2026苏教版高考化学一轮复习：晶体 配合物（学生版）

第6讲晶体配合物

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1.了解晶体类型及不同类型晶体中微粒间作用力的区别。

2.了解分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体的结构与性质的关系。

复习目标

3.了解晶胞的溉念，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。

4.认识简单配合物的成键特征，了解配合物的存在与应用。

（常见晶体的哭黑）~晶体结内与性咐ff位?合物）

熟记网络

（常见晶体类型判断方法）一T常见揩体结构和性质比较）配立数）

判断正误（正确的打7”，错误的打“x”）。

（1）（2023.江苏卷）碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体（）

（2）（2022.江苏卷）NA族元素单质的晶体类型用同（）

（3）（2022・江苏卷）金刚石与石墨烯中的C—C-C夹角都为120°（）

（4）（2023・常州期中）1mol金刚石含C—C数目约为2X6.02X1023（）

⑸（2023・河北卷）碱金属中Li的熔点最高，原因是碱金属中Li的价层电子数最少，金属

键最强（）

⑹（2023・江苏卷）N2H4中的N原子与由形成配位键，故N2H4具有还原性（）

⑺（2024•苏锡常镇二模）S?0丁（结构如图1）中2个S原子均可作配位原子（）

课前自测

8mL

q/跖乙醇

•sI2-

十

O—S—O4mL0.1mol/l.

■Cu(NHm]S€h溶液

0

图1图3

（8）（2023•扬州期中河用图2表示Fe2C16的结构（）

⑼（2023・海南卷）图3制备[CU（NH3）4]SO]H2O晶体（）

（10）（2023・湖南卷）冠醒（18-冠-6）的空穴与K+尺寸适配，二者能通过弱相互作用形成超分

子（）

考点1晶胞微粒数的计算

知识梳理

知识U长方体（含立方体）晶胞中微粒数计算

知识旧晶胞中粒子配位数的计算

一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数。

1.晶体中原子（或分子）的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子（或分子）的配位

数指的是该原子（或分子）等距离且紧邻的原子（或分子）的数目。常见晶胞的配位数如表:

⑴NaQ晶体中，。一的配位数指的是每个周围等距离且紧邻的Na+的个数，的配位数为一,6

个Na卡所围成的图形为。Na"的配位数为一。

（2）由图2可知，CaF?晶胞内黑球共有一个，白球共有一个，说明白球是,黑球是

。F-的配位数为一,Ca2+的配位数为—o

知识回晶体密度的计算

1.确定晶胞中各原子的个数和化学式。

2.计算晶胞的质量：〃?=福XM其中M为晶体的摩尔质量，N为晶胞拥有的粒子数，为阿伏加德

罗常数。

3.计算晶胞的体积。

4.计算密度（常见晶胞的密度计算）。

iooglifl

晶胞

（铁）(NaCI)（干冰）

晶胞边长anmapmapm

晶胞体积/CP?

晶胞质量/g—

晶体密度/（g/cnf）——

［注意］单位换算：1pm=10Fm=］（）-i（）cm』nm=10-9m=1（）rcm。

典题悟法

西忏（2024.江苏各地模拟重组）下列说法错误的是（）

A.Cu2O晶胞（如图1）中有4个铜原子

B.FeS2晶体（如图2）中每个Fe?+周围距离最近且相等的S厂数目为8

C.Na2s晶胞（如图3）中，每个Na，周围最近且距离相等的Na,有6个

D.白磷晶体（如图4）中1个P4分子周围有12个紧邻的P,分子（如图4）

酎2⑴（2024•南通三模）Lii、FePO4晶胞中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通

过其顶点、共棱形成空间链结构（如图1所示）。则“=

图1

（2）（2023•淮阴、姜堰、徐州一中联考）ZnO存在多种晶体结构，其中纤锌矿型的晶体结构如图2所示,

晶体中的配位数为.

（3）（2024.苏锡常镇二模）CaF2晶胞（如图3）中1周围距离最近的Ca?+形成的空间结构为

（4）（2024.南通二模）MgO-AbO3晶胞结构如图4所示（B中镁原子未画出），用标记出B中的镁原子。

知识El四种晶体类型比较

晶体类型共价晶体离子晶体分子晶体金属晶体

构成粒子原子阴、阳离子分子金属离子和自由电子

粒子间的作用力共价键离子键范德华力（有些含氢键）金属键

硬度大较大较小有的较小，有的较大

熔、沸点高较高较低有的较低，有的较高

一般不具有晶体不导电，水溶一般不导电，溶于水后

导电、导热性电和热的良导休

导电性液或熔融状态导电有的导电

大多数非金属单质、气

金属氧化物（如

金刚石、硅、态氢化物、酸、非金属

Na2O）>强碱（如

物质类别及举例硼、SiC、SiCh氧化物（SiO2除外）、绝金属单质（如Na、Al等）

KOH）、绝大部分盐

等大多装有机物（有机盐

（如NaCl）

除外）

知识旧品体熔、沸点的比较

1.不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体〉离子晶体〉分子晶体。如熔点：SiO2>NaCl

>CO2o

2.相同类型晶体

（I）共价晶体：原子半径越小，键长越短，熔、沸点越高。如熔点：金刚石>碳化硅〉硅。

（2）离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，晶体的熔、沸点越高，如

熔点：MgO>NaCl>KClo

（3）分子晶体：

①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体的熔、

沸点反常的高。如沸点：GeH4>SiH4>CH4tH2O>H2Se>H2S;NH3>AsH3>PH3.HF>HI>HBr>HCIo

②组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），分子的极性越大，其熔、沸点越高。如沸点：

CO>N2«

（4）金属晶体：金属离子半径越小、离子所带电荷数越多，金属键越强，金属的熔、沸点越高，如熔

点：Na<Mg<AL

解疑释惑8

晶体类型的判断

1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断。

2.依据物质的分类判断。

3.依据晶体的熔点判断。

（1）共价晶体的熔点高（如金刚石的熔点为3550℃）o

（2）离子晶体的熔点较高（如MgO的熔点为2800℃,NaCl的熔点为801℃）。

（3）分子晶体的熔点低（如硫的熔点为112℃,沸点为444.6℃）。

(4)金属晶体的熔点差异大，如金属铝的熔点为3380℃,金属铀的熔点为28℃。

4.依据导电性判断。

5.依据硬度判断。

知识回常见晶体结构模型

晶体晶体结构说明

①Na+和C厂之间的作用力为离子键，NaCl溶于水或熔

融状态时，破坏离子键；

嚏,Y「

NaCl-Na+②每个晶胞中含一个Na/和一个Cl-；

（型）③Na+的配位数为一,。一的配位数为一；

z

④每个Na-周围等距离且紧邻的Na+有______个，每个

离子晶体

。一周围等距离且紧邻的C广有______个

⑤每个晶胞中含一个Cs+>一个CI；

CsCl------Cs-⑥Cs卡的配位数为一,。一的配位数为一；

/U-炉

（型）方⑦每个Cs+周围等距离且紧邻的Cs+有一个，每个cr

周围等距离且紧邻的C1一有一个

⑧S”位于立方晶胞顶点和面心，z/+位于四条体对角

线的加

（•Zn”

⑨每个晶胞中含一个Z1?+和一个S2-；

离子晶体立方ZnS

oS2

⑩Zn2+的配位数为一，ZM+周围等距离且紧邻的S2-

（S

所围成的图形为正四面体形；

⑪S2一的配位数为一

①千冰中CO2分子之间的作用力为范德华力，C02分子

■o原子中C原子和O原子之间的作用力为_________,干冰升

*ACttf

辛六S「o用子华时，克服的作用力是____________;

干冰

②CO2分子占据8个顶点和6个面心位置；

J

③每个CO2分子周围等距离且紧邻的co2分子有

分子晶体

______个

④每个水分子与相邻的一个水分子以氢键相连接；

冰於

T：⑤含1molHO的冰中，最多可形成—mol氢键

-r2

①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合，形成

____________形结构，C原子为_________杂化，键长

相等，键角为______________________;

②最小碳环由6个碳原子构成，且6个碳原子不在同一

共价晶体金刚石

平面内；

③C原子数与C-C数目之比为_______,1moi金刚石

中含有一molC—C；

④晶体硅的结构与金刚石类似

Si

⑤每个Si原子与一个0原子以共价键结合，形成正四

卜

共价晶体面体形结构；每个原子与一个原子相连；

SiO20Si

E@1molSiO-中含有—mol硅氧键

於尸

Po①配位数为—

1

古-----c

金属晶体J

a芦

Cu、Ag、Au(o②配位数为______

^-6

J

Na、K、Fe③配位数为一

金属晶体厂⑤熔融时破坏_________

Mg、Zn、Ti6④配位数为______

①石墨层状晶体中，层内碳原子之间以_________结合，

碳原子采取的杂化方式是_________。层与层之间的作

1*pm

用力是___________________。

混合型②平均每个正六边形含有的碳原子个数是1mol

石墨

晶体石墨中含有_________mol碳碳键。

③石墨导电的原因：未参与杂化的2P电子的原子轨道

相互平行且相互重叠，使p轨道的电子可在整个碳原子

平面中运动

典题悟法

鹤沏3（2024•江苏各地模拟重组）下列说法正确的是（

A.此、Li、NaH晶体类型相同

B.硼、石墨、固态氮的晶体类型相同

C.NazO、Mg的晶体类型相同

D.前四周期的VIIA族元素单质的晶体类型相同

由4(2024•如皋适应性二汨N是一种无机非金属材料，立方BN的硬度仅次于金刚石，其晶胞如图

所示。下列说法错误的是()

A.立方BN属于共价晶体

B.1个晶胞中含有4个B和4个N

C.距离每个B最近的N有4个

D.1mol立方BN中含有2mol共价键

考点3配合物

知识梳理

知识n配位键

1.“电子对给予一接受”键称为配位键。常用“一”来表示配位键，笳头指向接受孤电子对的原子，

「H1+

t

如NH；可表示为H—N—H(NH：中虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是

I

H

一旦形成之后，4个共价键完全相同。

2.配位键也是Q键。

知识旧配位化合物

1.定义：通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位

化合物，简称配合物。

2,配合物的组成｛mCu(NH3)4]SO4为例｝

内界外界

[Cu(NH那"

XT、

中心离子配体配位数

(N是配位原子)

(1)常见过渡金属中心原子(或离子)：提供空轨道接受孤电子对的原子(或离子)。如C03+、Fe3\Cu2

一、Zn2+>Ag+等离子,Fe、Ni等原子。

(2)常见配体：提供孤电子对的阴离子或分子。阴离子如F，。一、OH一、CN，SCN，COf.C2Of

等；分子如HzO、N%、CO、乙二胺(H2NCH2cH2NH2)等。

(3)配位数：配位原子总的数目称为配位数，配位数与配离子所带电荷数之间的关系一般如下:

中心离子所带电荷配位数实例

+

2|Ag(NH3)2]

+1

2rCu(CN)2]-

2+

+24[CU(NH3)4]

4[CU(OH)41*2~

2+

4[Zn(NH3)4]

3

6[Fe(SCN)6]-

3+

+36[Fe(H2O)6]

3+

6[CO(NH3)6]

用常考归纳,

单核配体的确认要注意是否带有电荷，如配合物[COC1(NH*]C12的中心离子为Co3+,配体是C厂和

NH3,而不是氯厚子。

知识囱配合物的制备

1.CuSCh溶液竺"Cu(0H)2(蓝色沉淀)生"[Cu(NH3)4]2'(深蓝色)，反应的离子方程式为

2.FeC13溶液⑼："红色溶液，若所得Fe3+和SCN一的配合物中，主要是Fe3+与SCN一以个数之比l：1

配合所得离子显红色，反应的离子方程式为_______________________________________________________

3.Na。溶液将&蟠AgCl(白色沉淀)工[Ag(NH3)2「，反应的离子方程式为

知识E特殊的配位体形成的配合物

1.螯合配位体：一个配位体中的几个配位原子能直接和同一个金属离子配位，形成具有环状结构的配

合物。如:

(I)乙二胺与CM+形成的配离子如图1,该配离子中配位数为一，。犍数为

(2)EDTA(乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠盐，见图2)配体中有一个配位原子。

金属EDTA赘合物四版施像

图2图3

2.兀键配位体：CO、环戊二循基(C5H5—)等含有兀键的配位体，常和过渡金属结合形成配合物。如金

属微基化合物(见图3)等。

典题悟法

席耻（2024•如东期中）由硫酸铜溶液制取[CU（NH3）4]SOTH2O的实验如下：

步骤1.向盛有4mL0.1moLL蓝色C11SO4溶液的试管中,滴加几滴Imol/L氨水，有蓝色沉淀生成;

步骤2.继续滴加氨水并振陵试管，沉淀溶解，得到深蓝色溶液；

步骤3.向试管中加入8mL95%乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，有深蓝色晶体析出。

下列说法错误的是（）

A.CuS04溶液呈蓝色的原因是因溶液中含有[Cu（H2O）4产

B.步骤2发生反应的离子方程式为4NH3+Cu（OH）2=[Cu（NH,04]2++2Oir

C.步骤3中加入8mL95%乙醇是因为乙醉与水可形成分子间氢键，易溶于水

D.H2O与Cu?.的配位能力弱于NH3

考点4超分子

知识梳理

知识超分子

1.定义：超分子是由两种或两种以上的分了通过分了•间相互作用形成的分子聚集体。

2.重要特征：分子识别和自组装。

3.实例

（1）“杯酚”分离C60和C70。

（2）冠醛识别碱金属离子（如K'）。