高教第二版徐寿昌有机化学课后习题答案第12章

第十二章醛酮和核磁共振

命名下列化合物:

1•CH3CHCH2CHO2，(CH3)2CH-LH2cH33-

dn2cH3飞3

3一甲基戊醛2—甲基一3一戊酮甲基环戊基甲酮

4-5-6•

:-CH3

CHO

3一甲氧基苯甲醛苯乙酮

7一甲基一6一辛烯醛

CH3cH2#0c2比

9,

7•CH2=CH-C-CH2CH38.

、0C2H5

1一戊烯一3一酮二乙醇缩丙醛环己酮月亏

10-CH3-C—CH2—C—CH311•

丙酮一2,4一二硝

基苯腺

2,4一戊二酮

写出下列化合物的构造式:

1,2—丁烯醛2。二苯甲酮3,2,2—二甲基环戊酮

CH3CH=CHCHO

4.3-（间羟基苯基）丙醛5,甲醛苯胺6,丙酮缩氨腺

CH2CH2CHO

CH3

'G=N-NHf-NH2

CH3/K

7,羊基丙酮8,单一澳代丙醛

CHd-CH2cH2cH3CH3_CH-CHO

Br

9,三聚甲醛io,邻羟基苯甲醛

、

CH/0f/X\^CH0

0、/0L1

写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。

醛：戊醛3—甲基丁醛2—甲基丁醛2,2—二甲基丙醛

CH3CH3

CH3cH2cH2cH2CHOCH3CHCH2CHOCH3cH28H0(CH3)CCHO

CH3-『CH2cH2cH3CH3cH2、『CH2cH3^CH(CH3)2

酮：2—戊酮3—戊酮3—甲基一2—丁酮

四、写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

1,NaBH”在氢氧化钠水溶液中。2,C6HsMgBr然后加H3O+

CH3CH2CH2OHCH3cH2俨6H5

OH

3.UAIH4,然后加水4,NaHSO35,NaHSOj然后加NaCN

OH9H

CH3CH2CH2OHCH3cH261so3NaCH3CH2CHCN

6,稀碱7,稀碱,然后加热8,催化加氢9,乙二醇，酸

CH/0

CH3cH2cH20H

CH3CH2CHCHCHOCH3CH2CH=OCHOCH3CH2CH

CH'。/叫

CH33

10,澳在乙酸中11,硝酸银氨溶液12,NH20Hl3,苯腓

Br

CH3CHCHOCH3CH2COONH4CH3cH2cH=NOHCH3cH2CH=NNH

五、对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物?

1，CHr/S-CHO+CH3CHO3%/叫CHrZ\cHd2HCHO+H20

六、苯乙酮在下列反应中得到什么产物?

七、下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠

水溶液加成？写出反应式。

[2,NaO4HCI+CH3CH2COO-

1.CH3COCH2CH3CH3coeH2cH33

0H

NaHSCh»

CH3COCH2cH3CH3C-CH2CH3

k>3Na

不发生卤仿反应

2-CH3cH2cH2cH0OH

NaHSOs*

CH3cH2cH2cH0-CH3cH2cH2cHsC)3Na

3-CH3CH2OH不与饱和亚硫酸氢钠

l2Na0H

CH3CH2OH-^»HCI3+HCOCT

4-

不发生卤仿反应

^^CHSOsNa

IOH

5-

CH3cH200CH2cH3不发生卤仿反应

CH3CH2COCH2CH3.。3»CH4CH2CCH2CH3

SO3Na

6•CHCO-I2,NaOH

3CH3co一---A

NaHS0

CH3CO-3

7-CH3cH(OH)CH2cH2cH3不与饱和亚硫酸氢钠反应

I2,NaOH

CH3cH(OH)CH2cH2cH3-----►HCI3+CH3cH2cHzCOCT

8,不发生卤仿反应

HOSO3Na

八、将下列规基化合物按亲核加成的活性次序排列。

I.CH3CHO,CH3CDCH3,CF3CHO,CH3CDCH=CH2

CF3CH0,〉CH3CH0,〉GH3COCH3，〉CH3C0CH=CH2

I.CH3CH0,CH3COCH3,CF3CHO,CH3C0CH=CH2

CF3cH0,〉CH3CH0,〉CH3COCH3，〉CH3OOCH=CH2

九、用化学方法区别下列各组化合物。

1,1,苯甲醇和苯甲醛。

解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。

2.己醛与2—己酮。

解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2—己酮不能。

3.2一己酮和3—己酮。

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2—己酮生成结晶（1—羟基磺酸钠），而后者不能。

4.丙酮与苯乙酮。

解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢

钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。

5.2一己醇和2—己酮。

解;2一己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2—己醇不能。

6.1一苯乙醇和2一苯乙醇。

解：1—苯乙醇能反应卤仿反应，而2—苯乙醇不能。

以上各小题写出反应方程式。

十、完成下列反应；

H

“LiAlH49

CH3cH2cH2cHiHCHO-也。—〉CH3cH2cH2cH(产H20H

CH02H5QC2H5

Br2,CH3COOH2cH3cH20H

--------------------►

3.(GH3)2CHCHO---------------------------►

BrHC1

1cHem

'@32(CH3)2CHCH-C-CHO

(CH3)2OCH(OC2H5)2

MgBr2，HO+OH

3CH3

4-

CH3MgBrB2H6

------>----A

(C2H5)2。H2O2/OH

十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。

1.CH3CH=CH2,CH三CH---------►CH3cH2cH2coeH2cH2cH3

ROOR

CH3CH=CH2+HBr----------►CH3cH2cHzBr

+2Na-------►NaC^CNa

NaC^Na+2CH3cH2cH?Br--------►CH3cH2cH2c三⑸2cH2cH3

H0,HgS04,HS04eEEEEE

--2------------►2CH3cH2cH2ULLH2cH2。出3

2.CH3CH=CH2,CH3cH2cH2coeH3------------►)C=C

CH3/、CH2cH2cH3

CH3CH=CH2+HBr--------►CH3CHCH3Mg,(C2H^2O3cHe值

由MgBr

CH3CH2CH2CDCH3H2OCH3K/CH3H2SO483、/CH3

------------A---A—C——~A//C=C

CH3/g]CH2cH2cH3△CH3'CH2cH2cH3

OH

3，CH2=CH2，BrCH2cH2®——►GH3CHCH2CH2CHO

PdCl,CuCl

2CH3CHO

CH2=CH2+o2△»

HC1Mg,(C2H5)2。

2CH3OH-----►BrCHCHCH(OCH3)2)

BrCH2CH2CHO+22------aBrMgCH2CH2CH(OCH32

CH3CHOHO+

-----A—3~►CH3CHCH2CH2CHO

OH

OC2H5

4,C2H5OHaCH3-CH-CH—CH^

'0OC2H5

C2H5OH-----►CH3CHO-中2CH3CH=CHCHO

2C2H5OHF3CCOOOH2H5

-------►CH3CH=CHCH(OC2H5)2------►CH3-CH-CH-CH

HC1\。/'OC2H5

十二、化合物(A)C5Hl2。有旋旋光性，它在碱性高镒酸钾溶液作用

下生成(B)(C5H10O),无旋旋光性。化合物(B)与正丙基澳化镁反应,

水解后得到(C),(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化

合物(A),(B),(C)的结构。

解：(A),(B),(C)的

(HCH3

结构：八、3

(A):CH3cHeHCH3(B)CH3-C-ffiCH3

-II

OH0

CH3CH3

(C):CH3CH2CH2C-CHCH3

OH

十三、化合物(A)©Hi。。)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm1

处有强吸收峰，NMR谱如下：

B1.2(3H)三重峰33.0(2H)四重峰

67.7(5H)多重峰

求(A)的结构。

解：(A)的结

,63.0(2H)四重峰

构式为：///

(A):C-CHTCH3V

OX'、'、、

61.2(3H)三重峰

''IR1690cm-1

67.7(5H)多重峰

已知(B)为(A)的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在

1705cm」处有强吸收，核磁共振谱如下：

B2.0(3H)单峰，B3.5QH)单峰，*7.1(5H)多重峰。

求(B)的结构。

63.5(2H)单峰

解：(B)的结构式：，/

(B):CH3▼、、、

IR''''62.0(3H)单峰

J、IRi705cm-1

✓

67.1(5H)多重峰

丁四、呆IB廿物的分子式为C6Hl2。，能与羟胺作用生成肠，但是银

镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水

解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反

应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物

的结构式。

解：该化合物的结构式为:

明

CH3CH^CHCH3

CHPt即3CH

I3mH口।口八।3

CH3CH2CCHCH3——►CH3CH2CHCHCH3CH3CH2CHCCH3

8AH△

O3Zn,H2O

----------►-------------►CH3cH2cH0+CH3CCH3

0

十五、有一化合物A分子式为CgHiQ,A可使澳水迅速褪色，可以

与苯腓反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B,B具有酸性，

与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的

结构。

解：A,B的可能结构式及反应如下：

CH

13⑼

CH3-CXHCH2CH2CCH3ACH3CCH3+HOOCCH2CH2CCH3

⑻86(B)0

NaOCl

HOOCCH2CH2CCH3-----------►HOOCCH2CH2COOH+HCCI3

(B)"

十六、化合物A具有分子式C6Hl2。3,在1710cm」处有强的IR吸收峰,

A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不

发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银

镜反应。A的NMR数据如下：

B2.1(3H)单峰B3.2(6H)单峰B2.6(2H)多重峰

64.7(1H)三重峰,试推测A的结构。

解：A的结构及根据如下：

/OCH3

(A)：CH3-C-CH2CH(

A0CH3

/OCH3-[NaOH

CH3-C—CH2cHi—k----------►HCI+NaOOCCH2cH(OCH3)2

一X3

AOCH3

/OCH3H2O,H2SO4

CH3-c—CH2cHi__CH3-C—CH2CHO

80cH3力

Ag(NH3)2OH

-----------------►CH3-C-CH2COONH4+Ag(

82.1(3H)单峰'、、、/OCH363.2(6H)单峰

^CH-C—CHCH^------

F3IIv2XOCH

362.6(2H)多重峰

/0、、、

/\、

IR1715cm1'、、84.7(1H)三重峰

十七、某化合物A(G2H1QQ可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR

在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B,B在1715cmi有强吸收

峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C(GH12O3).使B和C

进一步氧化均得到D(C9HloO)将D和浓氢碘酸作用得另一个酸

E(C7H6。3)后能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应

式。

解：E的结构式及各步反应式如下:

E:

A:

2cH2$电

广H2,Cat

T0

OC2H52H5

(E)(C7H6。3)

3[2,NaOHCH=CHCOOH

(C)(C11H12O3)

、0c2H52H5

XCH=CHC00H[0]^^^COOH

T---------»L1(D)(C9H10O3)

2H5OC2H5

HIrX^vC-OH

-------I

%^OH

这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烧加氢而是规基保

留。

十八、下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。

各化合物结构式如下:

l.C2H6O2.C4H63.C4H84.C5Hi25.C2H4c126(8比8

1.CH30cH32.CH3cMeH33•

CH3即3时3

42cH2cl.CH3-C-c-

-CH3-CH3"CICH