第03讲 分子结构与性质、化学键-2026年高考《化学》一轮复习讲义（天津专用）

PAGE1第03讲分子结构与性质、化学键目录01考情解码·命题预警02体系构建·思维可视03核心突破·靶向攻坚考点一化学键知识点1化学键离子化合物和共价化合物知识点2化学键的符号表征——电子式知识点3化学键对物质性质的影响考向1化学键与物质类别的关系考向2电子式及其书写考点二共价键及键参数知识点1共价键及键参数考向1共价键的类型及数目的判断考向2键参数及对分子结构和性质的影响考点三分子的空间结构知识点1价层电子对互斥模型知识点2杂化轨道理论考向1分子空间构型的判断考向2键角大小的比较考向3杂化类型判断考点四分子间作用力分子的性质知识点1键的极性和分子的极性知识点2分子间作用力知识点3分子的性质知识点4配合物超分子考向1分子的性质考向2配位键配合物考向3超分子及应用04真题溯源·考向感知

考点要求考查形式2025年2024年2023年2022年化学键选择题非选择题天津卷T4,3分天津卷T10,3分天津卷T7,3分——分子的空间结构和性质选择题非选择题天津卷T2,3分天津卷T6,3分天津卷T15，2分天津卷T16，4分天津卷T13,2分配合物和超分子选择题非选择题天津卷T8,3分天津卷T15,2分——考情分析：化学键的主要考点是共价键和离子键的形成，共价键中σ键和π键，键能、键长、键角及其应用，化学键与化合物的类型。本部分考查内容的规律性强，命题空间广阔，考查方式会向多方位、多层次发展。近几年高考以新科技、新能源等社会热点为背景，考查微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原子的杂化类型，尤其是杂化类型的判断是高考命题的重点。近几年高考对分子结构和性质的考查，主要考查极性分子和非极性分子的性质差异，分子间作用力和氢键对物质性质的影响等。分子的空间结构和分子间的作用力也是理解分子结构与性质关系的重要内容，常见题型为选择题和填空题，本部分考查内容的规律性强，命题空间广阔。对于配合物的考查，以生产生活中应用的或者是新技术中出现的配合物为载体，考查配位键、配合物的组成以及σ键数目等内容。复习目标：1．认识离子键、共价键的本质；认识物质的性质与微观结构的关系。2．知道共价键可分为σ键和π键等类型；知道共价键的键能、键长和键角可以用来描述键的强弱和分子的空间结构。3．结合实例了解共价分子具有的特定的空间结构，并可运用相关理论和模型进行解释和预测。4．知道分子的结构可以通过红外光谱、晶体X射线衍射等技术进行测定。5．知道分子可以分为极性分子和非极性分子，知道分子极性与分子中键的极性、分子的空间结构密切相关。6．结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。

考点一化学键知识点1化学键离子化合物和共价化合物1．化学键(1)定义：相邻的原子间的强烈的相互作用称为化学键。(2)分类：化学键分为离子键、共价键和金属键。2．离子键、共价键的比较离子键共价键非极性键极性键概念带相反电荷离子之间的相互作用原子间通过共用电子对所形成的相互作用成键粒子阴、阳离子原子成键实质阴、阳离子的静电作用共用电子对不偏向任何一方原子共用电子对偏向一方原子形成条件活泼金属与活泼非金属经电子得失，形成离子键；或者铵根离子与酸根离子之间形成离子键同种元素原子之间成键不同种元素原子之间成键形成的物质离子化合物非金属单质(稀有气体除外)；某些共价化合物或离子化合物共价化合物或某些离子化合物3．离子化合物与共价化合物项目离子化合物共价化合物定义含有离子键的化合物只含有共价键的化合物构成微粒阴、阳离子原子化学键类型一定含有离子键，可能含有共价键只含有共价键物质类别①强碱②绝大多数盐③金属氧化物①含氧酸②弱碱③气态氢化物④非金属氧化物⑤极少数盐，如AlCl3⑥大多数有机物3．化学键类型与物质类别的判断得分速记除稀有气体中没有化学键外，其他物质都存在化学键。化学键与物质的类别之间的关系可概括为：(1)只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。(2)只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。(3)既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。(4)只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。(5)既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有非极性共价键的物质，如Na2O2等。(6)仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。(7)金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。易错题型(1)物质中并不一定都存在化学键，如He等稀有气体分子。(2)离子键中的“静电作用”既包括静电吸引力又包括静电排斥力。(3)由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如AlCl3中Al—Cl键为共价键。两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。知识点2化学键的符号表征——电子式1．概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子(价层电子)的式子。2．电子式的分类书写3．用电子式表示化合物的形成过程①离子化合物如NaCl：。②共价化合物如HCl：。得分速记电子式书写要点(1)同一原子的电子式不要既用“·”又用“×”表示；在化合物中“·”或“×”最好也不要混用(若特殊需要可标记)，可将电子全部标成“·”或“×”。(2)单一原子形成的简单阳离子，其离子符号就是该阳离子的电子式，如Al3＋就可以表示铝离子的电子式。“[]”在所有的阴离子、复杂的阳离子中出现。(3)在化合物中，如果有多个阴、阳离子，阴、阳离子必须是相隔的，即不能将两个阴离子或两个阳离子写在一起。(4)不要漏写未成键的电子，如N2写成N⋮⋮N是错误的。(5)不要弄错原子间的连接，如HClO分子中H与O相连。(6)在用电子式表示物质形成的过程时，由于不是化学方程式，所以不能出现“=”。“→”前是原子的电子式，“→”后是物质的电子式。知识点3化学键对物质性质的影响1．物质的溶解或熔化与微粒间作用力变化的关系(1)离子化合物的溶解或熔化过程离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子，离子键被破坏。(2)共价化合物的溶解过程①有些共价化合物溶于水后，能与水反应，生成物发生电离，其分子内共价键被破坏，如CO2、SO2等。②有些共价化合物溶于水后，发生电离，其分子内的共价键被破坏，如HCl、H2SO4等。③某些共价化合物溶于水后，其分子内的化学键不被破坏，而破坏分子间作用力，如蔗糖、酒精等。④某些非金属或共价化合物熔化时破坏分子间作用力或氢键，如I2熔化破坏分子间作用力，而冰融化主要破坏氢键。(3)单质的溶解过程某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的共价键被破坏，如Cl2、F2等。2．化学键对物质性质的影响(1)对物理性质的影响①金刚石、晶体硅、石英、金刚砂等物质硬度大、熔点高，就是因为其中的共价键很强，破坏时需消耗很多的能量。②NaCl等部分离子化合物，也有很强的离子键，故熔点也较高。(2)对化学性质的影响①N2分子中有很强的共价键，故在通常状况下，N2性质很稳定。②H2S、HI等分子中的共价键较弱，故它们受热时易分解。得分速记化学键和电子式判断常见错误(1)认为物质在熔化时都破坏化学键，如HCl、S等熔化时不破坏化学键。(2)认为物质中均含化学键，如稀有气体中不含化学键。(3)认为金属与非金属之间不能形成共价键，如AlCl3中存在共价键。(4)认为离子化合物中不存在共价键，如NaOH中存在共价键。(5)认为共价化合物中存在离子键，根据离子化合物定义，若含离子键一定是离子化合物。(6)非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但只由非金属元素形成的含有原子团的某些物质中也可能存在离子键，如NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4NO3等。(7)化学反应的本质是旧化学键的断裂和新化学键的形成，只有化学键的断裂不一定是化学变化，如HCl溶于水、熔融NaCl、粉碎石灰石等。(8)强碱、绝大多数盐、活泼金属氧化物及其过氧化物中存在离子键，这些物质都为离子化合物。(9)离子化合物溶于水或熔化后均电离出自由移动的阴、阳离子，离子键被破坏；共价化合物在熔融条件时不电离，所以熔融状态时能导电的化合物一定是离子化合物。考向1化学键与物质类别的关系例1下列有关化学键的叙述正确的是()A．NaOH仅含离子键B．CuFeS2中存在离子键C．17g过氧化氢中含NA个非极性共价键(设NA为阿伏加德罗常数的值)D．维勒合成尿素，CO(NH2)2和NH4CNO含有化学键类型相同答案B解析NaOH中O和H之间是共价键，故A项错误；CuFeS2中各元素以离子形式存在，化学键类型为离子键，故B项正确；每个过氧化氢分子中含有1个非极性共价键，17g过氧化氢的物质的量为0.5mol，故17g过氧化氢中含有0.5NA个非极性共价键，故C项错误；CO(NH2)2只含共价键，NH4CNO属于离子化合物，含有离子键，故D项错误。思维建模判断离子化合物和共价化合物的方法【变式训练1·变考法】下列每组物质中含有的化学键类型相同的是()A．NaCl、HCl、H2O、NaOHB．Cl2、Na2S、HCl、SO2C．HBr、CO2、H2O、CS2D．Na2O2、H2O2、H2O、O3答案C解析A项，NaCl中只含离子键，HCl和H2O中只有共价键，NaOH中既含离子键又含共价键；B项，Cl2、HCl、SO2中只含共价键，Na2S中只含离子键；C项，均只含共价键；D项，Na2O2含离子键、共价键，H2O2、H2O、O3中只含共价键。【变式训练2·变题型】有下列10种物质：①CaCl2；②NaOH；③Na2O2；④NH4Cl；⑤H2O2；⑥AlCl3；⑦CO2；⑧O2；⑨H2S；⑩Na2SO4。(1)只含离子键的物质有①(填写序号，下同)，只含共价键的物质有⑤⑥⑦⑧⑨。(2)属于离子化合物的有①②③④⑩，属于共价化合物的有⑤⑥⑦⑨。(3)含极性键的离子化合物有②④⑩，含非极性键的共价化合物有⑤。考向2电子式及其书写例2(2024·山东滨州高三检测)下列表达正确的是()A．NH4H的电子式为B．H2S的电子式可表示为C．用电子式表示Na2O的形成过程为2Na×＋D．CO2电子式为答案D解析NH4H的电子式为A项错误；H2S为共价化合物，电子式应为，B项错误；C项中箭头后面两个钠离子不能合并，正确的表达方法为，故错误，D项二氧化碳的电子式表达正确。思维建模陌生电子式书写方法(1)确定该物质是属于共价化合物还是离子化合物。(2)确定该物质中各原子的成键方式。(3)根据各原子最外层电子数和成键后各原子达到最外层8(或2)电子稳定结构的要求，分析各原子共用电子对的情况。(4)根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。【变式训练1·变考法】已知：①；下列说法不正确的是()A．①和②变化过程中都会放出热量B．氯原子吸引电子的能力强于钠原子和氢原子C．①和②中的氯原子均得到1个电子达到8电子稳定结构D．NaCl中含有离子键，HCl中含有共价键答案C解析A项，①②都表示新化学键的形成，放出热量，正确；B项，钠原子失去电子，氯原子得到电子，HCl中共用电子对偏向氯原子，说明氯原子吸引电子的能力强于钠原子和氢原子，正确；C项，H原子和Cl原子形成共用电子对，没有发生电子转移，错误；D项，NaCl中Na＋与Cl－形成离子键，HCl中氢原子与氯原子通过共用电子对形成共价键，正确。【变式训练2·变题型】（高考经典习题汇编）下列化学用语正确的是___________①过氧化氢的电子式：②三氯化硼的电子式：③H3O＋的电子式：④NaHS的阴离子的电子式：⑤硫化钾的电子式：⑥N2H4的结构式：⑦PCl5的结构式：⑧BFeq\o\al(－,4)的电子式：答案①③④⑦⑧解析硼原子最外层只有3个电子，BCl3的电子式为，故②错误；在离子化合物中阴、阳离子应相间排布，则硫化钾的电子式应为，故⑤错误；在N2H4中，N与N之间是单键，故⑥错误。考点二共价键及键参数知识点1共价键及键参数1．共价键(1)共价键的本质和特征：共价键是原子间通过共用电子对所形成的相互作用，其特征是具有方向性和饱和性。（氢气中s-sσ键无方向性）(2)分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式σ键轨道“头碰头”重叠π键轨道“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对三键原子间有三对共用电子对2．键参数(1)键能：指气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。键能的单位是kJ·mol－1。键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。(2)键长①构成化学键的两个原子的核间距。因此原子半径决定化学键的键长，原子半径越小，共价键的键长越短。②键长与共价键的稳定性之间的关系：共价键的键长越短，往往键能越eq\a\vs4\al(大)，表明共价键越稳定。(3)键角指在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角。多原子分子的键角一定，表明共价键具有方向性。键角是描述分子空间结构的重要参数，分子的许多性质都与键角有关。得分速记(1)共价键的形成①只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而会形成离子键。②原子形成共价键时优先形成σ键，成键原子半径越大，越难形成π键，如Si等难形成双键。(2)σ键与π键的判断方法①依据轨道重叠方式判断：“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。②依据单、双键进行判断：共价单键全是σ键，共价双键中含有一个σ键一个π键；共价三键中含有一个σ键和两个π键。③依据强度方式判断：σ键的强度较大，较稳定。π键活泼，比较容易断裂(注意：N≡N中的π键强度较大)。④由成键轨道类型判断。s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键。⑤σ键的数目＝单键数＋双键数＋三键数＋配位键数(配位键为σ键)。⑥π键的数目＝双键数＋三键数×2。(3)极性键与非极性键的判断①看形成共价键的两原子：不同种元素的原子之间形成的是极性共价键；同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。②看电子对的偏移：共用电子对有偏移的为极性键，无偏移的为非极性键。③看电负性：成键原子电负性不同，即不同种元素形成的为极性键。考向1共价键的类型及数目的判断例1甲、乙、丙三种有机物的结构如下：甲：乙：CH2=CH2丙：CH2=CHCN(1)甲分子中有_____个σ键，_____个π键。(2)乙分子中____(填“有”或“没有”)极性键，______(填“是”或“不是”)极性分子。(3)丙分子中σ键与π键的数目之比为______。答案(1)82(2)有不是(3)2:1解析(1)单键由1个σ键形成，双键由1个σ键和1个π键形成，甲分子中有8个σ键，C=C、C=O键上共有2个π键；(2)乙分子中含有C—H极性键，乙烯分子的正负电荷中心重合，不是极性分子；(3)丙分子—CN键为CN，三键含有1个σ键和2个π键，分子中σ键与π键的数目之比为6∶3＝2∶1。思维建模多角度认识σ键和π键的形成及特征【变式训练1·变题型】下列对HCN、CO2、H2O、CO(NH2)2、C2H4分子中共价键的分析正确的是()A．都是σ键，没有π键B．都是π键，没有σ键C．除H2O外，都含π键D．除HCN外，都是σ键答案C解析HCN的结构式为CHN，既有σ键也有π键；CO2的结构式为COO，既有σ键也有π键；H2O的结构式是H—O—H，只含σ键；CO(NH2)2中含有碳氧双键，故既有σ键也有π键；C2H4中含有碳碳双键，既有σ键也有π键；故选C。【变式训练2·变载体】柠檬酸是一种重要的有机酸，存在于柠檬、柑橘、菠萝等水果中，其结构简式如图所示。(1)从原子间共用电子对数目看，柠檬酸中存在______________。(2)从共用电子对的偏移看，柠檬酸含有的极性键有__________________________，含有的非极性键有_______。(3)1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键为______mol，含有π键数目为_____NA。答案(1)单键、双键(2)H—O、O—C、C=O、C—HC—C(3)73考向2键参数及对分子结构和性质的影响例2已知CH3COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(I2))ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是()A．HCl的电子式为B．Cl—Cl的键长比I—I短C．CH3COOH分子中只有σ键D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH弱答案B解析HCl是共价化合物，其电子式为，A错误；Cl原子半径小于I，则Cl—Cl的键长比I—I短，B正确；CH3COOH分子中含有σ键和π键，π键存在于C=O中，C错误；Cl的电负性大于I，ClCH2—的吸电子能力强于ICH2—，故ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强，D错误。【变式训练1·变载体】（数据的分析和处理）从实验中测得不同物质中氧氧键的键长和键能的数据：氧氧键Oeq\o\al(2－,2)Oeq\o\al(－,2)O2Oeq\o\al(＋,2)键长/(×10－12m)149128121112键能/(kJ·mol－1)xyz＝494w＝628其中x、y的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能的大小顺序为w>z>y>x，该规律是()A．成键时电子数目越多，键能越大B．键长越长，键能越小C．成键所用电子数目越少，键能越大D．成键时电子对越偏移，键能越大答案B解析O2和Oeq\o\al(＋,2)所含电子数目分别为16、15，但键能分别为494kJ·mol－1、628kJ·mol－1，电子数目越多，键能越小，故A错误；由题表中数据以及题目所给信息可知键长越长，键能越小，故B正确；Oeq\o\al(2－,2)和O2成键所用电子数目分别为2和4，键能：z>x，成键所用电子数目越少，键能越小，故C错误；电子对偏移程度与键能无关，故D错误。【变式训练2·变载体】已知几种共价键的键能如下：化学键H—NN≡NCl—ClH—Cl键能/(kJ·mol－1)391946328431下列说法错误的是()A．键能：N≡N>N=N>N—NB．H(g)＋Cl(g)=HCl(g)ΔH＝－431kJ·mol－1C．H—N键能小于H—Cl键能，故NH3的沸点高于HClD．2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝－202kJ·mol－1答案C解析三键键长<双键键长<单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：N≡N>N=N>N—N，A正确；据H—Cl键能推知，H(g)＋Cl(g)=HCl(g)的焓变ΔH＝－431kJ·mol－1，B正确；NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能形成分子间氢键，键能不影响其沸点，C错误；根据ΔH＝反应物的总键能－生成物的总键能，则2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝6E(N—H)＋3E(Cl—Cl)－E(N≡N)－6E(H—Cl)＝－202kJ·mol－1，D正确。考点三分子的空间结构知识点1价层电子对互斥模型1．理论要点(1)价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。(2)孤电子对排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。2．价层电子对数的计算价层电子对数＝σ键电子对数＋中心原子的孤电子对数说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数；中心原子的孤电子对数＝eq\f(1,2)(a－xb)，其中①a表示中心原子的价电子数。对于主族元素：a＝原子的最外层电子数。对于阳离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数。对于阴离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)。②x表示与中心原子结合的原子数。③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子数。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2，卤族元素均为1)。3．VSEPR模型与分子(或离子)空间结构的关系中心原子上的价层电子对数σ键电子对数中心原子上的孤电子对数VSEPR模型名称分子(或离子)空间结构实例220直线形直线形BeCl2330三角形平面三角形BF321V形SO2440四面体形正四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O得分速记VSEPR模型与分子(或离子)空间结构的关系(1)VSEPR模型反映中心原子的价层电子对的空间结构，而分子(或离子)的空间结构是指σ键电子对的空间结构，不包括孤电子对。(2)VSEPR模型和分子的空间结构不一定相同，还要看中心原子是否有孤电子对，若不含孤电子对，二者空间结构相同，否则不相同。(3)根据VSEPR模型判断分子(或离子)的空间结构时，要略去孤电子对。知识点2杂化轨道理论1．杂化轨道理论概述中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。2．杂化理论要点(1)只有能量相近的轨道才能杂化(如ns、np)。(2)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子是不可能发生杂化的。(3)杂化前后轨道数目不变。(4)杂化后轨道的伸展方向、形状发生改变。(5)杂化结果：成键数目有些会增多，比如C原子通过杂化最多形成4个共价键；成键更加稳定，sp杂化轨道是不对称哑铃形，以“大头”通过头碰头方式(重叠程度更高)形成σ键，共价键一般更加稳定。3．杂化轨道三种类型(1)sp杂化轨道：由1个s轨道和1个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为180°，呈直线形，如BeCl2。(2)sp2杂化轨道：由1个s轨道和2个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为120°，呈平面三角形，如BF3。(3)sp3杂化轨道：由1个s轨道和3个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为109°28’，呈正四面体形，如CH4。4．由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数＝中心原子的价层电子对数。5．杂化轨道类型与分子(或离子)空间结构的关系分子(或离子)(A为中心原子)中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式分子(或离子)的空间结构实例AB20sp直线形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角锥形NH3AB40sp3正四面体形CH4杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。6．VSEPR模型与微粒空间结构的关系实例价层电子对数σ键电子对数孤电子对数中心原子杂化轨道类型VSEPR模型分子(离子)空间结构BeCl2、CS2220sp直线形直线形BF3、SO3、COeq\o\al(2－,3)330sp2平面三角形平面三角形O3、SO221sp2V形SnCl4、POeq\o\al(3－,4)、NHeq\o\al(＋,4)440sp3正四面体形正四面体形PH3、SOeq\o\al(2－,3)31sp3三角锥形H2S、Ieq\o\al(＋,3)22sp3V形考向1分子空间构型的判断例1下列描述正确的是()A．CS2为V形的极性分子B．ClOeq\o\al(－,3)的空间结构为平面三角形C．SF6中有6对完全相同的成键电子对D．SiF4和SOeq\o\al(2－,3)的中心原子均为sp2杂化答案C解析CS2与CO2的分子结构相似，是直线形的非极性分子，A错误；中心原子Cl有一个孤电子对，所以ClOeq\o\al(－,3)的空间结构为三角锥形，B错误；S有6个电子，正好与6个F形成6个共价键，C正确；SiF4中Si有四个σ键，SOeq\o\al(2－,3)中S原子形成3个σ键，还有一个孤电子对，所以Si、S均是sp3杂化，D错误。思维建模推测分子(或离子)的空间结构的步骤【变式训练1·变考法】根据价层电子对互斥模型判断，下列分子或离子的中心原子的价层电子对数及空间结构正确的是()选项分子或离子中心原子的价层电子对数VSEPR模型分子或离子的空间结构ANOeq\o\al(－,2)4四面体形V形BBF33平面三角形三角锥形CSOCl24四面体形三角锥形DClOeq\o\al(－,3)3平面三角形平面三角形答案C解析NOeq\o\al(－,2)中N原子的价层电子对数为3，有1个孤电子对，则VSEPR模型为平面三角形，离子的空间结构是V形，A错误；BF3中B原子的价层电子对数是3，不含孤电子对，则VSEPR模型为平面三角形，分子的空间结构是平面三角形，B错误；SOCl2中S原子的价层电子对数是4，有1个孤电子对，则VSEPR模型为四面体形，分子的空间结构是三角锥形，C正确；ClOeq\o\al(－,3)中Cl原子的价层电子对数是4，有1个孤电子对，则VSEPR模型为四面体形，离子的空间结构是三角锥形，D错误。【变式训练2·变载体】有X、Y两种活性反应中间体微粒，均含有1个碳原子和3个氢原子，其球棍模型如图所示：(X)，(Y)。下列说法错误的是()A．X的组成为CHeq\o\al(＋,3)B．Y的组成为CHeq\o\al(－,3)C．X的价层电子对数为4D．Y中键角小于120°答案C解析由题图可知，X为平面三角形结构，其碳原子应该有3对价层电子对，其组成为CHeq\o\al(＋,3)，A项正确，C项错误；Y为三角锥形结构，其碳原子应该有4对价层电子对，其组成为CHeq\o\al(－,3)。考向2键角大小的比较例2(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“＝”)。①BF3NCl3，H2OCS2。②H2ONH3CH4，SO3SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))。③H2OH2S，NCl3PCl3。④NF3NCl3，PCl3PBr3。(2)在CHOH分子中，键角∠HCO(填“>”“<”“＝”)∠HCH。理由是。答案：(1)①＞＜②＜＜＞③＞＞④＜＜(2)＞π键斥力大于σ键斥力思维建模运用价层电子对互斥模型比较键角的基本方法比较方法具体规律比较中心原子价层电子对数中心原子价层电子对数越少，键角越大比较中心原子的孤电子对数中心原子价层电子对数相同时，孤电子对数越多，排斥力越大，键角越小比较中心原子的电负性同主族元素形成的化合物，中心原子的电负性越大，键角越大比较成键原子的电负性当中心原子相同时，成键原子的电负性越大，键角越小【变式训练1·变题型】下列关于PH3和NH3的说法正确的是()A．PH3和NH3分子中都含有σ键和π键B．PH3和NH3的空间结构均为平面三角形C．PH3中H—P—H的键角小于NH3中H—N—H的键角D．PH3中P—H的键能大于NH3中N—H的键能答案C解析PH3和NH3分子中只存在P—H、N—H，故只含σ键，不存在π键，A错误；PH3和NH3的中心原子价层电子对数均为3＋1＝4，都含1个孤电子对，则其空间结构均为三角锥形，B错误；由于N的电负性大于P，故NH3的键角大于PH3，C正确；P原子半径大于N原子，则P—H的键长大于NH3中N—H的键长，P—H的键能小于N—H，D错误。【变式训练2·变载体】用价层电子对互斥模型可以预测空间结构，也可以推测键角大小，下列判断不正确的是()A．SO2、CS2、BeCl2都是直线形的分子B．BF3键角为120°，NF3键角小于109°28′C．CH2O、SO3都是平面三角形的分子D．NH3、PCl3都是三角锥形的分子答案A解析SO2中S的价层电子对数＝2＋eq\f(6－2×2,2)＝3，且含有1对孤电子对，所以SO2为V形结构，而CS2、BeCl2则为直线形结构，A错误；BF3中价层电子对数＝3＋eq\f(3－3×1,2)＝3，所以为平面三角形结构，键角为120°；NF3中价层电子对数＝3＋eq\f(5－3×1,2)＝4，且含有1对孤电子对，所以NF3为三角锥形结构，由于孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，所以NF3的键角小于109°28′，B正确；CH2O中C原子形成3个σ键，C原子为sp2杂化，故为平面三角形结构；SO3中的中心原子是sp2杂化，故形成的都是平面三角形的分子，C正确；NH3、PCl3中价层电子对数＝3＋eq\f(5－3×1,2)＝4，且含有1对孤电子对，所以NH3、PCl3为三角锥形结构，D正确。考向3杂化类型判断例3【高考习题汇编】判断下列物质中心原子的杂化方式。(1)PCl3分子中，P的杂化方式为________。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是______、______。(3)HOCH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是________。(4)丙烯腈分子(H2C=CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。(5)氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3＋6H2O=3NHeq\o\al(＋,4)＋B3Oeq\o\al(3－,6)＋9H2，B3Oeq\o\al(3－,6)的结构为。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由________变为________。答案(1)sp3杂化(2)sp3sp3(3)sp3和sp(4)sp2、sp(5)sp3sp2思维建模判断分子中原子轨道杂化类型的两种方法【变式训练1·变题型】下列离子的中心原子的杂化方式与其他三种不同的是()A．COeq\o\al(2－,3)B．POeq\o\al(3－,4)C．SOeq\o\al(2－,4) D．SOeq\o\al(2－,3)答案A解析COeq\o\al(2－,3)的中心C原子价层电子对数为3，则采取sp2杂化；POeq\o\al(3－,4)的中心P原子价层电子对数为4，SOeq\o\al(2－,4)的中心S原子价层电子对数为4，则P、S原子采取sp3杂化；SOeq\o\al(2－,3)的中心S原子价层电子对数为3＋eq\f(1,2)(6＋2－3×2)＝4，则S原子采取sp3杂化。【变式训练2·变考法】根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子或离子的中心原子杂化方式及空间结构正确的是()选项分子或离子中心原子杂化方式价层电子对互斥模型分子或离子的空间结构AH2Osp直线形直线形BBBr3sp2平面三角形三角锥形CPCl3sp2四面体形平面三角形DCOeq\o\al(2－,3)sp2平面三角形平面三角形答案D解析H2O中心原子O原子形成2个σ键，含有孤电子对数为eq\f(6－1×2,2)＝2，则杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型为正四面体，而分子的空间结构为V形，故A错误；BBr3中心原子B原子形成3个σ键，含有孤电子对数为eq\f(3－1×3,2)＝0，则杂化轨道数为3，采取sp2杂化，价层电子对互斥模型为平面三角形，而分子的空间结构为平面三角形，故B错误；PCl3中心原子P原子形成3个σ键，含有孤电子对数为eq\f(5－1×3,2)＝1，则杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型为正四面体，而分子的空间结构为三角锥形，故C错误；COeq\o\al(2－,3)中心原子C原子形成3个σ键，含有孤电子对数为eq\f(4＋2－2×3,2)＝0，则杂化轨道数为3，采取sp2杂化，价层电子对互斥模型为平面三角形，而离子的空间结构为平面三角形，故D正确。考点四分子间作用力分子的性质知识点1键的极性和分子的极性1．键的极性和分子的极性(1)键的极性由不同原子形成的共价键，电子对会发生偏移，是极性键，极性键中的两个键合原子，一个显正电性（δ+），一个负电性（δ-）。由相同原子形成的共价键，电子对不发生偏移，是非极性键。(2)分子的极性极性分子：分子的正电中心与负电中心不重合，使分子的某一个部分呈正电性（δ+）另一部分呈负电性（δ-）。非极性分子：分子的正电中心与负电中心重合。(3)键的极性与分子的极性之间的关系①只含非极性键的分子一定是非极性分子。②含有极性键的分子，当分子中各个键的极性的向量和等于零时，是非极性分子，否则是极性分子。2．键的极性对物质化学性质的影响键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H＋，则羧酸的酸性越强。①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中羟基的极性越大，则羧酸的酸性越强。②烷基是推电子基团，从而减小羟基的极性，导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越长，推电子效应越大，羧酸的酸性越弱。得分速记键的极性与分子极性的关系知识点2分子间作用力1．范德华力(1)定义及实质：分子间普遍存在作用力称为范德华力，其实质是电性作用。(2)特征：范德华力很弱，比化学键的键能小1～2个数量级。(3)对物质性质的影响：①范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大；②一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。2．氢键(1)定义：氢键是由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。氢键不属于化学键，属于一种较弱的作用力，比化学键的键能小1～2个数量级。(2)表示方法：通常用X—H…Y—表示氢键，其中X、Y为N、O、F，“—”表示的共价键，“…”表示形成的氢键。(3)氢键的类型氢键分为分子间氢键和分子内氢键。(4)氢键对物质性质的影响：①氢键对物质熔、沸点的影响存在着分子间氢键的物质一般具有较高的熔点和沸点。能形成分子内氢键的物质的熔、沸点比能形成分子间氢键的物质的低。如邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，当对羟基苯甲醛熔化时，需要较多的能量克服分子间氢键，所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高于邻羟基苯甲醛的熔、沸点。②氢键的存在引起密度的变化由于水分子之间的氢键，水结冰时体积变大而密度变小；冰融化成水时，体积变小而密度变大；在接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互“缔合”，形成“缔合分子”，导致这种水蒸气的相对分子质量比用化学式H2O计算出来的相对分子质量大。知识点3分子的性质1．分子的溶解性(1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。(2)随着溶质分子中憎水基的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。2．分子的手性(1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能叠合的现象。(2)手性分子：具有手性异构体的分子。(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同的原子或原子团的碳原子。如。3．无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO<HClO2<HClO3<HClO4。得分速记分子间作用力对物质性质的影响知识点4配合物超分子1．配位键(1)定义：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。(2)表示方法：如NH4+中配位键表示为：2．配位化合物(1)概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物。(2)配合物的组成配合物由中心原子或离子(提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成，分成内界和外界。如[Cu(NH3)4]SO4可表示为①中心原子或离子：配合物的中心离子一般都是带正电的阳离子，过渡金属离子最常见。②配体：配体可以是阴离子，如X－(卤素离子)、OH－、SCN－、CN－等；也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO等。③配位原子：指配体中直接同中心离子配合的原子，如NH3中的N原子、H2O分子中的O原子。3．实验探究配合物的制备实验1：①向盛有4mL0.1mol·L－1CuSO4溶液的试管里滴加几滴1mol·L－1氨水，观察现象。②向实验①的试管中继续添加氨水并振荡试管，观察实验现象。③再向实验②的试管中加入8mL95%乙醇(极性较小的溶剂)，并用玻璃棒摩擦试管壁，观察实验现象。实验现象和有关离子方程式或原因分析：实验①中得到蓝色沉淀。Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))。实验②中沉淀逐渐溶解，得到深蓝色溶液。Cu(OH)2＋4NH3=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。实验③中析出深蓝色晶体。[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋H2Oeq\o(=,\s\up7(乙醇),\s\do5())[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓实验2：向盛有少量0.1mol·L-1的FeCl3溶液的试管中滴加1滴0.1mol·L-1的KSCN溶液，观察实验现象。实验现象：溶液颜色变红。原因分析：Fe3＋与SCN－可形成血红色配离子。实验3：向盛有少量0.1mol·L-1的NaCl溶液的试管中滴加几滴0.1mol·L-1的AgNO3溶液，产生难溶与水的白色的AgCl沉淀，再滴入1mol·L-1的氨水，观察实验现象。实验现象：白色沉淀消失，得到澄清的无色溶液。原因分析：AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-得分速记配合物的组成和稳定性(1)配合物的组成①有的配合物没有外界。如五羰基合铁Fe(CO)5、四羰基合镍Ni(CO)4。②有的配合物有多种配体。如[Cu(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。(2)配合物的稳定性配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。4．超分子(1)概念：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。(2)超分子内分子间的作用力多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。(3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。(4)超分子的应用：在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。考向1分子间作用力与分子的性质例1如图所示，C60是由碳原子结合形成的稳定分子，它具有60个顶点和32个面，其中12个为正五边形，20个为正六边形。科研人员用电子计算机模拟出类似C60的新物质N60，下列有关N60的叙述正确的是()A．N60分子中含有的σ键数目是π键的2倍B．N60与N2互为同分异构体C．N60分子是由非极性键构成的非极性分子D．N60和C60都易溶于水答案C解析N60分子中没有双键，不含π键，A错误；N60与N2是由N元素形成的不同单质，互为同素异形体，B错误；N60分子中只含非极性键(N—N)，N60的分子结构类似于C60，故属于非极性分子，C正确；N60和C60都是非极性分子，H2O是极性分子，根据“相似相溶”规律，N60和C60都难溶于水，D错误。思维建模分子间作用力对物质性质的影响(1)一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。(2)范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质，范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。(3)分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。【变式训练1·变载体】【科研发现+氢键】某科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”，实现了氢键的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了80多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键说法不正确的是()A．由于氢键的存在，HF的稳定性强于H2SB．由于氢键的存在，乙醇比二甲醚(CH3—O—CH3)更易溶于水C．由于氢键的存在，沸点：HF>HI>HBr>HClD．由于氢键的存在，冰能浮在水面上答案A解析由于电负性：F>S，则氢化物的稳定性：HF>H2S，与氢键无关，A错误；乙醇与水分子之间能形成氢键，增大了乙醇在水中的溶解度，二甲醚不能与水形成氢键，故乙醇比二甲醚更易溶于水，B正确；HF能形成氢键，其沸点在第ⅦA族元素形成的氢化物中最高，HI、HBr、HCl只存在范德华力，且相对分子质量逐渐减小，范德华力逐渐减弱，其沸点逐渐降低，故沸点：HF>HI>HBr>HCl，C正确；由于氢键的存在，水结成冰后体积膨胀，密度变小，冰能浮在水面上，D正确。【变式训练2·变考法】下列物质的性质变化与范德华力有关的是()A．按H2、N2、O2、Cl2的顺序，单质的熔、沸点依次升高B．按F、Cl、Br、I的顺序，卤族元素的气态氢化物的稳定性逐渐减弱C．按H2S、H2Se、H2Te的顺序，其还原性逐渐增强D．按AsH3、PH3、NH3的顺序，其稳定性逐渐增强答案A解析按H2、N2、O2、Cl2的顺序，相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增大，故单质的熔、沸点依次升高，A正确；按F、Cl、Br、I的顺序，元素的非金属性逐渐减弱，故卤族元素的气态氢化物的稳定性逐渐减弱，与共价键有关，B错误；元素的非金属性越强，对应氢化物的还原性越弱，非金属性：S>Se>Te，则按H2S、H2Se、H2Te的顺序，其还原性逐渐增强，与范德华力无关，C错误；非金属性：As<P<N，故按AsH3、PH3、NH3的顺序，其稳定性逐渐增强，与范德华力无关，D错误。考向2配位键配合物例2下列关于配合物(NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的说法正确的是()A．两种配合物均含有两种配位体B．两种配合物中的中心离子的配位数均为6C．1mol[Cd(NH3)4]2＋含有4mol配位键D．向(NH4)2[PtCl6]的水溶液中加入硝酸银稀溶液，立即生成大量白色沉淀答案C解析(NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的配位体分别为Cl－、NH3，A错误；Pt4＋的配位数为6，Cd2＋的配位数为4，B错误；Cd2＋与NH3之间形成配位键(Cd—NH3)，则1mol[Cd(NH3)4]2＋含有4mol配位键，C正确；(NH4)2[PtCl6]在水中电离生成NHeq\o\al(＋,4)和[PtCl6]2－，而[PtCl6]2－很难电离，故加入AgNO3溶液，不产生白色沉淀，D错误。思维建模配位数的判断和配位键的稳定性比较方法1．判断中心原子(或离子)的配位数(1)配位数就是配位体中与中心原子(或离子)成键的配位原子的总数。(2)若是由单齿配体(1个配体提供1个配位原子)形成的配合物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目。(3)若是由双齿配体(1个配体提供2个配位原子)形成的配合物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目×2。2．比较配位键的稳定性一般情况下，与同种金属原子(或离子)形成配位键时，配位原子的电负性越小，形成配位键就越稳定。例如，电负性：N<O，则配离子的稳定性：[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O)4]2＋。【变式训练1·变考法】复兴号高铁车体用到Mn、Co等元素。Mn的一种配合物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)]，下列说法正确的是()A．Mn原子的配位数为3B．CH3CN与Mn原子配位时，提供孤电子对的是N原子C．CH3CN中C原子的杂化类型为sp2、sp3D．CH3CN中σ键和π键数目之比为3∶2答案B解析由化学式可知，配合物中锰原子为中心原子，一氧化碳和CH3CN为配体，配位数为6，故A错误；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，与锰原子配位时，提供孤电子对的是形成碳氮三键的氮原子，故B正确；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，分子中单键碳原子为sp3杂化、三键碳原子为sp杂化，故C错误；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，分子中单键为σ键，三键中含有1个σ键和2个π键，σ键和π键数目之比为5∶2，故D错误。【变式训练2·变考法】Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该配合物的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26。下列有关说法正确的是()A．该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4B．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表p区C．1mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成2mol沉淀D．该配合物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构答案A解析配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26，因为中心离子Fe2＋的最外层有14个电子(3s23p63d6)，配体为NO和H2O，每个配体只提供一对电子，因此，14＋2＋2n＝26，所以n＝5。由分析可知，n＝5，故该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正确；该配合物所含的非金属元素中，H位于元素周期表s区，N、O、S均位于p区，B不正确；[Fe(NO)(H2O)5]SO4属于配合物，其内界[Fe(NO)(H2O)5]2＋较稳定，不与Ba(OH)2发生反应，但是其外界中的硫酸根离子可以与Ba(OH)2反应，因此，1mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应只能生成1mol硫酸钡沉淀，C不正确；该配合物中阳离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心离子的配位数为6，但是，由于有两种不同的配体，因此其空间结构不可能是正八面体结构，D不正确。考向3超分子及应用例3下列关于超分子的说法中，不正确的是()A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子D．超分子的重要特征是自组装和分子识别答案A解析超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，不一定是氢键，A错误；将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，两分子间的作用力为分子间作用力，能形成超分子，B正确；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金属离子形成超分子，C正确；超分子的两大特征为分子识别和自组装，D正确。【变式训练1·变考法】冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是()冠醚冠醚空腔直径/pm适合的粒子(直径/pm)15-冠-5170～220Na＋(204)18-冠-6260～320K＋(276)、Rb＋(304)21-冠-7340～430Cs＋(334)A．冠醚可以用来识别碱金属离子B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种D．一个配离子中配位键的数目为6答案B解析由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚与碱金属离子的包含物都是超分子，可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于Na＋；则二苯并-18-冠-6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上的碳原子为sp3