kPa)

1

①CH4脱硝反应CH4(g)+2NO(g)+O2(g)^CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)的AH=kJ.moro800K

时,为了提高该反应中NO的平衡转化率,理论上可采取的措施是o

A.恒容时增大02的压强B.减小反应容器的容积

C.移去部分HQD.选择合适的催化剂

②CH4另一脱硝反应CH4(g)+2NO2(g)UCO2(g)+N2(g)+2H2O(g)的Kp(800K)=kPa。

(2)模拟工业尾气脱硝:一定条件下,将p(CH4):p(NO):p(Oj=l:l:50的气体与Ar混合,匀速通过催

化脱硝反应器,测得NO去除率和CH,转化率随反应温度的变化如图。

当温度低于780K时,NO的去除率随温度升高而升高,可能原因是;高于780K时,NO的去除

率随温度升高而降低,结合(1)的信息分析其可能原因是o

(3)中国科学家利用Cu催化剂实现电化学脱硝。通过理论计算推测电解池阴极上NO可能的转化机理及

转化步骤的活化能分别如下(*表示催化剂表面吸附位,如NOH*表示吸附于催化剂表面的NOH)。

I.NO+fT+e'*-NOH*

+1

II.NOH*+H+e->N*+H2OEa=52.37kJ-moF

III.N*+H++e-fNH*Ea=40.33kJ-mo「

+-1

IV.NH*+H+e-»NH2*Ea=48.16kJmol

+1

V.NH2*+H+e^NH3*Ea=45.15kJ-moF

上述反应机理中,II〜V中速率最慢的步骤是。若电路中有Immol电子流过,其中生成NH3的选

择性为95%,电解池阴极生成的NH3的物质的量为mmolo

7.(2024•贵州•九省联考卷)苯乙烯是重要的有机化工原料,可用乙苯为原料制备苯乙烯。制备方法有

直接脱氢法和氧化脱氢法。在298K时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:

(i)直接脱氢:

1lo

C8H10(g)=C8H8(g)+H2(g)AH1=+118.0kJ-mor,Kpl=2.7xlO-Pa

(ii)氧化脱氢:

i1

12752

C8H10(g)+-O2(g)=C8H8(g)+H2O(g)AH2=-123.8kJ-mor,Kp2=2.9xl0Pa

回答下列问题:

(1)①反应H2(g)+;C)2(g)=H2O(g)的AHs=kJ.mor1,平衡常数Kp3=(用Kp「表示)。

②氧化脱氢的反应趋势远大于直接脱氢,其原因是o

③提高氧化脱氢反应平衡转化率的措施有、。

(2)已知AG=AH-TAS,忽略AH、AS随温度的变化。当AG<0时,反应能自发进行。在lOOkPa下,直

①直接脱氢反应在常温下(选填“能”或“不能”)自发。

②Kpi随温度的变化曲线为(选填"a”或"b”),判断的理由是o

③在某温度、lOOkPa下,向密闭容器中通入Imol气态乙苯发生直接脱氢反应,达到平衡时,混合气体中乙

8

苯和氢气的分压相等,该反应的平衡常数Kpi=kPa(保留小数点后一位;分压=总压x物质的量分数)。

(3)乙苯脱氢制苯乙烯往往伴随副反应,生成苯和甲苯等芳香烧副产物。一定温度和压强条件下,为了提

高反应速率和苯乙烯选择性,应当______o

题型二有机推断综合题

8.(2024■江西•九省联考卷)盐酸芬戈莫德(H)是一种治疗多发性硬化症的新型免疫抑制剂,以下是其中

一种合成路线(部分反应条件已简化)。

HO

O

已知:i)A+R/CH2N0,-----碱性条件

RH

R'

O

ii)JI+RQH——转包__>

RC1

回答下列问题:

(1)化合物A中碳的2P轨道形成中心电子的大兀键。

(2)由B生成C的反应类型为o

(3)试剂X的化学名称为。

(4)由D生成E的反应目的是o

(5)写出由E生成F的化学反应方程式o

(6)在C的同分异构体中,同时满足下列条件的可能结构共有一种(不含立体异构)

a)含有苯环和硝基;

b)核磁共振氢谱显示有四组峰,峰面积之比为6:2:2:L

上述同分异构体中,硝基和苯环直接相连的结构简式为—。

NO,

(7)参照上:述反应路线,以H和CHAO?为原料,的路线..(无

机试剂任选)。

9.(2024■甘肃•九省联考卷)有机太阳能电池利用有机半导体将光能转换为电能。科学家设计了一种新

型有机太阳能电池材料,其部分合成路线如下:

(2)化合物B的一种同分异构体能溶解于NaOH水溶液,遇FeC§不显色。核磁共振氢谱检测到三组峰(峰

面积比为1:2:2),其结构简式为=

(3)化合物C的名称是,分子式是-

(4)由B到D的转化过程中涉及的反应类型有、和

(5)化合物E可通过频哪醇(CGHMO?)和联硼酸(B2(OH)4)的脱水反应制备。频哪醇的结构简式是

(6)某同学分析以上合成路线,发现制备化合物F和H的反应类型都属于反应。进而提出了化

合物H的另外一种制备方法:首先在Pd(PPh3)2C12的催化下,化合物G与E反应合成新的化合物I,其结

构简式为。化合物I在Pd(PPh)的催化下与化合物(写结构简式)反应即可生成化合物

Ho

10.(2024•安徽•九省联考卷)非天然氨基酸AHPA是一种重要的药物中间体,其合成路线之一如下:

C

CH,NO,OK/Xy/C。。-(C7H6。)

OHC-COOH_2__2]7J__

AQH碱

EAHPA

(1)A可由HOCH2COOH氧化得到,HOCH2COOH的化学名称是

(2)C的结构简式为o

(3)D中手性碳原子数目为o

(4)E转化为AHPA的反应类型为o

(5)AHPA中酸性官能团名称为,碱性官能团名称为o

(6)写出同时满足下列条件的AHPA的同分异构体的结构简式o

①含苯环且苯环只有一个取代基;

②红外光谱显示含氧官能团只有-OH和-CONH?;

③核磁共振氢谱显示有6组峰,峰面积比为4:2:2:2:2:1。

10

(7)参照上述合成路线,设计以年基氯(CH2C1)为主要原料制备的合成路线

(其他原料、试剂任选)。

11.(2024•吉林'黑龙江•九省联考卷)抗疟疾药物阿莫地喳的合成路线如下图。

B

OC2H5N

CHCINX^TCOOC2H5

%COOC2H566加热Di)NaOH

C12H10CINO3ii)H+'

HCOOC2H5

COOC2H5

OHOHCl

回答下列问题:

(1)A中含氧官能团的名称为和-

(2)由A生成C的反应类型为o

(3)D的结构简式为。

(4)多聚甲醛可以用甲醛代替,则H、I和甲醛反应生成J的方程式为

(5)H的同分异构体中,含竣基、苯环,不含氨基(-NHQ的有种(不考虑立体异构)。

(6)抗癌药物乐伐替尼中间体的合成路线如下图(部分反应条件已略去),其中M和N的结构简式分别为

和________

12.(2024•广西•九省联考卷)英菲替尼(化合物L)是治疗胆管癌的新型药物,其合成路线如下。

回答下列问题:

(1)A的化学名称是o

(2)由A生成C的反应类型是o

(3)E的结构简式为。

(4)由G—J的转化过程可知,G转化为H的目的是

(5)符合下列条件的B的同分异构体共有种,其中一种的结构简式为

①分子中含环状结构②核磁共振氢谱显示2组峰

(6)L中氮原子的杂化方式为

(7)1,3-二苯基服()是某些药物分子的重要结构单元。参照上述合成路线,写出

以苯为原料制备1,3-二苯基胭的合成路线(无机试剂任选)。

13.(2024•贵州•九省联考卷)化合物J具有多种生物药理活性。某研究小组以植物中提取的对-茴香醛A

和香草醛F为原料合成J,一种合成路线如下(部分反应条件和过程已简化):

OH-H2O

已知:II+II>III,A

R-C-HH3C—C-R'R-CH-CH2-C-R

12

o

II

R-CH=CH-C-R,

(,为H或烷基)

回答下列问题:

(1)A中的官能团名称是o

(2)C的结构简式是0

(3)由G生成H经过①②两步反应,写出第①步反应的化学方程式»

(4)根据I的结构,发生加成反应时,I的碳碳双键断裂的是键(选填或“兀”)。

(5)根据合成路线,指出FfG这步反应在合成中的作用是o

(6)根据化合物J的结构,J不能发生的反应是(选填“酯化反应”“水解反应”或“消去反应”)。

(7)化合物F有多种同分异构体,满足下列条件的有种(不考虑立体异构)。

①加入FeC§溶液发生显色反应;②与NaHCO3溶液反应有气体放出。

其中,核磁共振氢谱理论上有5组峰,且峰面积之比为2:2:2:1:1的同分异构体结构简式是

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