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醇的反应活性是:叔醇>仲醇>伯醇。(三)脱水反应1.分子内脱水—消除反应制烯遵守扎依采夫规则60%H2SO495℃CH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3主要产物次要产物2.分子间脱水——亲核取代制醚浓H2SO4140℃CH3CH2—O—CH2CH3+H2OCH3CH2O—H+HO—CH2CH3同分子间脱水制备对称醚异分子间脱水得到混合物浓H2SO4140℃CH3—O—CH2CH3+H2OCH3O—H+HO—CH2CH3CH3—O—CH2CH3

CH3—O—CH3

乙醇回流CH3—O—CH2CH3+NaBrCH3Br+NaOCH2CH3乙醇回流CH3—O—CH2CH3+NaBrCH3ONa+BrCH2CH3威廉逊制醚——制备不对称醚温度较高,硫酸浓度较大,有利于分子内脱水生成烯烃;温度较低,过量的醇,有利于分子间脱水生成醚。叔醇只能发生分子内脱水,生成烯烃;仲醇较易发生分子内脱水,主要产物烯烃;伯醇与浓硫酸共热才能使分子间脱水成为主要反应,使醚成为主要产物。分子内脱水和分子间脱水同时存在、相互竞争(四)酯化反应2.硫酸酯的生成RO—SO2—OH+H2ORO—H+HO—SO2—OH硫酸氢烷基酯(酸性酯)如果烷基为C12—C16时,生成的硫酸氢烷基酯用碱中和后,得到的钠盐可做洗涤剂和乳化剂。RO—SO2—OH+H—ORRO—SO2—OR

+H2O硫酸二烷基酯(中性酯)1.羧酸酯的生成3.硝酸酯的生成硝酸烷基酯多数会因受热猛烈分解而发生爆炸。尤其是多元醇的硝酸酯,受热或受到撞击都能发生爆炸。例如:浓H2SO410℃浓用途炸药:意大利化学家索布雷罗用硝酸和硫酸处理甘油,得到一种黄色的油状透明液体,即硝化甘油,这种液体可因震动而爆炸。1862年诺贝尔发明了硝化甘油的安全引爆装置——雷管,以后又相继发明了硝化甘油的安全生产方法和安全运输方法,医疗作用:医药上用作血管扩张药,制成0.3%硝酸甘油片剂,舌下给药,作用迅速而短暂,治疗冠状动脉狭窄引起的心绞痛。关于硝化甘油(五)脱氢和氧化1.脱氢——工业上生产醛酮醇分子中的α—H,由于受羟基的影响,比较活泼,容易发生脱氢和氧化,从而生成醛和酮。R—CH2—OHCu约300℃R+H2仲醇:伯醇:CH—OHRRˊCu约300℃C=ORRˊ+H2同时通入空气,氢气被氧化成水,反应可进行到底。叔醇:—C—OHRR〞RˊCu约300℃烯(无α—H,不脱氢,但能脱水生成烯)2.氧化有α—H的醇被某些氧化剂氧化也能生成醛酮,不同结构的醇被氧化的产物不相同。R—CH2—OHR伯醇:K2Cr2O7—稀硫酸橙红色+Cr3+绿色K2Cr2O7R用途制醛R—CH2—OH三氧化铬—吡啶络合物R及时蒸出醛,脱离氧化环境(生成醛沸点比醇低);采取措施用特殊氧化剂三氧化铬—双吡啶络合物作氧化剂,使反应终止于醛阶段。用途检验醇的存在R—CH2—OHR伯醇:K2Cr2O7—稀硫酸橙红色+Cr3+绿色在此反应中溶液由橙红色转变为绿色,以此检验醇测定存在。检查司机酒后驾车的“呼吸分析仪”就是据此原理设计的。如司机饮酒致使每100毫升血液中含有超过80毫克乙醇(最大允许量)时,所呼出的气体就可使呼吸分析仪得出正反应。仲醇:C

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