常见室内污染因子的检测技术 测定室内空气中氨

测定室内空气中氨一、室内氨的来源室内氨的来源：1、混凝土里添加含尿素的防冻剂。

2、氨也可来自室内装饰材料，比如家具涂饰时使用添加剂和增白剂大部分都用氨水。二、室内氨的评价标准《室内空气质量标准(GB/T18883-2002)》用于住宅与办公建筑的室内空气质量评价，规定NH3

小时均值≤0.20mg/m3《民用建筑工程室内环境污染控制规范（GB50325-2010）》用于民用建筑的验收监测，规定Ⅰ类、Ⅱ类民用建筑NH3≤0.20mg/m3.三、室内氨的测定方法介绍《室内空气质量标准》（GB/T18883-2002）规定的检测方法：（一）靛酚蓝分光光度法（二）纳氏试剂分光光度法（三）次氯酸钠-水杨酸分光光度法（四）离子选择电极法（一）靛酚蓝分光光度法（GB/T18204.25-2000）

三、室内氨的测定方法介绍1.靛酚蓝分光光度法（GB/T18204.25-2000）原理：空气中氨吸收在稀硫酸中，在亚硝基铁氰化钠及次氯酸钠存在下，与水杨酸生成蓝绿色靛酚蓝染料，比色定量。测定范围：本法检出限为0.2μg/10mL吸收液。若采样体积为20L时，可测浓度范围为0.01～0.5mg/m3。干扰和排除金属离子：加入柠檬酸钠溶液可消除常见离子的干扰；硫化物：若样品因产生异色而引起干扰（如硫化物存在时为绿色）时，可在样品溶液中加入稀盐酸而去除干扰；有机物：有些有机物（如甲醛），生成沉淀干扰测定，可在比色前用0.1mol/L的盐酸溶液将吸收液酸化到pH≤2后，煮沸即可除去。仪器、设备大型气泡吸收管：有10ml刻度线，密封良好。空气采样器：流量范围0～2L/min，流量稳定。使用前后，用皂膜流量计校准采样系统的流量，误差应小于±5%。具塞比色管：10ml。分光光度计：可测波长为697.5nm，10mm比色皿。试剂无氨水：纯水吸收液：0.005mol/L硫酸溶液。量取2.8mL浓硫酸加入水中，用水稀释至1000mL（0.05mol/L），临用时再稀释10倍。水杨酸溶液（50g/L）：称取10.0g水杨酸和10.0g柠檬酸钠，加水约50mL，再加2mol/L氢氧化钠55mL，用水稀至200mL。此试剂稍有黄色，室温可稳定一个月。亚硝基铁氰化钠溶液（10g/L）：称取1.0g亚硝基铁氰化钠，溶于100mL水中。冰箱中保存可稳定一个月。次氯酸钠原液：次氯酸钠试剂，有效氯不低于5.2%。取1mL次氯酸钠原液，用碘量法标定其浓度。次氯酸钠使用液[C(NaClO)=0.05mol/L]：

用2mol/LNaOH溶液稀释标定好的次氯酸钠标准溶液成0.05mol/L的溶液，于冰箱中可保存两个月。标定方法：碘量法称取2g碘化钾于250mL碘量瓶中，加水50mL溶解，加1.00mL次氯酸钠试剂，再加0.5mL（1+1）盐酸溶液，摇匀。暗处放置3min。用硫代硫酸钠标准溶液[C（Na2S2O3）=0.100mol/L]滴定至浅黄色，加入1ml5g/L淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去即为终点。记录滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。平行滴定三次，消耗硫代硫酸钠标准溶液体积之差不应大于0.04mL，取其平均值V。碘量法反应式及计算公式如下：2I-+ClO-+2H+=I2+Cl-+H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6式中：C——次氯酸钠标准溶液浓度，mol/L；

V——滴定时所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；C(Na2S2O3)

——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L。氨标准溶液：氨标准贮备液：称取0.3142g经105℃干燥2h的氯化铵。用少量水溶解，移入100mL容量瓶中，用吸收液稀释至刻度。此液1.00mL含1.00mg的氨。氨标准中间液：将氨标准贮备液用吸收液稀释成1.00mL含100μg的氨。氨标准工作液：临用时，将氨标准贮备液用吸收液稀释成1.00mL含1.00μg氨。采样及样品保存采样：用一个内装10ml吸收液的气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气5L。记录采样时的温度和大气压力。样品保存：采样后，样品在室温下保存，于24h内分析。必要时于2℃～5℃下冷藏，可贮存1周。分析步骤标准曲线的绘制⒈按下表试剂添加量在10mL具塞比色管中制备标准系列表1氨标准系列管号

0123456氨标准工作液

(mL)

00.501.003.005.007.0010.00吸收液

(mL)10.009.509.007.005.003.000氨含量(μg)

00.501.003.005.007.0010.00⒉于上述各管分别加入0.50mL水杨酸溶液，混匀；再加入0.10mL亚硝基铁氰化钠溶液和0.10mL次氯酸钠溶液，混匀，室温下放置60min后，在波长697.5nm下，用10mm比色皿，以蒸馏水作参比，测定各管溶液的吸光度。管号

0123456氨标准使用液(mL)

00.501.003.005.007.0010.00吸收液(mL)10.009.509.007.005.003.000水杨酸溶液（ml）0.500.500.500.500.500.500.50亚硝基铁氰化钠(ml)0.100.100.100.100.100.100.10次氯酸钠（ml）0.100.100.100.100.100.100.10氨含量(μg)

00.501.003.005.007.0010.00⒊以氨含量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。y＝bx＋α标准曲线的斜率b应为0.081±0.003吸光度/μg。式中：Y――标准溶液的吸光度（A-A0）；

X――氨含量，μg；

a――回归方程式的截距；

b――回归方程式斜率，吸光度/μg。样品的测定⒈将样品溶液转入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使总体积为10mL。再按绘制标准曲线的步骤测定样品的吸光度。⒉在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收液作试剂空白测定。如果样品溶液吸光度超过标准曲线的范围，则可用试剂空白（即吸收液）稀释样品显色液后再分析。结果计算标况下气体体积的换算

空气中氨浓度用下式计算：式中：C——空气中氨浓度，mg/m3；

A——样品溶液吸光度；

A0——空白溶液的吸光度；

Bs——计算因子，μg/吸光度(斜率的倒数)；

V0——标准状况下的的采样体积，L。

D——分析时样品溶液的稀释倍数。练习一、填空题⒈靛酚蓝分光光度法测定室内空气中的氨，方法检出限是（），当采样体积为30L时，最低检出浓度为（）。⒉靛酚蓝分光光度法测定室内空气中的氨，采样用的吸收液是（），样品收集器是（）。

0.2μg/10ml0.007mg/m3稀硫酸气泡式吸收管⒊空气中氨吸收在（）中，在亚硝基铁氰化钠及次氯酸钠存在下，与（）生成蓝绿色靛酚蓝染料，在波长（）处比色定量。⒋加入（）溶液可消除常见金属离子的干扰。⒌若样品因产生异色而引起干扰（如硫化物存在时为绿色）时，可在样品溶液中加入（）去除干扰。稀硫酸水杨酸697.5nm柠檬酸钠稀盐酸配制次氯酸钠使用液，为何用NaOH溶液而不用纯水？思考某监测点以0.5L/min的流量连续1h采集室内空气中的氨。用靛酚蓝分光光度法测得样品溶液和试剂空白溶液的吸光度分别为0.736和0.043；绘制标准曲线时，各管的吸光度测定值见下表，采样时环境温度和大气压分别为28.0℃和100.8kpa，试计算大气中氨的浓度。管号0123456吸光度0.0110.0610.1450.3390.4550.6100.852氨含量(μg)00.501.003.005.007.0010.00计算线性回归得：a=0.031,b=0.0822,r=0.995y=0.0822x+0.031标准状态下的采样体积V0：环境空气中氨的浓度(mg/m3)管号0123456吸光度(A)0.0110.0610.1450.3390.4550.6100.852氨含量(μg)00.501.003.005.007.0010.00(A-A0)00.0500.1340.3280.4440.5990.841计算过程1.滴定的目的，与后续步骤的关系2.滴定公式的理解，公式中“2”的单位3.试剂稀释使用的问题，吸收液稀释混淆使用，氨标准工作液稀释使用问题，稀释剂是什么？4.实验室用水问题，玻璃仪器洗净问题5.标准曲线绘制问题，忘记添加试剂6.现场空白、试剂空白的区别及目的，现场空白可反映的问题7.参比溶液问题8.调查表填写问题9.氨浓度计算实验总结实验总结（实验后完成）1.滴定的目的，与后续步骤的关系次氯酸钠原液：次氯酸钠试剂，有效氯不低于5.2%。取1mL次氯酸钠原液，用碘量法标定其浓度。次氯酸钠使用液[C(NaClO)=0.05mol/L]：

用2mol/LNaOH溶液稀释标定好的次氯酸钠标准溶液成0.05mol/L的溶液，于冰箱中可保存两个月。实验总结（实验后完成）2.滴定公式的理解，公式中“2”的单位实验总结（实验后完成）3.试剂稀释使用的问题，吸收液稀释混淆使用，氨标准工作液稀释使用问题，稀释剂是什么？4.实验室用水问题，玻璃仪器洗净问题实验总结（实验后完成）5.标准曲线绘制问题，忘记添加试剂管号

0123456氨标准使用液(mL)

00.501.003.005.007.0010.00吸收液(mL)10.009.509.007.005.003.000水杨酸溶液（ml）0.500.500.500.500.500.500.50亚硝基铁氰化钠(ml)0.100.100.100.100.100.100.10次氯酸钠（ml）0.100.100.100.100.100.100.10氨含量(μg)

00.501.003.005.007.0010.00实验总结（实验后完成）5.标准曲线绘制问题，忘记添加试剂实验总结（实验后完成）6.现场空白、试剂空白的区别及目的，现场空白可反映的问题7.参比溶液问题实验总结（实验后完成）8.调查表填写问题分析编号氨标准溶液加入体积（ml）氨含量（ug）仪器响应值（A）试剂空白响应值（A0）仪器响应值-空白响应值(A-A0)备注012345678回归方程：a:b:r:实验总结（实验后完成）8.调查表填写问题样品编号取溶液体积V（ml）稀释倍数D样品吸光度(A)试剂空白吸光度(A0)A-A0样品浓度(mg/m3)平均值相对平均偏差（%）现场空白————实验总结（实验后完成）9.氨浓度计算（二）纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)

三、室内氨的测定方法介绍2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)原理:空气中氨吸收在稀硫酸中，生成的氨离子与纳氏试剂作用生成黄棕色化合物，根据着色深浅，比色定量。2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O检测限:本标准的方法检出限为0.5μg/10ml吸收液。当吸收液体积为50ml，采气10L时，氨的检出限为0.25mg/m3，测定下限为1.0mg/m3，测定上限20mg/m3。当吸收液体积为10ml，采气45L时，氨的检出限为0.01mg/m3，测定下限0.04mg/m3，测定上限0.88mg/m3。干扰和排除三价铁等金属离子：加入0.50ml酒石酸钾钠溶液络合掩蔽；硫化物：若样品因产生异色而引起干扰（如硫化物存在时为绿色）时，可在样品溶液中加入稀盐酸而去除干扰；有机物：有些有机物（如甲醛），生成沉淀干扰测定，可在比色前用0.1mol/L的盐酸溶液将吸收液酸化到pH≤2后，煮沸即可除去。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)试剂和材料本法所用的试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水。1、吸收液[C(H2SO4=0.005mol/L)]：量取2.8ml浓硫酸加入水中，并稀释至1L。临用时再稀释10倍。2、

酒石酸钾钠溶液（500g/L）：称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O）溶于100ml水中，煮沸以驱除氨，使约减少20ml为止，冷却后，再用水定容至100ml。当酒石酸钾钠铵盐含量较高时，此时采用加入少量的氢氧化钠溶液，煮沸蒸发掉溶液体积的20%-30%，冷却后用无氨水稀释至原体积。2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)3、纳氏试剂：称取12g氢氧化钠（NaOH）溶于60ml水中，冷却；称取1.7g二氯化汞（HgCl2）溶解在30ml水中；称取3.5g碘化钾（KI）于10ml水中，在搅拌下将上述二氯化汞溶液慢慢加入碘化钾溶液中，直至形成的红色沉淀不再溶解为止；在搅拌下，将冷却至室温的氢氧化钠溶液缓慢地加入到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中，再加入剩余的二氯化汞溶液，混匀后于暗处静置24h，倾出上清液，储于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，2～5℃可保存1个月。Ｈｇ2++2Ｉ-=ＨｇＩ2ＨｇＩ2+Ｉ-=ＨｇＩ42-（红色沉淀）淡黄色显色基团2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)纳氏试剂配置时氢氧化钠几乎就是饱和的，属于强碱溶液，和玻璃里含的二氧化硅反应腐蚀玻璃瓶。所以碱性溶液一般用塑料瓶装。一般配置说明上会要求用聚乙烯塑料瓶装。而且要避光保存。为了保证纳氏试剂具有良好的显色能力，配制时务必控制HgCl2的加入量，至微量HgI2红色沉淀不再溶解为止。配制100ml纳氏试剂所需HgCl2与KI的用量之比约为2.3：5.在配制时为了加快反应速度，节省配制时间，可低温加热进行，防止HgI2红色沉淀的提前出现。2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)4氨标准溶液(1)氨标准贮备液：称取0.7855g经105℃干燥2h的氯化铵（NH4Cl），用少量水溶解，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1.00ml含1000μg氨。(2)氨标准使用溶液：临用时，将标准贮备液用吸收液稀释成1.00ml含20.00μg氨。2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)仪器设备1玻板吸收管或大气冲击式吸收管：125ml、50ml或10ml。2空气采样器：流量范围0～2L/min，流量稳定。使用前后，用皂膜流量计校准采样系统的流量，误差应小于±5%。3具塞比色管：10ml。4分光光度计：可测波长为425nm，狭缝小于20nm。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)采样

用一个内装10ml吸收液的吸收管，以0.5~1L/min流量，采气至少45min，及时记录采样点的温度及大气压力。全程空白样：即在采样管中加入与样品同批配制的相应体积的吸收液，带到采样现场、未经采样的吸收液。用于检查样品采集、运输、贮存过程中样品是否被污染。如果采样全程空白明显高于同批配制的吸收液空白，则同批次采集的样品作废。采样后应尽快分析，以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，2～5℃可保存7d。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)分析步骤1标准曲线的绘制

取10ml具塞比色管7支，按下表中试剂量制备标准系列管。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)管号0123456标准使用液/ml0.000.100.300.501.001.502.00水/ml10.009.909.709.509.008.508.00酒石酸钾钠/ml0.50.50.50.50.50.50.5纳氏试剂/ml0.50.50.50.50.50.50.5氨含量/μg02.006.0010.0020.0030.0040.00各管混匀，室温下放置10min。用1cm比色皿，于波长420nm处，以水作参比，测定吸光度。以氨含量（μg）为横坐标，扣除试剂空白的吸光度为纵坐标绘制校准曲线。

Y=bX+a式中：Y――标准溶液的吸光度；

X――氨含量，μg；

a――回归方程式的截距；

b――回归方程式斜率，吸光度/μg。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)2、样品测定

取一定量样品溶液（吸取量视样品浓度而定）于10ml比色管中，用吸收液稀释至10ml。加入0.50ml酒石酸钾钠溶液，摇匀，再加入0.50ml纳氏试剂，摇匀，放置10min后，在波长420nm，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度。在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液作试剂空白测定。

如果样品溶液吸光度超过标准曲线范围，则可用试剂空白稀释样品显色后再分析。计算样品浓度时，要考虑样品溶液的稀释倍数。2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)3、结果计算(1)将采样体积按公式换算成标准状态下的采样体积；式中：Vnd――标准状态下的采样体积，L；

Vt――采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；

P――采样时的大气压力，kPa；

t――采样时的空气温度，℃。2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)(2)空气中氨浓度计算：式中：C――空气中氨浓度，mg/m3；

A――样品溶液的吸光度；

A0――与样品同批配制的吸收液空白的吸光度；Vs——样品吸收液总体积，ml；V0——分析时所取吸收液体积，ml；Vnd——所采气样标准状态下的体积（101.325kPa，273K），L。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)纳氏试剂分光光度法测氨是需注意含汞废液的处理方法

为了避免含汞废液造成对环境的污染，应将废液中的汞进行处理。方法是：将废液收集在塑料桶中，当废水容量达到20L左右时，以曝气方式混匀废液，同时加入50ml氢氧化钠（400g/L）溶液，再加入50g硫化钠（Na2S·9H2O），10min后，慢慢加入200ml市售过氧化氢，静置24h后，抽取上清液弃去。

2.纳氏试剂分光光度法(HJ533-2009代替GB/T14668-93)（三）次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)

三、室内氨的测定方法介绍（阅读资料）3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)检出限：本标准的方法检出限为0.1μg/10ml吸收液。当吸收液总体积为10ml，采样体积为1～4L时，氨的检出限为0.025mg/m3，测定下限为0.10mg/m3，测定上限为12mg/m3。当吸收液总体积为10ml，采样体积为25L时，氨的检出限为0.004mg/m3，测定下限为0.016mg/m3。原理：氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子与水杨酸和次氯酸钠反应生成蓝色络合物，在波长697nm处测定吸光度。吸光度与氨的含量成正比，根据吸光度计算氨的含量。仪器、设备1气体采样泵：流量范围为0.1～1.0L/min。2大型气泡式吸收管：10ml。3具塞比色管：10ml。4分光光度计：配10mm光程比色皿。5干燥管：内装变色硅胶或玻璃棉。3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)主要试剂1)水杨酸-酒石酸钾钠溶液称取10.0g水杨酸[C6H4(OH)COOH]置于150ml烧杯中，加适量水，再加入5mol/L氢氧化钠溶液15ml，搅拌使之完全溶解。另称取10.0g酒石酸钾钠（KNaC4H6O6·4H2O），溶解于水，加热煮沸以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入200ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液pH为6.0～6.5，在2～5℃于棕色瓶中可以稳定1个月。2)亚硝基铁氰化钠（临用时现配）称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)6NO]·2H2O}，置于10ml具塞比色管中，加水使之溶解，定容至标线。3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)主要试剂3)NaClO使用液（有效氯浓度0.35%（3.5g/L）、游离碱浓度0.75mol/L）取适量经标定的次氯酸钠，用水和2mol/L氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为3.5g/L，游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠使用液（根据标定结果计算需要的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积），存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定1周。4)氯化铵标准储备液（1000μg/ml）称取0.7855g氯化铵（NH4Cl，优级纯，在100～105℃干燥2h）溶解于水，移入250ml容量瓶中，用水稀释到标线，可在2～5℃保存1个月。5)氯化铵标准使用溶液（10μg/ml）临用时，用水将氯化铵标准储备液稀释至10μg/ml3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)次氯酸钠有效氯含量的测定（g/L,以Cl2计）吸取10.0ml次氯酸钠原液于100ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取10.0ml稀释后的次氯酸钠溶液于250ml碘量瓶中，加入蒸馏水40ml，碘化钾2.0g，混匀。再加入6mol/L硫酸溶液5ml，密塞，混匀。置暗处5min后，用0.10mol/L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入约1ml淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失为止。其有效氯浓度按下式计算：式中：c——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；35.45——有效氯的摩尔质量（1/2Cl2），g/mol。3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)次氯酸钠游离碱含量的测定（mol/L,以NaOH计）

吸取次氯酸钠溶液1.00ml,置于150ml锥形瓶中，加20ml水，以酚酞作为指示剂，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至红色刚消失为终点。。如果终点的颜色变化不明显，可在滴定后的溶液中加1滴酚酞指示剂，若颜色仍显红色，则需继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。

3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)采样取吸收液10ml于气泡式吸收管中，流速0.5L/min-1L/min,至少采样45min.采样时应带采样全程空白采样管。采样后应尽快分析，以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，2～5℃可保存7d。3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)标准曲线分析和样品分析取7支具塞10ml比色管，按下表制备标准系列。管号0123456标准使用溶液/ml0.000.200.400.600.801.001.20水/ml10.009.809.609.409.209.008.80水杨酸-酒石酸钾钠/ml1111111亚硝基铁氰华钠/滴2222222次氯酸钠使用液/滴2222222氨含量/μg02.004.006.008.0010.0012.003.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)各管混匀，显色1h，用1cm比色皿于波长697nm处，以水做参比，测定吸光度。以氨含量（μg）为横坐标，以扣除试剂空白（零浓度）的校正吸光度为纵坐标，绘制标准曲线:y=bx+a样品测定：采样后补加适量水，将样品溶液定容至10ml。准确吸取一定量样品溶液（吸取量视样品浓度而定）于10ml比色管中，用吸收液稀释至10ml，以下步骤同标准曲线绘制。3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)氨含量计算公式：——样品溶液的总体积（ml）——分析时所取样品溶液总体积（ml）——所采气体标准状态下体积。3.次氯酸钠-水杨酸分光光度法(HJ534-2009代替GB/T14679-93)（四）离子选择电极

（GB/T14669-