2025年高考化学二轮复习大单元主观题突破3（含解析）

主观题突破三

1.(14分X2024•山东淄博一模)中草药活性成分仙鹤草内酯(H)的一种合成路线如下:

已知：I.Ph—OH+BnCIPh—OBnPd-c

CHaCHQNa

II.RCH2COOC2H5+RiRz

回答下列问题:

(l)A^B的试剂和反应条件为；A的同分异构体中，符合下列条件的结构简式为一

(任写1种)。

a.与NaHCCh溶液反应放出CCh气体

b.能发生水解反应,也能与FeCb溶液发生显色反应

c.含有四种化学环境的氢

⑵设计B-C反应的目的是；E中含氧官能团的名称为。

(3)C-E的反应过程分两步，第一步为加成反应，第二步反应类型为；D的结构简式

为O

(4)F―G的化学方程式为o

rrVro

(5)根据上述信息，写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备。的合成路线。

2.(15分X2024.湖南长郡中学一模)法匹拉韦(有机物I)是一种广谱抗病毒仿制药，其含有的环状结构

与苯的共轲结构类似。一种合成法匹拉韦的路线如图所示:

NaNOz/hSO、

已知:①R—NH2H^OR—OH；

DNaCN

®Ri—CHO2)H'RiCH(OH)COOH;

③化合物F、G不易分离，萃取剂的极性过大则常得到黑色糊状物，过小则萃取率不高。

回答下列问题：

(1)化合物B中含氧官能团的名称为o

(2)C的结构简式为，其分子中sp?杂化的C原子个数是；F到G的反应类型

为°

(3)D的同分异构体J满足下列条件：

①J与其一种水解产物均可以发生银镜反应；

②J的1HNMR谱如图所示；

③J含有两种含氧官能团，不存在两个氧原子相连或氧原子与澳原子相连的情况；

④J含有环状结构

请写出J的结构简式:o

⑷请写出G到H的化学方程式:o

本工艺与传统工艺相比,不同之处即在G到H这一步:进行此步骤前将萃取剂由正己烷/乙酸乙酯换

为甲苯，反应时将CH3coOK或CH3coONa换为NaOH,请从产率与经济性的角度分析本工艺的优

3.(14分)(2024.湖北卷)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索。

回答下列问题。

(1)从实验安全角度考虑,A一B中应连有吸收装置，吸收剂为o

(2)C的名称为，它在酸溶液中用甲醇处理，可得到制备(填字母)的原料。

a.涤纶b.尼龙

c.维纶d.有机玻璃

(3)下列反应中不属于加成反应的有(填字母)。

a.Ab.B

c.E

(4)写出C—"D的化学方程式：。

R

/

N

R一NHzJ(亚胺)。然而,E在室温下主要生成G(

(5)已知------------->)，原因

是o

(6)已知亚胺易被还原。D—>E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原因是：

若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为G0H19NO2的化合物H,其结构简式为o

4.(13分)(2024.江苏扬州高三期末)化合物G是一种重要的药物中间体，其人工合成路线如下：

⑴化合物A分子中。键和兀键的数目之比为。

(2)F-G的反应类型为。

(3)D-E转化过程中新生成的官能团名称为o

NH2CHO

(4)B—C中经历B至8方螂xgY妈C的过程，写出中间体Y的结构简

式:=

SOC1/\—CHQ

(5)已知:RCOOH--------2^RCOClo设计以3/和CH3CH。为原料制备

5.(15分)(2024・重庆八中高三适应性考试)某研究小组按如图所示路线合成抗癌药物Jo

已知:①RX+RNH2—*RNHR'+HX;

O

RY

O

-H2OR'NHZ

②2RCOOH--------j0---------

O

/

R-C

\

NHR'+RCOOH

回答下列问题:

(DA中所含官能团的名称为oD的化学名称为。

(2)B的结构简式为-

(3)BTC的反应类型为。

(4)F-G的化学方程式为-

(5)同时符合下列条件的化合物E的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应

②能与NaHCCh反应产生气体

③无环状结构

(6)等物质的量的I与J分别在一定条件下与足量NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量之比

为。

HOCH2cHz

\

HOCH2CH2—N

⑺用流程图表示以乙烯为原料，合成三乙醇胺(HOCH2cHz)，其他无机试剂任选。

6.(15分)(2024.全国新课标卷)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂草。G的

一条合成路线如下(略去部分试剂和条件，忽略立体化学)。

CH3sozcLCCzHsbN,

已知反应I：ROHCHzClz'ROSO2cH3+(C2H5)3N-HC1

O

RiIRi

/0人/

HN|RRN

A/43

已知反应II：凡+R30—>Rz+R4OH

Ri为炫基或H,R、R2、R3、R4为煌基

回答下列问题：

(1)反应①的反应类型为；加入K2c03的作用是O

(2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是o

(3)对照已知反应I,反应③不使用(C2H5)3N也能进行,原因是O

(4)E中含氧官能团名称是o

(5)F的结构简式是；反应⑤分两步进行，第一步产物的分子式为Ci5H18F3NO4,其

结构简式是

(6)G中手性碳原子是(写出序号)。

(7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环结构，核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生已知反应

II,则H的可能结构是

7.(14分)(2024.四川成都一模)靛蓝类色素广泛用于食品、医药和印染工业。靛蓝(化合物X)和多环

化合物Y的一种合成路线如下所示(部分反应条件或试剂略去)。

0

II0H

已知：i.Ri-CHO+甩一CH2—C—R3

(DB的名称是。

(2)E-G的反应类型是,G中所含官能团的名称是o

(3)符合下列条件的J的同分异构体有种；

a.苯环上含有两个取代基，其中一个是硝基，且硝基连在苯环上

b.能发生银镜反应

c.可与氢氧化钠溶液发生化学反应

其中核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为6：2：2：1的有机物结构简式是

(4)G-J的化学反应方程式是,

(5)已知K中除苯环外还含有一个五元环,K的结构简式是

O

(6)已知：ii.Ri—C—Rz+R3—NH2一定条件.

Rz

Ri—C=NR3

N——Rz

iii.R-CH-C-R3中C-N键性质类似于皴基，在一定条件下能发生类似i的反应。根据上述

信息写出M与L在一定条件下转化为Y的路线图。

主观题突破三(解析版)

1.(14分)(2024.山东淄博一模)中草药活性成分仙鹤草内酯(H)的一种合成路线如下:

Kg—U

已知：I.Ph—OH+BnCl-------->Ph—OBnPd-C

Ph—OHPh—=Bn——=

O

CH3CH2ONa

II.RCH2COOC2H5+RiR23

R、Ri>R2=煌基、H

III.CHCl*

回答下列问题:

(1)ATB的试剂和反应条件为；A的同分异构体中,符合下列条件的结构简式为

(任写1种)。

a.与NaHCCh溶液反应放出CCh气体

b.能发生水解反应,也能与FeCb溶液发生显色反应

C.含有四种化学环境的氢

⑵设计BTC反应的目的是；E中含氧官能团的名称为。

(3)C-E的反应过程分两步，第一步为加成反应，第二步反应类型为；D的结构简式

为______________

(4)F―G的化学方程式为_______________________

Br

⑸根据上述信息，写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备0公。的合成路线。

答案:(1)CH3cH20H、浓硫酸，加热

COOCH3COOCHaOOCCH3OOCCH3

A1

HO-OHHO-OH

niVtJ-OH-LfVJHO-

HO-

COOH或COOH或COOH或COOH

(2)保护酚羟基醒键、酯基

CHzCHzCHO

(3)消去反应OCHs

(l)a.与NaHCCh溶液反应放出CO2气体，含竣基;b.能发生水解反应,也能与FeCb溶液发生显色反应，

含酚羟基，含酯基;c.含有四种化学环境的氢，说明具有对称性,A的同分异构体中,符合条件的结构简式

有4种(见答案:)。

(2)设计B-C,酚羟基先反应，最后又变回酚羟基，故反应的目的是保护酚羟基;由E的结构简式可知E

中含氧官能团名称为雄键、酯基。

(5)根据上述信息，由苯乙酮和戊二酸二乙酯先通过已知II加成消去后，再通过已知ni制备

Br

2.(15分)(2024.湖南长郡中学一模)法匹拉韦(有机物I)是一种广谱抗病毒仿制药，其含有的环状结构

与苯的共辗结构类似。一种合成法匹拉韦的路线如图所示：

NaNOz/HzSO,,

已知:①R—NH2'丽"R—OH；

DNaCN_

®Ri—CHO2)H'RiCH(OH)COOH;

③化合物F、G不易分离，萃取剂的极性过大则常得到黑色糊状物，过小则萃取率不高。

回答下列问题：

(1)化合物B中含氧官能团的名称为o

(2)C的结构简式为，其分子中sp?杂化的C原子个数是；F到G的反应类型

为°

(3)D的同分异构体J满足下列条件：

①J与其一种水解产物均可以发生银镜反应；

②J的1HNMR谱如图所示；

③J含有两种含氧官能团，不存在两个氧原子相连或氧原子与澳原子相连的情况；

A

④J含有环状结构。

请写出J的结构简式:o

⑷请写出G到H的化学方程式:o

本工艺与传统工艺相比,不同之处即在G到H这一步:进行此步骤前将萃取剂由正己烷/乙酸乙酯换

为甲苯，反应时将CH3coOK或CH3coONa换为NaOH,请从产率与经济性的角度分析本工艺的优

点:；O

0

II

(5)根据已有知识并结合相关信息，将以A为原料制备〔N工05一°的合成路线补充完整。

NCOOHNCHO

(X…(I

N

NH2HO»N人

NH2

答案:(1)酯基

FNCNFNCN

XX_XX

1NN—/E条件、N'-T

(4)F+2NaOH------------ONa+NaF+H2O甲苯的极性介于乙酸乙酯与正己

烷之间，分离效果好NaOH更为廉价，使此工艺更适合工业化

NCOOCH3

N

(1)化合物B为NH2，其含氧官能团的名称为酯基。

(2)C分子中sp2杂化的C原子为环中的4个碳原子和酯基中的一个碳原子，共5个;F为

ClNCNFzCN

ci,发生取代反应生成G(NF)。

⑶由限定条件①可知J为甲酸某酯，含氧官能团之一为酯基，由iHNMR谱图可知J有三种等效氢，且

个数比为2：2：1,因为酯基中只有一个氢原子，由此可推测另外两种等效氢为一CH2—和环状对称结

构上的等效氢，根据限定条件③④可知，另一种含氧官能团为醒键，此时与D的不饱和度匹配,由此写

出符合条件的J的结构简式。

(4)G到H的反应为卤代物的水解反应;由已知信息③可知更换萃取剂是为了更好地分离F与G的混

合物，甲苯的极性介于乙酸乙酯与正己烷之间，因此从产率的角度出发，本工艺的好处为分离效果好，

而G-H的反应中将反应物由乙酸钾或乙酸钠换为更廉价的氢氧化钠，因此从经济的角度出发，本工

艺的好处为氢氧化钠更为廉价，使此工艺更适合工业化。

(5)第一步，对比原料与目标产物的结构,目标产物分子中碳原子数比原料A分子中多一个，故由原料

A制备目标产物的关键在于延长A的碳链，可用试剂NaCN来实现;第二步，将氨基进行官能团的转

化，氨基转化成羟基;第三步，分析反应的先后顺序，先催化氧化再成环，若催化氧化置于酯化之后，则会

产生副产物。

3.(14分)(2024.湖北卷)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索。

回答下列问题。

(1)从实验安全角度考虑,A—B中应连有吸收装置，吸收剂为o

(2)C的名称为，它在酸溶液中用甲醇处理，可得到制备(填字母)的原料。

a.涤纶b.尼龙

c.维纶d.有机玻璃

(3)下列反应中不属于加成反应的有(填字母)o

a.A喟b.BP

c.E

(4)写出C--D的化学方程式:._____________________________________________________O

A

R

/O1NH

ONYV

已知A------------A

(亚胺)。然而,E在室温下主要生成G(O)，原因

是。

(6)已知亚胺易被还原。D—E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原因是：

若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为C10H19NO2的化合物H,其结构简式为o

¥g(DNaOH溶液(或其他碱溶液等)

(2)2甲基2丙烯盾(或甲基丙烯盾)d

(3)bc

AYYACN

(4)CN+OOoo

(5)亚胺不稳定,易发生分子重排反应(异构化)生成有机化合物G

(6)H+可以保护氨基，使E不转化为G

解析:有机物A与HCN在催化剂作用下发生加成反应生成有机物B,有机物B在A12O3的作用下发

生消去反应生成有机物C,有机物C与C6H10O3发生加成反应生成有机物D,根据有机物D的结构可

以推测,C6H10O3的结构简式为。。，有机物D发生两步连续的反应生成有机物E,有机物D

中的氤基最终变为一CH2NH2,最后有机物E发生取代反应生成有机物F和乙醇。

(1)有机物A—*B的反应中有HCN参加反应,HCN有毒，需要用碱溶液吸收，可选用NaOH溶液。

(2)有机物C可以与甲醇在酸性溶液中发生反应生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸经聚合反应生成有机玻

璃，答案:选do

(3)根据分析,有机物A反应生成有机物B的过程为加成反应,有机物B生成有机物C的反应为消去

反应,有机物E生成有机物F的反应为取代反应，故选bco

YYOx/

(4)根据分析,有机物C与。。发生加成反应生成有机物D。

(5)皴基与氨基发生反应生成亚胺()，亚胺在酸性条件下不稳定，容易发生重排反应

生成有机物G,有机物G在室温下具有更高的共物结构,性质更稳定。

4.(13分X2024•江苏扬州高三期末)化合物G是一种重要的药物中间体，其人工合成路线如下:

(1)化合物A分子中o键和兀键的数目之比为

(2)F-G的反应类型为。

(3)DTE转化过程中新生成的官能团名称为=

NH2CH0

,还原加成消去加成，…，工公”

(4)B—C中经历B-——-X—»Y—式：的过程，写出中间体Y的结构简

式:o

SOC12/CH,

⑸已知:RCOOH--------RCOClo设计以\V和CH3cH。为原料制备

:3

(2)取代反应

(3)氨基

解析:由反应流程可知,A与在NaH和DMF条件下生成B,B分子内的一NO?和一

CHO发生分子内成环得到C,C分子与发生取代反应生成D,然后加上还原D中的硝基,

发生取代反应生成F,F再和(CH3)2NCH2N(CH3)2反应生成

Go

⑴化合物A分子中有三个双键,一个双键含有1个0键和1个兀键，所以化合物A分子中◎键和兀键

的数目之比为11：3o

(2)根据F和G的结构可推测,F-G的反应类型为取代反应。

(3)D-E为还原D中的硝基得到E(\与)，转化过程中新生成的官能团名称为氨基。

CHOCHO

(4)由BTC反应经历可知,B还原生成2中一NH2和一CHO加成生成X为

H?H

U,x发生消去反应生成Y为，丫发生加成得到Co

5.(15分)(2024•重庆八中高三适应性考试)某研究小组按如图所示路线合成抗癌药物J-

已知:①RX+RNH2—*RNHR'+HX;

O

RY

o

_-Hz0R，NHZ

@2RCOOH---------*O---------*

O

/

R-C

\

NHR'+RCOOH

回答下列问题：

(DA中所含官能团的名称为oD的化学名称为。

(2)B的结构简式为o

(3)BTC的反应类型为o

(4)F―G的化学方程式为。

(5)同时符合下列条件的化合物E的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应

②能与NaHCCh反应产生气体

③无环状结构

(6)等物质的量的I与J分别在一定条件下与足量NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量之比

为O

HOCH2cH2

HOCHCH—N

22/

(7)用流程图表示以乙烯为原料，合成三乙醇胺(HOCH2cHz),其他无机试剂任选。

还］⑴硝基和漠原子环戊烯

(3)还原反应

(5)8

(6)1：4

(3)B—C中一NO2转化为一NH2,故B—C的反应类型为还原反应。

(4)F脱水生成G,根据F、G的结构简式可写出化学方程式。

(5)根据题干信息可知，满足条件的E的同分异构体有醛基、竣基以及无环状结构，根据不饱和度可知

结构中含有一个碳碳双键，采用“定一议一”方法，固定碳碳双键和竣基，移动醛基，满足条件的E的同分

异构体有8种。

6.(15分)(2024.全国新课标卷)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂草。G的

一条合成路线如下(略去部分试剂和条件，忽略立体化学)。

CHsSOzClMCzHQK,

已知反应I：ROHCH2C12'ROS。2cH3+(C2H5)3NHC1

O

RiJRi

/0人/

HNIIRRN

A/43

已知反应n：Rz+R3°,■R2+R4OH

R|为煌基或H,R、R2>R3、R4为胫基

回答下列问题：

(1)反应①的反应类型为；加入K2c03的作用是o

(2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是o

(3)对照已知反应I,反应③不使用(C2H5)3N也能进行,原因是O

(4)E中含氧官能团名称是o

(5)F的结构简式是；反应⑤分两步进行，第一步产物的分子式为Ci5H18F3NO4,其

结构简式是

(6)G中手性碳原子是(写出序号)。

(7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环结构，核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生已知反应

H,则H的可能结构是

容菊(1)取代反应与生成的HBr反应，促进反应正向进行

(2)5

(3)存在含三级胺结构的化合物，可吸收HC1

(4)酯基

(6)3和4

H3cCH3

丽|结合A、C的结构简式和B的分子式可知,B的结构简式为I八与8发生取代反

应，生成C和小分子HBr,加入的K2cCh与生成的HBr发生反应,促进反应正向进行;由反应③的反应

条件可知,反应③发生已知反应I,则D中应含有一OH,再结合C的结构简式、D的分子式可

F,C.

知,C-D发生的是默基的加氢还原反应,D的结构简式为35，采取sp3杂化的C原子为

图中数字标注的C原子，有5个;D的分子中存在—0H和一N一，依次发生反应③（类似已知反应

I）、反应④（取代反应）生成E,E中含氧官能团为酯基;根据E、G的结构简式和反应⑤、反应⑥的反

应试剂，结合F的分子式可知,F的结构简式为

⑶已知反应I为一0H与CH3sChCl发生取代反应，生成的小分子HC1与一N一结合生成钱盐。由

D的结构简式可知,D分子中存在三级胺结构，存在含三级胺结构的化合物,可吸收HC1,故反应③不使

用（C2H5）3N也能进行。

（7）由分析可知,B的结构简式为I，其同分异构体H能发生已知反应n,说明其具有

-NH或—NH2结构;具有苯环结构，核磁共振氢谱中显示有4组峰,说明结构对称，则其可能的结构

CH3o

7.（14分）（2024•四川成都一模）靛蓝类色素广泛用于食品、医药和印染工业。靛蓝（化合物X）和多环

化合物Y的一种合成路线如下所示（部分反应条件或试剂略去）。

已知：i.Ri—CHO+Rz—CH2-C—R3一^

（DB的名称是o

（2）E-G的反应类型是,G中所含官能团的名称是o

（3）符合下列条件的J的同分异构体有种；

a.苯环上含有两个取代基，其中一个是硝基，且硝基连在苯环上

b.能发生银镜反应

c.可与氢氧化钠溶液发生化学反应

其中核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为6：2：2：1的有机物结构简式是

（4）G-J的化学反应方程式是o

(5)已知