2026苏教版高考化学一轮复习：化学键与分子的性质（学生版）

第5讲化学键与分子的性质

备考导航

1.认识化学键的含义，了解离子键和共价键的形成，了解常见离子化合物和共价化合物的形

成过程，能识别典型的离子化合物和共价化合物。

2.能从化学键变化的角度认识化学反应的实质。

3.了解共价键的主要类型，能用键能、键长、键角等数据说明简单分子的某些性质。

复习目标

4.能根据分了结构特•点和键的极性来判断分了的极性。

5.能利用杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间结构。

6.能说明分子间作用力（含氢键）对物质熔、沸点等性质的影响。

7.掌握常见的化学用语。

熟记网络

判断正误（正确的打7：错误的打“X”）。

（1）（2023・江苏卷）山。2分子中的化学键均为极性共价键（）

*13456

⑵（2024•南通二模）1mollCo（NO2）6j~中含有12mola键（）

（3）（2023・江苏卷）CaH?晶体中存在Ca与H2之间的强烈相互作用（）

（4）（2023•连云港一调）HC10的电子式为H：C1：（）：（)

（5）（2024.南京二模）CO5的空间结构为三角锥形（）

课前自测（6）（2024・南通三模）SO?的中心原子杂化轨道类型为spy)

⑺（2024.南京、盐城期末）分子中键角大小:SO2>SO3（)

⑻（2022.江苏卷）SiH』、SiCL都是由极性键构成的非极性分子（）

⑼（2023・江苏卷）七0分子之间形成氢键，故FhOIg）的热稳定性比H2s（g）的高（）

（10）（2023•高邮期初）在水中的溶解度比)

人人。H

（11）（2024・盐城模拟O—CHKH：与HBr反应可产生一种无手性的副产物（）

弯技就析

考点1化学键

知识梳理

知识u化学反应的实质

化学反应的过程本质上就是旧化学键的断裂和新化学键的形成的过程。

知识旧化学键

1.定义：相邻的原子之间强烈的相互作用。

2.分类

（I）离子键：带相反电荷的离子间的相互作用。

（2）共价键：原子间通过共用电子对所形成的相互作用。

（3）金属键：金属离子与自由电子间的相互作用。

3.离子键与共价键的比较

化学键离子键共价键

成键微粒阴、阳离子原子

成键本质静电作用共用电子对

成键元素一般是活泼金属元素和活泼非金属元素一般是非金属元素

离子化合物（NH」C1、NH4NO3等铁盐由非金共价化合物（如CO?、CH4）、非金属单质（如

存在

属元素组成，但含有离子键）

H2、。2）、某些离子化合物（如NaOH、Na2O2）

3

1.分类

依据类型

按成键o键原子轨道“头碰头”重叠

方式兀键原子轨道“肩并肩”重叠

按成键一般共价键成键时两个原子各自提供一个未成对电子形成的共价键

过程配位键“电子对给予一接受”键

极性键

共用电子对发生偏移

按电子（A—R型）

偏向非极性键

共用电子对不发生偏移

（A—A型）

按原子间单键（是o键）原子间有一个共用电子对

共用电子双键（一个是。键，另一个是兀键）原子间有两个共用电子对

对的数目三键（一个是。键，另两个是兀键）原子间有三个共用电子对

2.共价键的键参数——键能、键长、键角

（I）概念

键能：在标准状况下，气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量，单位为kJ/mol。

键长：构成共价键的两个原子的核间距。

键角：两个共价键之间的夹角。

(2)键参数与分子稳定性的关系

一般来说，键能越大，分子越稳定：键长越短，分子越稳定。

(3)键参数对分子性质的影响

键能芈戋分子的稳定性—^决定

键长W决定等*分子的性质

詈零分子的空间结构」

知识已离子化合物和共价化合物

1.定义

(1)离子化合物：由离子键构成的化合物。

(2)共价化合物：以共用电子对形成的化合物。如HC1分子、SiO?晶体。

2.判断方法

(1)根据化学键类型：含离子键的化合物，一定是离子化合物；只含共价键的化合物，一定是共价化

合物。

(2)根据化合物类型：大多数金属氧化物、强碱、大多数盐是离子化合物；一般非金属氢化物、非金

属氧化物、有机物(有机盐除外)为共价化合物。

(3)根据化合物性质：熔融状态能导电的为离子化合物；熔融状态不能导电的为共价化合物。

知识同电子式

1.定义：在元素符号周围用或“X”来表示原子的最外层电子的式子。

2.写出下列物质的电子式：

NaCl；NaH；

NaOH；

MgCh___________;

NH4CI；

Na?O；

N3262;

CaCa：

HCI；CO2；

NH3;H2O；

N2H4；HC1O；

H2O2；N2；

CCI4O

知识13结构式

HS-+H2OH2S+OH-O

②区分难溶物的电离方程式与沉淀溶解平衡式［如3.(4)和(7)］。

4.十种图式

(1)化学式：KA1(SO4)2/2H2O、SiCh等。

(2)分子式:NH3、C6Hl2。6等。

(3)最简式(实验式)：CH2、CH2O等。

(4)电子式：02+匚C/C：了一、H：H等。

HH

(5)结构式：H—C—C-O—H./〈等。

IIHH

HH

(6)结构简式：CH2=CH2SCH38OH等。

(7)键线式：/X/、［丁、等。

(8)微粒结构示意图：

(9)电子排布式:如29Cu的基态原子的电子排布式为Is22s22P63s23P63d1°4sl或［Ar］3/。4sle

(10)电子排布图(轨道表示式)：

如基态N原子核外电子排布图为

同同HHE

Is2s2p；

基态Fc原子的价层电子排布图为

Itlltlt|t|t|［tT

3d4so

［注意事项］

a.分子晶体的化学式可表示分子式，如C6H6、H2O2等。离子晶体和共价晶体的化学式不表示分子式,

只表示原子最简整数比。

b.书写结构简式一定要突出官能团，如乙烯的结构简式不能写成CH2cH2,应写成CH2=CH2。

C.书写官能团时不能忽视“一”,如将竣基(一COOH)错写成COOHo官能团的书写方向变化时.原

子的书写顺序要随之变化，如醛基可写成YH0或OHC-,但不能写成HOC-；硝基可写成一NO?或

O2N—,但不能写成NO2—。

解疑释惑6

。键和7T键的识别

1.。键和冗键的识别

(1)键线式呈现的结构，不能忽略省去的碳氢键。

(2)含有苯环的结构，不能忽略苯环中的碳氢键。

1mol苯分子中含有。键的物质的量为12mo1。乙烘分子中。键和兀键的数Fl之比是3：2。HCOONa

中。键和兀键的数目之比是3：1。

2.配合物中的o键和冗键(一般，配位键是。键)

(1)由内界与外界组成的配合物：内界和外界之间一般存在离子键，如[Cu(NH3)4]SCh中，[CU(NH3)4]2

+与SO丁之间是离子键，内界与外界中均含有。键。1mol[Cu(NH3)4]SO4中含有。键的物质的量为20mo1。

(2)无外界的配合物，直接计算内界中的。健数目。1mol|Fe(CO)5]中含有。键的物质的量为lOmol,

兀键的物质的量为10molo

典题悟法

类型U化学用语

■忏(2023•如皋中学)反应SQ+4HF=SiF4f+2比0应用于玻璃雕刻。下列说法正确的是()

A.SiCh属于共价化合物

B.HF的电子式为H卜匚F：]■

C.SiF4是由极性键形成的极性分子

D.H2。中基态氧原子价层电子轨道表达式为回回Emr

Is2s2p

类型a键和n键的计算

国渤2(2024.江苏各地模拟重组)下列说法正确的是()

A.1mol[Fe(NO)(H2O)5产中含有6molc键

NHNH

B.二甲双胭(、N乂N人NH)分子中碳原子与氮原子间。键与兀键的数目之比为4：1

IH

C.1molC'v、、00r7cl)中含3mol碳氧兀键

CHO

Oy%

D.1mol110、么丁0cHQCH中含有5mol碳氧o键

国如(1)(2024•南通三模)Q中c键与兀键数目之比为。

(2)(2023・高邮期初)S8是由8个硫原子形成的环状结构，每个硫原子以sp3杂化轨道中的两个轨道与相

邻的两个硫原子形成。键。1molS8中含有的。键为___mob

(3)(2023・镇江期中)1mol[Cu(NH3)4]CI2中。键的数目为。

(4)(2023・海门调研)硫服(结构为“2NCNH。是一种常见的还原剂，易被氧化为(SCN2H3)2。1mol

(SCN2H3)2中含有。键的数目为.

类型回结构式的书写

典例,%(1)(2023・江苏卷)已知H4V4。12具有八元环结构，其结构式可表示为

(2)(2024・南通一模)在a-FeODH的结构中，每个Fe(HI)与羟基氧和#羟基氧构成了FeO3(OH)3八面体,

相司环境的氧原子之间构成正三用形。请在图中补充完整该八皿体的结构。

(3)(2024.宿迁二模)两分子CO(NH2)2通过好基氧原子形成分子间氢键，得到具有八元环的二聚分子。

二聚分子的结构式为。

(4)(2023•苏州期中)某配离子［Ge(OH)2(C2O4)T一中含有两个五元环，Ge为六配位，配位原子均为氧，

画出该离子的结构式：o

2+

(5)(2024.扬州模拟)FcCzOMXO晶体为片层结构，层内每个Fe^j2个C?O/和2个H2O相连，形成

I个铁氧八面体。在图中补全该结构。

FeC2O4-2H2O晶体层与层之间的作用力为。

考点2常见分子(或离子)的空间结构及中心原子的杂化类型

知识梳理

知识U价层电子对互斥(VSEPR)模型

1.理论要点

(1)价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。

(2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

2.用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构

价层=|中心原子结合的原子•数

子

也

数

对

中心原广上的孤电上对数

“键数+孤电子对数

3.常见分子(或离子)的价层电子互斥模型和空间结构

价层电子G键电孤电子电子对的VSEPR分子或离子的

实例

对数子对数对数排列方式模型名称空间结构名称

220!------A------!______形______形9、CS2、BeCh

.•人BF3、SO3、NOJ、

30________形_________形

COf

3

器

21_________形_______形SO?、O3、NO2

小

440_________形_________形CH4、CC14>NH；

_________形_________形

31NH3

••

_________形________形

22H20

••

注意：VSEPR模型与分子或离了-的空间结构不一定〜致

知识旧杂化轨道理论

1.杂化轨道与分子空间结构的关系

杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间结构实例

直线形

sp2180°BeCl2

sp23120°平面三角形BF3

Sp?。正四面体形

410928’CH4

2.分子(或离子)的空间结构分析示例

示例中心原子杂化方式分子(或离子)空间结构名称

CH4、NH?、POF>SO—、AIH4____________形

SiHCb、CH3Br_________形

NH3、H3O\PCI3、POl、C10J_________形

H2O、NH£一形

HCHO、SO3、NO；>COf____________

SO2、Oa、NO2一形

C2H2、BeCI2x82、HCN—______形

解疑释惑7

影响键角大小的因素

1.杂化类型不同

键角：Sp'杂化Vsp)杂化Vsp杂化。如

(1)CH4SBF3、CO2，中心原子分别为sp3、sp2和sp杂化，它们对应的键角分别为109。28'、120。、

180。。

(2)002和CbO均为V形结构，但。02中存在大兀键⑴)CIO2中Cl原子采取sp?杂化，CLO中0

原子采取sp3杂化，键角：O—Cl—O>C1—O—CL

2.杂化类型相同

(I)孤电子对数越多，键角越小，如键角：H2O<NH3<CH4O

(2)孤电子对数相同，中心原子不同，中心原子电负性越大，键角越大，如键角：H2O>H2SO

(3)孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子电负性越大，键角越小，如键角：NF3<NC13O

典题悟法

类型II中心原子杂化类型与微粒空间结构

凿涉5判断正误（正确的打“『'，错误的打“x”）。

⑴（2023•江苏卷）NH；和H2O的中心原子轨道杂化类型均为sp2（)

⑵（2024.扬州中学）H.Q'和SOCh的中心原子轨道杂化类型均为sp3（)

⑶（2023・海安中学）［Be（OH）4F•■中Be原子轨道杂化类型为sp3（；)

（4）（2024.盐城模拟）O>-6H—CH中有2个碳原子采取sp3朵化（

)

（5）（2023•南京二模）CH3cH2中碳负离子的轨道杂化类型为sp3（)

（6）（2023•如皋一中分子中c原子轨道杂化类型有2种（)

⑺（2023•常州期中）NH3分子的VSEPR模型为)

⑻（2023・扬州中学）NO?和NH?的空间结构模型相同，NO二和NH3的空间结构模型相同（）

⑼（2024•泰州一模）已知XeF2分子是非极性分子，可推测XeF2的空间结构为丫形（）

（10）（2024.扬州中学）FNO的空间结构为直线形（）

（11）（2024.镇江期初）COCb分子中4个原子不共面（）

（12）（2024•海安中学）［Dc（OII）4］2一的空间结构为平面正方形（）

g6（I）（2023♦扬州中学）化合物分子中碳原子轨道杂化类型为

,氮原子坑道杂化类型为

（2）（2024.苏锡常镇一模）中采取sp、sp?杂化的碳原子数目之比为.

CH（CHO：

（5）（2023・南菁、梁丰中学期初）1mol"C中Sp?杂化的原子数目为mol。

（6）SiCL是生产高纯硅的前驱体，其中Si原子轨道杂化类型为oSiC14可发生水解反应，机

理如下：

CI

CL卜°

CI

含s、p.d轨道的杂化

含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp\l、③sp3d二中间体SiQMFhO）中Si原子轨道杂化类型

为_（填序号）。

类理曰键角大小比较

理团7(2024•江苏各地模拟重组)下列说法正确的是()

A.键角:C12O>OF2

B.。。屋。0二和CIO］中O—Cl—O键角依次逐渐减小

C.NH3、PH.?、As%的键角逐渐增大

D.［Ni(NH3)6］SO4.NH3中的H—N—H键角：前者小于后者

深度指津

中心原子杂化类型的判断

1.根据中心原子价层电子对数判断

中心原子的价层电子对数依次为4、3、2,杂化类型依次为sp3、sp\spo

2.根据“杂化轨道数=。键数+孤电子对数”进行判断

(1)C：2个o键---sp,3个o键----sp2.4个o键----sp\

如CH3cH3中的碳原子采取sp3杂化；乙烯和甲醛中的碳原子采取sp2杂化；苯环中的碳原子采取sp2

杂化；乙烘分子中碳原子采取SP杂化。

2

(2)N：2个o键---sp,3个Q键----sp\

如H—N=N—H中N形成2个。键，还有1个孤电子对，N原子的杂化类型为spt

(3)O(S)：2个。键——sp\如H2O2的分子结构式为H—0—O—H,O形成2个。犍，还有2个孤电

子对，O原子的杂化类型为Sp3。

考点3共价键的极性

知识梳理

知识口键的极性与分子的极性

分子类型典型分子键的极性空间结构分子极性

H2O.H2S、SO2极性键一形______分子

三原子分子

CS2、CO2极性键______形_________分子

NH3极性键_________形______分子

四原子分子BF3、SO3极性键____________形_________分子

P4非极性键____________形_________分子

CH3C1极性键_________形______分子

九原子分子

CH4、CC14极性键____________形_________分子

知识旧非极性分子与极性分子的判断

(一极性分r)

1~祸~~)—*［正、负电中心或合M1结构▲对称::

:双原子分子:］(:多原五分子::

化合物卜T正、负电中心不金各卜(结构不劝称:

*二

【阪性分子J

知识Efe的极性对化学性质的影响

比较酸性（填或“V”）：

(I)CF3COOH_CChCOOH_CHCbCOOH_CH2ClCOOHa

(2)HCOOH_CH3COOH_CH3cH28OH。

典题悟法

类型U键的极性与分子的极性

西8（2024.江苏各地模拟重组）下列说法正确的是（

A.Ch是由极性键构成的极性分子

B.共价键的极性：Si—C1>A1—C1

C.IF3是由极性键构成的非极性分子

D.N2O5的结构如图，N2O5是非极性分子

.〃

•O/

类型旧键的极性对化学性质的影响

典例@（1）（2023・江苏卷）化合物C的酸性比环己醇的__（填“强”“弱”或“无差别”）。

人八H

（2）（2024・南外、金陵、海安中学联考）圈出下图中酸性最强的氢原子。

⑶（2024.苏州模拟）一SO3H（其结构表示为-S—（）H）中羟基的氢氧键断裂，且极性越强，氢氧犍越易

()

断裂。下列物质的酸性由强到弱的顺序是（填序号）。

①so?”②so/i

③F：,C—SO3H

(4)(2023-的碱性随N原子电子云密度的增大而增

N

强，其中碱性最强的是

深度指津

分子极性的判断

1.判断分子极性的方法

（1）AB,“型分子中，若中心原子化合价的绝对值等于该元素的价电子数（最高正价），则该分子为非极性

分子。如PC13、PCk分别为极性分子和非极性分子。

（2）根据中心原子是否有孤电子对。对于AB川型分子，A为中心原子，若A上有孤电子对，则分子为

极性分子，如H2O、N%中0、N原子上分别有2个、1个孤电子对；若A上无孤电子对，贝］分子为非极

性分子，如CH：、CO?、BF3中C、C、B原子上均无孤电子对。

2.共价键极性和分子极性的关系

,少敷单质分子,如O,

极

极双原子分子.如H。、NO、【Br等

性

性空间不对环

分

健V形分子,如HQ、H£、SO：,Ch等

子三角推形分子.如NFb、PH博

、非正四面体形分子,如CHCI、CH,Ch等

非

非

极'大多数单质分子,如Cb、N：、P」、L等

极

空间对称性直圾形分子,如、、等

性CO：CSGH：

分

键正四曲体形分子.如CH』、CCL、CF』苓

子

.平面正三角形分干.如BF,、SO,等

考点4分子间作用力

知识梳理

知识U范德华力及其对物质性质的影响

1.相对分子质量越大，范德华力越大

组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，物质的熔、沸点升高。如熔、沸点：F2<Ch<Br2<l2.

CF4<CCl4<CBr4、CH'CH3cH3<CH3cH2cH3。

［注意］烷嫌同分异构体中，支链越多，熔、沸点越低。如熔、沸点：正丁烷>异丁烷。

2.分子的极性越大，范德华力也越大

如CO是极性分子，N?是非极性分子，CO分子间的作用力大于N2,因此熔、沸点：CO>N2O

知识旧氢键及其对物质性质的影响

1.氢键的定义

已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力叫作氢键。

2.氢键形成条件

氢原子两边的A原子和B原子所属元素通常具有很强的电负性和很小的原子半径。A、B的电负性越

强、半径越小，形成的氢键就越强。

3.氢键表示方法及分类

(I)表示方法：X—H…Y(X、Y为N、0、F原子，可以相同，也可不同)。

(2)分类：分子内氢键、分子间氢键。如下表：

氢键FHF分子间的氢键

共价锭

分子间氢键

丁…H—Q

H»C—CC—CH；冰醋酸以分子间氢键缔合成的二聚体结构

o—H—cr

：0——II

分子内氢键：£,海HN0.3分子内形成了氢键

n；〜

ozHb

邻羟基苯甲醛分子内形成了氢键

4.氢键对物质物理性质的影响

（1）同主族氢化物分子间氢键使NH3、H2O.HF的沸点反常的高，如图所示。

（2）使物质易溶于水。

如N&、C2H5OH.CH3coOH、H2O2等易溶于水（这些分子与水分子之间形成了氢键）。

（3）解释一些特殊现象。

①接近水的沸点时水蒸气的相对分子质量测定值比按化学式H20计算出来的相对分子质量大一些（解

释：接近水的沸点的蒸气中存在一定量的水分子因氢键而相互缔合，形成所谓的缔合分子）。

②HF分子的相对分子质量测定结果比理论值偏大（解释：HF分子间通过氢键形成缔合分子，使测定结

果偏大）。

常考归纳

①氢键不是化学键，是一种较弱的作用力。

OHOH

②形成分子内氢键，H（）TQ^CH（）形成分子间氢键，因此，的沸点低于

HOTQ>—CH。的沸点。

③沸点：C2H5—OH>H.Q—0—€%（解释：C2H5—OH形成了分子间氢键）。

知识E］溶解性

1.“相似相溶"规律：•般非极性溶质能溶于非极性溶剂，极性溶质能溶于极性溶剂。如乙醇（极性溶

剂）易溶解乙酸、乙酸乙酯（极性溶质），苯、四氯化碳等（非极性溶剂）易溶解加2、12等（非极性溶质）。

2.若存在氢键，则溶质和溶剂之间的氢键作用力越大，溶解性越好。如N%极易溶于水，

3.“相似相溶”还适用于分子结构的相似性。如乙醇能与H互溶，而戊醇中燃基较大，戊醇在水中的

溶解度明显减小。

深度指津

影响分子溶解性的因素

i.首先考虑有无氢键，如氨气极易溶于水，主要是氨气分子与水分子之间形成r氢键。

2.若无氢键，则考虑“相似相溶”规律，如HC1极易溶于水，HC1分子与水分子之间不存在氢键，所

以考虑HC1分子与水分子均为极性分子，根据“相似相溶”，HC1易溶于水。

3.最后考虑分子是否与水反应，如CL既不是极性分子，也不能与水分子形成氢键，但氯气能溶于水,

原因是氯气能与水发生反应。

典题悟法

函何（2024•江苏各地模拟重组）下列说法错误的是（）

NHNH

A.二甲双呱（、N人N人NH）易溶于水

IH

B.VIA族元素氢化物的沸点从上到下依次增大

C.向12的C04溶液中加入等体积KI溶液，振荡后静置，观察两层溶液颜色变化，比较12在KI浓溶

液与C04中的溶解能力

O

D.HO、OH在水中的溶解度比在水中的溶解度大

CH

典例"（1）（2024.南通一模j工业可使用四氯乙烯（C2CI4）溶解Ss（）。四氯乙烯能溶解

S8的原因是

（2）（2023•如东期中）NH20H在水中溶解度较大的原因是.

C(XK,H3

⑶（2023•南京期初）室温下，在水中的溶解度比的一（填“大”或“小”或

“无差别”）。

()

（4）（2023•连云港期中）的熔点比

（5）用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比（相对分子质量）为120的峰，原因是

考点5手性分子

知识梳理

知识U手性异构

具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠

的现象。具有手性异构体的分子称为手性分子。

知识旧手性碳原子

有机物分子中，连有4个不同原子或原子团的碳原子是手性碳原子。

OH

I

如C%?HC（）（）H分子中标碳原子类手性碳原子有手性异物体的分子是手性分子中，标碳原子为

手性碳原子，该分子存在对映异构：

|H，9乩

c...t

HO,\"C'°OHHOOC）、oH

H