分子结构与性质、化学键（讲义）原卷版-2025年高考化学一轮复习

第03讲分子结构与性质、化学键

目录

01考情透视•目标导航............................................................2

02知识导图思维引航............................................................3

03考点突破•考法探究............................................................4

考点一化学键....................................................................4

知识点1化学键的分类..........................................................4

知识点2电子式................................................................5

知识点3化学键与物质类别的关系...............................................7

知识点4共价键的本质和特征...................................................8

知识点5共价键的分类..........................................................9

知识点6o键与兀键、极性键与非极性键的判断.................................10

知识点7共价键的键参数及其应用..............................................10

考向1考查化学键的分类.......................................................11

考向2考查化学键与物质类别的关系............................................11

考向3考查共价键的类别及判断.................................................12

考点二分子的空间结构..........................................................13

知识点1价层电子对互斥模型..................................................13

知识点2杂化轨道理论.........................................................14

知识点3等电子原理...........................................................15

考向1考查微粒空间结构的判断................................................16

考向2考查杂化轨道类型的判断................................................16

考向3考查键角大小比较......................................................17

考点三分子的性质及应用........................................................18

知识点1分子的极性...........................................................18

知识点2键的极性对物质化学性质的影响.......................................19

知识点3分子间作用力........................................................20

知识点4分子的手性...........................................................21

考向1考查共价键的极性和分子极性的判断.....................................21

考向2考查分子性质的综合应用................................................23

考点四配位键、配合物、超分子.................................................24

知识点1配位键的形成及配合物的性质.........................................24

知识点2超分子...............................................................27

考向1考查配位键、配合物性质................................................28

考向2考查超分子的结构、性质及其应用.......................................29

04........................................................................................................................................................31

差情;奏汨•日标旦祐

考点要求考题统计考情分析

2024吉林卷2题，3分分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：

2023山东卷5题，2分1.从考查题型和内容上看，高考的命题规律主要为非选择题，在

化学键2023湖北卷5题，3分新高考试题中也会以选择题的形式考查，考查内容主要有以下三

2022天津卷4题，3分个方面：

2022湖南卷2题，3分(1)借助具体的化学物质考查化学键类型(离子键、共价键、配

2024河北卷9题，3分位键和金属键)的判断及形成，特别是。键和71键的判断等；

2024湖北卷5题,3分(2)考查微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原子的杂化类型，

分子的空

2024河北卷8题，3分尤其是杂化类型的判断是高考命题的重点；

间结构

2023全国新课标卷9题，6分(3)考查分子的极性、溶解性、手性分子的性质与应用；

2022湖北卷H题，3分(4)考查范德华力、氢键、配位键的特点及其对物质性质的影响。

2024.北京卷9题，3分(5)考查配位键的特点及其对物质性质的影响。

分子的性2024•浙江6月卷14题，2分(6)考查超分子的结构、性质及其应用

质及应用2023湖南卷4题，3分2.从命题思路上看，命题侧重结合新科技，新能源等社会热点为

2022江苏卷5题，3分背景，考查。键、兀键、杂化方式、分子或离子的空间结构(价层

电子对互斥模型)、氢键、配位键、超分子等必备知识。

3.根据高考命题的特点和规律，在复习本部分内容时要注意以下

几点：

(1)从不同的角度认识化学键及共价键的类型，尤其是。键和兀

2024•甘肃卷11题，3分

配位键、键的判断等。

2024•湖北卷15题,3分

配合物、(2)价层电子对互斥模型和杂化轨道理论的主要要点和应用。

2023辽宁卷9题，3分

超分子(3)分子极性、溶解性、手性的判断与应用。

2022湖北卷10题，3分

(4)利用微粒之间的作用力等解释物质的性质，如溶解性、熔沸

点、空间结构等。

(5)从形成方式上认识配位键的特点及其对物质性质的影响。

(6)利用微粒之间的作用力等解释配合物、超分子的性质。

复习目标：

1.能列举、描述、辨识铜及其化合物重要的物理和化学性质及实验现象。

2.了解合金的组成及其重要应用，能根据合金的性质分析生产、生活及环境中的某些常见问题。

3.能根据金属活动性顺序分析化学问题。

匐2

知识导图•思维引航

r离子键

「化学键的分类--共价键

J金属德

一US：

电——原子及物质电子式的书写

I用电子式表示物质的形成过程

「离子化合物与共价化合物

化学碇与物质类^的关系+化学键与物质类SU的关系

I化学遮对物质性质的影响

-共价罹的本质和特征

化学健

根据成翘藁子电r

子云重叠方式L

根据形成共价键的极性就

共价键的分娄-三子石是否偏移<极性谖

c华德

L根据原子间共用——双德

电子对的数目

L三逗

-灌与TT键的判断

r

I共械&^鑫圾期海一叱

价层电子对互等模型

分子的空间结构卜-杂化轨道理论

I等电子原理

分子结构与性

质.化学健极性分子

r族

<极性分子

-分子极性的判断方法］极子

r分子的极性-非极性分子

“相似相溶”的规律

匚分子的溶解性--氢遮的影响

J基团影响

有飕雌im

分子的性质及应用-诞的极性对物质化学性质的影响-£

无机含氧酸分子的酸性

_p范常华力

t氢遂

-分子间作用力

对物质性质的影响

分子的手性一概念、成因、判断、用途

r配位键六成及配号的丽

配位键、配合物、超分子

㈤3

考点突破・考法探究

考点一化学键

知识点1化学健的分类

1.化学键的概念：使离子相结合或原子相结合的。根据成键粒子和粒子间的相互作用，可分为

键和键。

2.化学键的分类

3.离子键、共价键、金属键

(1)概念

①离子键：带相反电荷离子之间的o

②共价键：原子间通过所形成的强烈相互作用o

③金属键：金属阳离子、自由电子所形成的强烈相互作用。

(2)对比

离子键共价键金属键

成键粒子———

阴、阳离子的金属阳离子与自由电

成键实质共用电子对与成键原子间的—作用

(不是静电吸引)子间的____作用

方向性与饱

一方向性；无饱和性—方向性；—饱和性—方向性；—饱和性

和性

电子式(例CaCL形成电子式或结构式：

成键表征符

过程电子式为)：结构式为：_____形成过程电子

号HC1,HC1无

：Cl,+xCax+-Cl：式为：

通常活泼—与活泼

______经电子得失，形______元素原

―元素原子之间成非—原子之间形成金

形成条件成离子键；俊根离子与子之间成极性

极性键属键

酸根离子之间形成离键

子键

共价化合物如

非金属单质如理、Ch>

离子化合物如NaCl、

HC1、CO2、CH4

N2（稀有气体除外）；某些

形成的物质KC1、MgCb、CaCb、或离子化合物—

共价化合物（如H2O2）或

ZnSO4>NaOH等如NaOH、

离子化合物（如Na2O2）

NH4CI

4.化学键类型的判断

（1）从物质构成角度判断

阳离子（金属阳离子、链离子）-----------

f离子键

阴离子（酸根离子、CT、OH-等）--------

相同的非金属原子——非极性共价键「

一共价键

不同的非金属原子一极性共价键一

（2）从物质类别角度判断

物质类别含化学键情况

非金属单质，如。2、N2、12、P4、金刚石等

只有

非金属元素构成的化合物，如H2s。4、CO2、NH3、HC1、CC14、CS2等

活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如NaCl、CaC12、K2O

只有______

等

含有原子团的离子化合物，如Na2sCU、Ba（OH）2、NH4CI、NazCh等既有____键又有____键

稀有气体，如Ne、Ar等没有—键

【特别提醒】①由活泼金属与活泼非金属形成的化学键都是离子键，如AlCb中A1-C1键为共价键。

②非金属元素的两个原子之间—形成共价键，但多个原子间也可能形成,如NH4cl等。

③影响离子键强弱的因素是一半径和所带：离子半径越离子所带电荷数越离子键越

熔、沸点越

④离子键中“静电作用”包括静电—和静电―，且二者达到平衡。

知识点2电子式

1.概念：在元素符号周围用“•”或“X”来表示原子的的式子。

2.电子式的书写

粒子的种类电子式的表示方法注意事项举例

价电子少于4时以—电子H.

原子元素符号周围标有价电子分布，多于4时多出部分

.().

以______分布

单核离子符号右上方标明电荷Na+

阳

H

离元素符号紧邻铺开，周围

多核用“［］”，并标明电荷[H：N：H]+

子标清电子分布

H

元素符号周围合理分布价用“［『，右上方标明电

阴单核[:Cl：r

电子及所得电子荷

离

元素符号紧邻铺开，合理相同原子不得加和，用

子多核［：0：O：］2-

分布价电子及所得电子“［「，右上方标明电荷

单离子化合用阳离子电子式和阴离子同性不相邻，离子合理分

Na+[:Cl：

质物电子式组成布

及

化单质及共各原子紧邻铺开，标明价原子不加和，无“］”，

o：：c：：o

合价化合物电子及成键电子情况不标明电荷

物

3.电子式书写常见的6大误区

内容实例

误区1漏写未参与成键的电子N2的电子式误写为N：：N,应写为_____________

误写为：：应写为_______；误写为

化合物类型不清楚，漏写或多写NaClNa-C1,HF

误区2

［］及错写电荷数

丁匚F：丁，应写为_______

N2的电子式误写为：N：：：N：或：，N：，N：或.(・，应

误区3书写不规范，错写共用电子对

写为_______

误区4不考虑原子间的结合顺序HC1O的电子式误写为H：C1：。：，应写为_______

不考虑原子最外层有几个电子，CH才的电子式误写为口：丁，应写为_______

误区5

均写成8电子结构H

不考虑AB2型离子化合物中2CaBr2的电子式应为_____________

误区6

个B是分开写还是一起写CaC2的电子式应为_____________

4.用电子式表示，化合物的形成过程

①离子化合物：左边是一的电子式，右边是的电子式，中间用“一一＞”连接，相同的原子或离子

不合并。如NaCl：»

②共价化合物：左边是一的电子式，右边是的电子式，中间用“一一＞”连接。

如HC1：。

5.陌生电子式书写方法

①确定该物质是属于—化合物还是—化合物；

②确定该物质中各原子的—方式；

③根据各原子最外层电子数和成键后各原子达到最外层8（或2）电子稳定结构的要求，分析各原子共用电子

对的情况；

④根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。

知识点3化学键与物质类别的关系

1.离子化合物与共价化合物

（1）离子化合物与共价化合物的比较

项目离子化合物共价化合物

定义含有______的化合物只含有______的化合物

构成微粒——

化学键类型一定含有______，可能含有______只含有______

①含氧酸②弱碱③非金属气态氢

①强碱②绝大多数盐③金属氧化物

物质类别化物④非金属氧化物⑤极少数盐，

个例：NaH、CaC2、Mg3N2

如AlCb⑥多数有机物

（2）离子化合物和共价化合物的判断方法

含离子键的化合物，一定是离子化

化学键合物

类型［只含共价键的化合物,一定是共价

化合物

一大多数金属氧化物、强碱、大多数

判

断化合物盐是离子化合物

方

法类.［一般非金属氨化物、非金属氧化物、

一

有机物（有机盐除外）为共价化合物

虹曳「熔融状态下能导电的为离子化合物

嚏广L熔融状态下不能导电的为共价化合物

【特别提醒】熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，水溶液中能导电的化合物不一定是离子化合

物，如HC1。

2.化学键与物质类别的关系

只存在于

r离子键离子化合物

极性键存在于共价化J

合物

林成键原子

键是否相同

、非极性键存在于.共价单质

（1）只含有极性共价键的物质一般是不同种形成的共价化合物，如SiCh、HC1、CH4等。

（2）只含有非极性共价键的物质是同种元素形成的单质，如Cb、P4、金刚石等。

（3）既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。

（4）只含—键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如NazS、CaCb、NaCl等。

（5）既有离子键又有键的物质，如NaOH、K2sO4等；既有键又有共价键的物质，如

Na2O2等。

（6）仅由非金属元素形成的离子化合物，如等。

（7）金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如等。

3.化学键对物质性质的影响

（1）对物理性质的影响

①金刚石、晶体硅、石英、金刚砂等物质硬度、熔点，就是因为其中的共价键很强，破坏

时需消耗很多的能量。

②NaCl等部分离子化合物，也有很强的离子键，故熔点也_______。

（2）对化学性质的影响

①N2分子中有很强的共价键，故在通常状况下，N2性质很o

②H2S、HI等分子中的共价键较弱，故它们受热时易o

（3）物质熔化、溶解时化学键的变化

①离子化合物的溶解或熔化过程

离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子，—键被破坏。

②共价化合物的溶解过程

A.有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内___键被破坏，如CO2和SO2等。

B.有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形成阴、阳离子，其分子内的

被破坏，如HC1、H2SO4等。

C.某些共价化合物溶于水后，其分子内的键不被破坏，如蔗糖（Cl2H22011）、酒精（C2H5OH）等。

③单质的溶解过程

某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的—键破坏，如C12、F2等。

知识点4共价键的本质和特征

1.本质：在原子之间形成（电子云的—）。

2.特征：具有—性和—性。

知识点5共价键的分类

1.根据成键原子电子云重叠方式可分为。键和兀键

H2的0键形成：

O6g―>

1S1相互靠拢1S1原子轨道相互重叠形成氢分子的

氢原子形成氢分子的过程示意共价键（H—H）

HC1的◎键形成：

0键HClHClHC1

H—C1的s-p。键

C12的◎键形成：

cicicici

①-00=GOOD-O

未成对电子的原子轨道相互靠拢原子轨道相互重叠形成的共价单键

Cl—C1的P-P。键的形成

7T键8-8—88—

未成对电子的原子轨道相互靠拢原子轨道相互重叠形成的兀键

P-P兀键的形成

,3+

大兀键半分子中的。键第分子中碳原子的2P轨道蕃分子中的H键

苯分子中的6个碳原子都以0键与氢原子结合，每个碳原子再以2个0键与其他碳原子结合，

形成了一个以6个碳原子为中心的大兀键，这种结构使任意两个相邻碳原子间共价键的键能和

核间距离完全相同

2.从不同角度对共价键分类

分类依据类型

形成共价键的原子轨。键电子云“______”重叠

道重叠方式71键电子云“______”重叠

形成共价键的电子对极性键共用电子对—偏移，可能为0键或兀键

是否偏移非极性键共用电子对______偏移，可能为◎键或兀键

单键原子间有一对共用电子对，为◎键

原子间共用电子对的双键原子间有两对共用电子对，为—个◎键，—个兀键

数目

三键原子间有三对共用电子对，为—个◎键，—个兀键

知识点6。键与兀键、极性键与非极性健的判断

1。键与兀键

①依据键强度判断：0键的强度较—，较—；兀键—，比较容易—o

②由物质结构式判断：共价单键都是—键，共价双键中含有1个—键、1个—键，共价叁键中含有1个—键、2

个—键。

③由成键轨道类型判断：s轨道形成的共价键全部是—键；杂化轨道形成的共价键全部为—键。

2.极性键与非极性键

看形成共价键的两原子,元素的原子之间形成的是极性共价键,—元素的原子之间形成的是非极性

共价键。

【特别提醒】（1）只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电

负性相差很大（大于_）时，不会形成共用电子对，而形成—键。

（2）同种元素原子间形成的共价键为键，不同种元素原子间形成的共价键为—键。

（3）通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为

—键，共价双键中有一个—键和一个—键，共价三键中有一个—键和两个—键。

知识点7共价键的健参数及其应用

1.概念

①键能：原子形成1mol化学键—的最低能量。

②键长：形成共价键的两个原子之间的o

③键角：两个共价键之间的—o

2.键参数对分子性质的影响

①键能越键长越分子越—o

键能「里分子的稳定性—

②键长=决定分子的

这堂分子的立体构型」一"性质

键角」

（3）利用键能（E）计算AH的公式：AH=E（反应物）一E（生成物）。

【归纳总结】比较键角大小的三种思维模型

（1）杂化轨道类型不同：Sp>Sp2>sp3。

杂

L孤电子对数越多，键角越小，如HzOvNH,

化

轨

___^孤电子对数相同，中心原子的电负性越大，

道

2f键角越大，如HzCOHzS

类

型

相-孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子

同电负性越大，键角越小，如NF'NCh

（3）在同一分子中，无键电子斥力大，键角大。

--------------[MHHJ-u

考向洞察」

考向1考查化学键的分类

画（2024.浙江杭州•模拟预测）下列物质只含有极性键的是

A.NH3B.H2C.NaClD.H2O2

【思维建模】化学键与物质类别的关系

只存在于

r离子键离子化合物

化

化■合

学＜易

键极性键存在于.共价化」

共r（x-Y）合物

〔价成键原子

是否相同

键心弓争’曙存在于•共价单质

（X—A）

【变式训练11（2024•浙江温州・三模）下列物质含共价键的强电解质是

A.NaOHB.HC1OC.CaCl2D.CO2

【变式训练2】（2024•浙江.三模）下列物质只含有共价键且其水溶液显酸性的是

D.NaHCO

A.HC1B.NaHSO4c.NH33

考向2考查化学键与物质类别的关系

瓯（2024.河南南阳.二模）物质是由微粒构成的。下列物质的构成微粒与二氧化碳的构成微粒相同的是

A.金刚石、五氧化二磷B.硫酸铜、氯化钠

C.氨气、甲烷D.硝酸钾、氯化氢

【思维建模】①含有共价键的分子不一定是共价化合物。例如H2、02等单质。

②含有共价键的化合物不一定是共价化合物。例如NaOH、Na2O2o

③离子化合物中可能含有共价键，共价化合物中一定不含离子键，只有共价键。

【变式训练1】（23-24高三上•浙江•阶段考试）加热煮沸的浓NaOH溶液和白磷反应可制PH3,该过程同时

可获得P2H4.其中一个反应为B+3NaOH+3Hq=3NaH2PCVPH3to下列说法不正确的是

A.稳定性：P2H4大于N2H4

B.反应过程中有极性键、非极性键的断裂，也有极性键、离子键的形成

C.P4、PH3与P2H4的晶体类型相同

D.PH3分子中键角/HPH小于NH3分子中NHNH

【变式训练2】（2024•湖南长沙三模）毗咯（、吠喃（、睡吩（）都是常见杂环化合物。下

列关于三种物质的说法错误的是

A.三种分子中化学键类型相同

B.三种分子均易溶于水

C.N、0、S原子杂化方式相同

D.沸点：毗咯〉睡吩〉吠喃

考向3考查共价健的类别及判断

网1（2024・河北•模拟预测）三氯化六氨合钻[Co（NH3）6]CL是一种重要的化工产品，实验室用H2O2氧化

CoCl2溶液制备[Co（NH3）6]C13,其化学方程式为2coe%+10NH3+2NH4C1+H2O2=2[Co（NH3）6]Cl3

+2H2Oo下列叙述错误的是

A.NH；、NH3的空间结构相同

B.凡。2分子中含有极性和非极性共价键

C.1mol[Co（NH3）6j+中含6moi配位键

D.NH3和H2。分别与Co?卡的配位能力：NH3>H20

【思维建模】①以形成。键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子可以绕轴旋转，并不破坏◎键的结构;

以形成兀键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子并不能单独旋转，若单独旋转则会破坏兀键的结构。

②一般情况下，◎键比兀键牢固，但并不是所有分子中的0键都比无键牢固（例如：N2）0

③并不是所有的分子都含有。键，如稀有气体分子。

④不存在S-S兀键、s-p兀键等。

⑤分子中存在兀键，则一定存在。键，但若存在0键，则不一定存在7T键。

【变式训练1】（2024•北京•三模）下列化学用语或图示表达正确的是

A.HC1的电子式：H

B.SC)3的VSEPR模型:

C.CO2分子的结构模型：⑷口（一二

D.乙烯中b键与兀键的数量比为4：1

【变式训练2】（2024.贵州贵阳•模拟预测）工业上可用如下反应：C4HH,（g）.十尹4伍）+（2尹6值）将丁烷经

过催化裂解转化为更有工业价值的乙烯。下列说法正确的（NA为阿伏伽德罗常数的值）

A.乙烷中C的2P轨道与H的1s轨道相互重叠形成C-H键

B.室温，lOlkPa下，1L2L乙烯中的乃键数目为0.5NA

c.O.lmol丁烷放入密闭容器充分反应后，所得的混合物中含有的电子数目为3.4NA

D.每生成Imol乙烯，转移的电子数为Q5NA

考点二分子的空间结构

知识固本

知识点1价层电子对互斥模型

先确定中心原子上的价层电子对数，得到含有孤电子对的VSEPR模型,再根据存在孤电子对的情况最后确定

分子的立体构型。

1.理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最体系的能量最

②孤电子对与成键电子对的排斥力较孤电子对越排斥力越键角越

2.判断分子中的中心原子上的价层电子对数的方法

（1）方法I：用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对

数。

价

层。键电子对数中心原子结合的原子数

电

子

对中心原子上的孤电子对数