2025-2026学年高考化学二轮复习：有机推断与合成

2025-2026学年高考二轮精准复习

有机推断与合成

逐空突破1.官能团的识别

有机化合物类别官能团名称官能团结构代表物名称代表物结构简式

烷起一一甲烷

CH4

\/

烯燃碳碳双键乙烯

c=c乙烯CH2=CH2

煌/\

快烧碳碳三键—c=c—乙烘CH三CH

芳香煌一一苯0

卤代煌碳卤键CX澳乙烷CH3CH2Br

醇羟基一OH乙醇CH3CH2OH

酚羟基—OH苯酚

\/

醒叫键—C—O—C—乙醛CH3CH2OCH2CH3

/\

醛醛基—CHO乙醛CH3CHO

\

煌酮酮装基c=o丙酮CH3COCH3

/

的0

衍竣酸竣基II乙酸CH3COOH

—C—OH

生0

酯酯基II乙酸乙酯CH3COOCH2CH3

物—C—O—R

氨基

胺—NH2甲胺CH3NH2

()

酰胺酰胺基II乙酰胺CH3CONH2

—C—NIL

—NH>CH.—COOH

氨基酸氨基、炭基2甘氨酸1

—COOHNH,

硝基化合物硝基硝基苯N（）2

—NO2O-

C-SO3H

磺酸化合物磺酸基—SO3H苯磺酸

睛鼠基—ON丙月青CH3CH2CN

逐空突破2.官能团的性质

种类官能团主要化学性质

①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性KMnCU溶液褪

烷煌一

色；③高温分解

\①加成反应：与X2、H2、HX、H2O等均能发生；②加聚

烯燃c=c

/\反应；③氧化反应：可使酸性KM11O4溶液褪色

①取代反应［如硝化反应、卤代反应（Fe或FeX3作催化剂）］；

苯——

②与H2、X2发生加成反应

甲苯一①取代反应；②可使酸性KMnC>4溶液褪色

①与活泼金属（如Na）反应产生H2；②催化氧化：生成醛；

醇—OH

③酯化反应：与逐酸及无机含氧酸反应生成酯

①加成（还原）反应：与H2加成生成醇；②氧化反应：加热

O

醛、葡萄糖II时，被氧化剂｛如。2、［Ag（NH3）2「、CU（OH）2等｝氧化为酸

—(,—11

（盐）

()

竣酸I①酸的通性；②酯化反应：与醇反应生成酯

—C—OH

()发生水解反应：酸性条件下水解是可逆的；碱性条件下水

酯II

—c—O—解不可逆，生成蛋酸盐和醇

逐空突破3.常见反应条件

反应条件反应类型和可能的官能团（或基团）

浓硫酸、△①醇的消去（醇羟基）；②酯化反应（羟基或竣基）

稀硫酸、△酯的水解（酯基）；

NaOH水溶液、△①卤代煌的水解（一X）；②酯的水解（酯基）

NaOH醇溶液、△卤代煌的消去（一X）

H2/催化齐U加成（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、翔基、苯环）

—CHOH

Ch/Cu、△醇羟基催化氧化（―CH2OH、1）

CL（Br2）/铁或FeX3作催化剂苯环上卤代

卤素单质（02或澳蒸气）、光照烷煌或苯环上烷烧基卤代

试卷第2页，共31页

逐空突破4.反应类型与物质类别判断

反应类型概念实例

有机物中的某些原子（或原子团）被其①烷妙的卤代②苯及其同系物的卤代、硝化、

取代反应

他原子或原子团所替代的反应磺化③醇分子间脱水④苯酚与浓澳水反应

酯化反应

竣酸与醇作用生成酯和水的反应①酸（含无机含氧酸）与醇②葡萄糖与乙酸

（取代反应）

水解反应有机物在有水参加时，分解成两种或多①酯的水解②卤代煌的水解③二糖、多糖的水

（取代反应）种物质的反应解④蛋白质的水解

①烯烧、焕煌与也、X2、H0>HX的加成②

有机物中不饱和碳原子跟其他原子（或2

加成反应苯及苯的同系物与H的加成③醛或酮与H的

原子团）直接结合生成新物质的反应22

加成④油脂的氢化

有机物分子中脱去一个小分子（如①醇分子内脱水生成烯烧

消去反应

H2O.HX）生成不饱和化合物的反应②卤代始的消去反应

不饱和煌及其衍生物的单体通过加成

加聚反应乙烯、氯乙烯、苯乙烯等的加聚

反应生成高分子化合物

单体化合物间相互反应生成高分子化

①多元醇与多元竣酸反应生成聚酯

综聚反应合物，同时还生成小分子物质月2。、

②氨基酸反应生成多肽

HX等）的反应

①与。2反应②使酸性KMnC）4溶液褪色的反应

氧化反应有机物分子中加氧或去氢的反应③R—CHO发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬

浊液的反应

①烯煌、快炫及其衍生物与氢气加成②醛催化

还原反应有机物分子中加氢或去氧的反应

加氢生成醇③油脂的硬化

逐空突破5.物质结构式推断

（1）根据题给信息推断有机物的结构简式

推断结论题给信息

芳香化合物含有苯环

某有机物能与FeCb溶液发生显色反应该有机物含有酚羟基

某有机物不能与FeCb溶液发生显色反应，但水解产该有机物中不含酚羟基,水解后生成物中含

物之一能发生此反应有酚羟基

（）

某有机物能发生银镜反应II

该有机物含有醛基或HC—O—

某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，

该有机物可能为甲酸某酯

又能发生水解反应

某有机物能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体该有机物含有竣基

某有机酸0.5mol与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g该有机酸是二元竣酸，一个分子中含有2

个一

CO2COOH

某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比该有机物含有四种化学环境不同的氢原子，

为6：2：2：1且氢原子的个数比为6：2：2：1

某气态有机物的密度是同温同压下比密度的28倍该气态有机物的摩尔质量为56g-moF1

（2）根据题给框图转化关系推断有机物的结构简式

在有机推断题中，经常遇到转化步骤中出现“有机物结构简式一字母代替有机物一分子式（或

者有机物结构简式）”，要求写出“字母所代替的有机物（或者有机试剂）”的结构简式。对于此

类有机物结构的推断，需要考虑如下几点：

①在限定的转化步骤中，反应的条件是什么？其目的是什么？

②转化前后发生了什么反应？有机物结构发生了什么变化？

③然后根据转化前后（有时要分析、比较几步转化）有机物的结构及分子式的比较，写出“字

母所代替的有机物（或者有机试剂）”的结构简式。

类型实例

O

II

C_CHs

Br

O-KZCO3,C；O

根据已知物的结构简式①il

ABC—CHs

和未知物的分子式确定反应①中加入的试剂X的分子式为CBH8OZ,X的结构简式为HOC

未知物的结构简式

HuOzCHZC1

ABC

有机物B的结构简式为CHzOH

寸夕①P（oCHzCH40cH3

根据已知物的结构简式

②NaH,化合物X/

和未知物的性质确定未

DEHCOCH

知物的结构简式3

实验D-*E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应,X的结构简式为iQf

cici

根据已知物的结构简式

B,°亡

和未知物的相对分子质BaCOaKgCl1c人

Br。A、0

n

量确定副产物的结构简CA

式合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G,G的结构简式为〜

CI

O

coci/\Hnc-NNH

根据反应物和生成物的a>a-H,cQ-

结构简式确定可能存在

EF

O0

的副产物的结构简式EfF的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为'

试卷第4页，共31页

逐空突破6.同分异构体的书写

1.巧用不饱和度记住常见有机物的官能团异构

Q)不饱和度

①概念：不饱和度又称缺氢指数，即有机物分子中的氢原子与和它碳原子数相等的链状烷

煌相比较，每减少2个氢原子,则有机物的不饱和度增加1,用。表示

②有机化合物(CxHyOz)分子不饱和度的计算公式为：0=3+2-2

2

【微点拨】在计算不饱和度时若有机化合物分子中含有卤素原子，可将其视为氢原子；

若含有氧原子，则不予考虑；若含有氮原子，就在氢原子总数中减去氮原子

数

③几种常见结构的不饱和度

官能团或结构-rrC==0(醛、酮、豫酸、酯)环—c=c—苯环

不饱和度11124

(2)常见有机物的官能团异构

通式不饱和度常见类别异构体

C"H2"+20无类别异构体

C"H2"1单烯烧、环烷煌

C/7H2/7-22单焕煌、二烯煌、环烯煌、二环煌

C"H2"+2。0饱和一元醇、饱和一元醍

C/7H2/7O1饱和一元醛、饱和一元酮、烯醇、烯醛、环醇、环醒

C/1H2/1O21饱和一元竣酸、饱和一元酯、羟醛、羟酮

C"H2"+

1氨基酸、硝基烷

1O2N

2.四种方法全面剖析同分异构体

(1)取代思想——采用等效氢、对称的方法，适用于一卤代物、醇的找法

①一卤代烧：看作是氯原子取代煌分子中的氢原子，以"C5HlicI”为例

t川「i111

V*LULC/c，——C

\

②醇：看作是一OH原子取代煌分子中的氢原子，以"C5Hl2。”为例

c—c—c—c—Cc----C----C----C

(2)变建思想——即将有机物中某个位置化学键进行变化得到新的有机物，适用于烯煌、快

煌、醛和陵酸

①烯怪:单键变双键，要求相邻的两个碳上至少各有1个氢原子，以“C5H10”为例

箭头指的是将单键变成双键新戊烷中间碳原子上无氢原子，不能变成双键

②焕煌：单键变三犍,要求相邻的两个碳上至少各有2个氢原子，以"C5H8”为例

异戊烷第2个碳原子只有1个氢原新戊烷中间碳原子上无

箭头指的是将单键变成三键

子，两边单键不能变成三键氢原子，不能变成三键

C

1

11C——C——C——C

1C——C——C

C——C——C——C——C1

C

C

③醛：醛基属于端位基，将煌分子中链端的甲基变成醛基，以“C5H10O”为例

④竣酸：陵基属于端位基，将煌分子中链端的甲基变成陵基，以“C5H10O2”为例

(3)插犍思想—在有机物结构式中的某个化学犍的位置插入原子而得到新的有机物的结构，

适用于醛和酯

①①：醛犍可以理解为在C-C单键之间插入氧原子，以“C5Hl2。”为例

箭头指向是指在C-C单犍之间插入氧原子

1Ic——c——c——cTI

TIc——c——c

C——C——C——C——C||

________________________|。C____________________

C)

②酯:酯可以理解在」-左、右两边插入氧原子，可以先找出酮，再插入氧，以“C5H10O2”

为例

cOOc

II1JII1c—cM—c—c

C——C——C——C——CC——C——C——C——C

o7?0??°0y?

iII

1iC一上工1i1

c———C——CC——C——c-1—cc-2—C——c

111

CCc

O

-1、-若在链端，注意只能在一边插入氧原子，另外要注意对称性，此法对含苯环类的非常

试卷第6页，共31页

有效

(4)多官能团同分异构体

一同种官能团：定一移一，以“C3H602”为例

先找一氯代物，再利用等效氢法，再用氯原子取代一氯代物上的氢原子

一次定位rc-c-c二次定位》c-c-?]

c-c-c———ici一次中桔白①｝共4种

ClCl

②不同种官能团：变犍优先，取代最后，以“羟基醛(C5H10O2)”为例

先找戊醛，再用羟基取代氢原子

OH

OHOHOHOHOHOH1

OHOHOHOH111111C

C——C——C——CHOC——C——C——CHO1

111111

C——C——C——C——CHOC--C---CHO

1

（

CX-OHC

3.记住常见同分异构体的数目

(1)烷煌同分异构体的个数

烷煌甲烷乙烷丙烷丁烷戊烷己烷庚烷

个数1112359

(2)烷基的个数

烷基甲基乙基丙基丁基戊基

个数11248

(3)含苯环同分异构体数目确定技巧

①若苯环上连有2个取代基，其结构有邻、间、对3种

②若苯环上连有3个相同的取代基，其结构有3种

③若苯环上连有一X、一X、-Y3个取代基，其结构有6种

④若苯环上连有一X、一丫、-Z3个不同的取代基，其结构有10种

4.限制条件的同分异构体结构的推断分析

常见限定条件对应的官能团或结构

能与NaHCO3或Na2CO3溶液反应放出气体(CO2)—COOH

或一

能与钠反应产生H2—0HCOOH

能与Na2cO3溶液反应—0H（酚）或一COOH

—0H（酚）或一COOH或一COOR或

能与NaOH溶液反应

—X

能发生银镜反应或能含醛基(一CHO)、甲酸酯(HCOOR)

能与FeCb溶液发生显色反应—0H(酚)

能发生水解反应—COOR或一Xpg—CONH—

既能发生水解反应又能发生银镜反应（或水解产物能

甲酸酯（HCOOR）

发生银镜反应）

5.限定条件和同分异构体书写技巧

（1）确定碎片:明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样？解读限制条件，

从性质联想结构，将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可是煌基（尤其是官

能团之外的饱和碳原子）

（2）组装分子：要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征

①几何特征是指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性

②化学特征包括等效氢、核磁共振氢谱

（3）经典例题分析

结构要求

①属于芳香化合物②能与银氨溶液反应产生

<%-COOH

9kC%（邻甲基苯甲酸）光亮的银镜

③能与NaOH溶液反应

第一步：确定有机物的类别，找出该有机物常见的类别异构体（可以结合不饱和度）

技巧：原题有机物属于竣酸类，与羟基醛、酯互为类别异构体

第二步：结合类别异构体和已知限定条件确定基团和官能团（核心步骤）

与银氨溶液与NaOH溶液备注注意细

竣酸X----------------------------------------------------节乃做

羟基醛V苯酚V醇羟基与NaOH溶液不反应，但酚羟基可以题制胜

酯甲酸酯V酯与银氨溶液不反应，但甲酸酯可以法宝

综上所述，符合本题条件的有两大类：①羟基醛[（酚）-0H,-CHO]:②甲酸酯（一OOCH）

第三步：按类别去找，方便快捷不出错

①若为羟基醛[（酚）-0H,—CHO],则还剩余一个碳原子，分两种情况讨论

若本环有有两个侧链，此时一CH2一只能和醛基一起，有邻、间、对3种

若本环有有三个侧链，则为一0H,—CHO、—CH3,苯环连接三个不同的取代基总共有

10种

②若为甲酸酯（一OOCH）:则用一OOCH取代甲苯上的氢原子，总共4种；总共17种

试卷第8页，共31页

逐空突破7.有机合成思路

1、有机合成中碳骨架构建的方法

(1)碳链的增长：

①与HCN的加成反应；

②加聚或缩聚反应；

③酯化反应。

(2)碳链的减短：

CaO

①脱竣反应：R—COONa+NaOH^^R—H+Na2CO30

②氧化反应:

C^CH2cH3KMnO”(H+),^^_C()()H

R—CH=CH2RCOOH+CO0T0

③酯类、糖类、蛋白质等的水解反应。

④煌的裂化或裂解反应：Cl6H34c8H18+C8H16。

(3)常见碳链成环的方法

①二元醇成环，如

浓HS()，!

HOCH2cH2()H2H2c——CH

△2

()+H?()O

②羟基酸酯化成环，如

O

CH2C

O\+H2O

o

浓硫酸

HO(CH2)3—C-OH

A-CH,—CH?

③氨基酸成环，如

o

z

MNCH2cH2coOHNH—C+

CH?—CH,出0。

④二元较酸成环，如

CH2—CH2

浓H2so4cc+H2o

HOOCCH2cH2coOH./\/X

0oo

⑤利用题目所给信息成环，如常给信息二烯煌与单烯短的聚合成环:

一定热件

2、有机合成中官能团的转化

加成

CH3coOC2H$

3.有机合成中常见官能团的保护

如:

<1A

ROH--------*RR'—LR—O—R'——-*R^OH

保护反应保»

合成反应彬响KM・无法门接转化

(1)酚羟基的保护:

因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把一0H变为

—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为一0H。

(2)碳碳双键的保护：

碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的加成反应将其保护

起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(一NH2)的保护：

如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸

的过程中应先把一CH3氧化成一COOH之后，再把一NO2还原为一NH2，防止当KMnCU氧

化一CH3时，一NH2(具有还原性)也被氧化。

试卷第10页，共31页

一、解答题

1.(2025・陕晋青宁卷•高考真题)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生(化合

物H),合成路线如下(部分试剂、反应条件省略)。

回答下列问题：

(DA中官能团的名称是。

(2)B的结构简式为o

(3)由C转变为D的反应类型是

(4)同时满足下列条件的B的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。

(5)由D转变为E的过程中经历了两步反应，第一步反应的化学方程式是:(要求配平)。

(6)下列关于F说法正确的有o

A.F能发生银镜反应

B.F不可能存在分子内氢键

C.以上路线中E+F—G的反应产生了氢气

F

D.已知醛基吸引电子能力较强，与/=(4、相比F的N-H键极性更小

o

(7)结合合成H的相关信息，以(了1中

和含一个碳原子的有机物(无机试剂

任选)为原料，设计化合物

2.(2025•宁夏石嘴山•三模)H是合成某药物的中间体，一种由苯酚合成H的路线如图所示。

回答下列问题:

OCH

稀硝酸)3

CHOrc6HgaNCH3c7H7O3Nl)Fe+HqA^NH2NaNO；H2O^^.QCH,

66水蒸气蒸禅__B鼠词_C2)OTI

A：

U/so^MLOH

DE

(1)B的名称是，B—C的反应类型是

(2)D中官能团的名称是

(3)有机分子中N原子电子云密度越大，碱性越强。已知：烧氧基(-OR)为推电子基。下列

有机物中碱性最强的是(填标号)。

(4)写出G-H的化学方程式：

(5)在C的芳香族同分异构体中，同时满足下列条件的结构有种(不考虑立体异构)。

i.含3种官能团；ii.苯环直接与氨基(—NH?)连接；iii.Imol有机物能与3molNaOH反应。

已知：甲一乙的原子利用率为100%,甲仅含一种官能团。

①试剂X为非极性分子，则甲为(填结构简式)。

试卷第12页，共31页

②丙在一定条件下可转化为乙，则丙转化为乙的反应条件为

3.(2025•宁夏石嘴山•模拟预测)芳香二醇(K)是合成某香料的中间体，一种合成路线如图所

示(Et代表一CH2cH3)。

回答下列问题:

(1)A的质谱图如图所示。A-B的反应类型是。B的名称是

(2)E-F的反应试剂、条件分别是o

(3)已知G—H的原子利用率为100%,则有机物R的结构简式为-H中的官能团

是(填名称)O

(4)J在一定条件下可以生成不同的有机产物。J发生分子内反应生成三环化合物，其结构简

式为;J发生分子间反应还能合成高聚物，其化学方程式为。

(5)Q为J的同分异构体，写出其中同时满足下列条件的Q的两种结构简

工。、O

①含2个苯环且苯环均不连有甲基

②能发生银镜反应

③Imol有机物最多能与2moiNa2cO3反应

④iH-NMR谱图有7组峰且峰的面积之比为1:1:2:2:2:2:6

4.(2025•山西•三模)某药物中间体的合成路线如下:

已知：①Me为-CH3,②狄尔斯-阿尔德反应:

回答下列问题：

(l)NaBH4中B的化合价为。

(2)有机物B的化学名称为。

(3)有机物D中的官能团名称为。

(4)F-G转化分为两步，第一步的反应类型为；第二步的反应类型为。

(5)G—H的化学方程式为o

(6)G的分子式为o

(7)若X是D的同系物，且X的相对分子质量比D少:14,则和X具有相同的分子式且符合

下列条件的X的同分异构体有种。

①含有苯环；②苯环上有三个支链，并且两个是酯基。

其中，核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积之比为1:2:2:2:3的同分异构体的结构简式

试卷第14页，共31页

为_________

5.(2025•宁夏•模拟预测)二代靶向药物Bosutinib的结构及合成路线如下:

已知：I.-OR为邻、对位定位基；-COOR为间位定位基

性质与苯类似)

回答下列问题：

(l)A-B的反应类型是,B中非含氧官能团名称为o

(2)化合物B中显示出较强定位能力的基团是(填名称)。

(3)D+I1E+2X,X的分子式为o

(4)文献表明反应E—F分为2步：

步骤①：E发生分子内加成-消去反应产生中间体Z；

步骤②：Z异构化产生F。

则步骤①的化学反应方程式为=

(5)己知反应G-H中有HC1生成。写出一种满足下列条件的J的同分异构体的结构简

式。

①红外光谱显示该同分异构体含有苯环且与J具有相同的官能团;

②核磁共振氢谱中显示出3组峰

(6)下图为某合成路线的一部分:

K和L的结构简式分别为

6.(2025•宁夏银川•三模)化合物K是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。

O

a知①R1CHO+IIIII

c—Rj-CH—CH—C—R

R2—CH322

II

R—CH=CH—C—R2

②RBr-^RMgBr1)RZ、RI

-----------------------------/Q'R

+

2)H2O/H---------------、氏

回答下列问题：

(1)K中的官能团名称-

(2)A具有酸性，其酸性比乙酸(填“强”或“弱")，原因_________o

(3)F—G的反应类型_________；D的化学名称为;写出A—B反应方程

式o

(4)E有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有种(不考虑手性异构体)。

a.经红外光谱测定分子中含《^—0—结构，且苯环上只有两个取代基

试卷第16页，共31页

b.能发生水解反应，且苯环上的一氯代物只有两种结构

c.能与银氨溶液反应产生银镜

MgBr

(5)一种由CH3CHO、为原料，制备有机物的合成

路线如下图所示。其中有机物N的结构简式为

7.(2025•陕西汉中•三模)药物氯普曝吨片可以治疗精神运动性焦虑、烦躁等症状。以下是

制备该药物的一种合成路线。

9oOD

IIIIII

广厂C—OHFe/HCl>广厂C—OHNaNOz/HCl、C]—C—OHCHsSCl.

N

°2NH?_N2C1H7H2。

o

CIMgCH2cH2cH2N(CH3)2

H+/H2O)

G

EF

回答下列问题:

(DA中含氧官能团的名称为

(2)B的化学名称为

(3)D的结构简式为

(4)E-F的化学反应方程式为其反应类型为

(5)G中碳原子的杂化方式为

(6)在B的同分异构体中，同时满足下列条件的共有种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应;

②能与FeCb溶液发生显色反应;

③苯环上有三个取代基。

写出其中一种结构简式:

CH?-CH—CH3

8.（2025・陕西模拟预测）苯丙酸硫酸盐F（C»

NH2-1H2SO4）是一种中枢神经系统兴

奋剂，其合成路线如图所示（部分反应条件省略）:

CHCN

2CNO

ClIII

2NaCNCH—C—CH

光照'C7H7cl@3)2N片《3

CHCHONaHSO

A3224苯丙酮