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文档简介
PAGE1第02讲化学平衡状态、化学平衡的移动目录01TOC\o"1-3"\h\u考情解码·命题预警 202体系构建·思维可视 303核心突破·靶向攻坚 4考点一化学平衡状态 4知识点1可逆反应 4知识点2化学平衡状态 6考向1可逆反应与化学平衡状态的建立 9【思维建模】采用极端假设,界定浓度范围考向2化学平衡状态的判断 10【思维建模】化学平衡状态的判断考点二化学平衡常数及化学平衡移动 11知识点1化学平衡的过程 11知识点2外界条件对化学平衡的影响 11考向1影响化学平衡的因素 16【思维建模】解答化学平衡移动题目的思维模型考向2化学平衡移动图像分析 18【思维建模】解答速率图像题的基本思路04真题溯源·考向感知 29考点要求考察形式2025年2024年2023年化学平衡状态选择题非选择题化学平衡常数及化学平衡移动选择题非选择题T12、T15(4)、T19(3)T10(C)、T13(A)T14考情分析:1.利用平衡常数K与Qc的关系判断反应是否达到平衡及平衡移动的方向,是分析等温条件下平衡移动问题的基本思路,越来越受到重视。2.预计2026年北京高考会考查化学反应速率和化学平衡移动在生产、生活、科学等领域的应用,考生应予以重视。复习目标:1.了解可逆反应的含义,知道可逆反应在一定条件下能达到化学平衡。2.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。3.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。4.通过实验探究,了解浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响。5.学生必做实验:探究影响化学平衡移动的因素考点一化学平衡状态知识点1可逆反应1.定义:在__相同__条件下既可以向__正__反应方向进行,同时又可以向__逆__反应方向进行的化学反应。(双向性)2.特点——“三同一小”:①三同:a.相同条件下;b.正逆反应__同时__进行;c.反应物与生成物__同时__存在。②一小:任一组分的转化率都__小于__(填“大于”或“小于”)100%。3.表示方法:在化学方程式中用“⇌”表示。得分速记(1)平衡时,反应物与生成物同时存在,任一组分的转化率都小于100%。(2)能量转化可逆:若正反应是吸(放)热反应,则逆反应是放(吸)热反应。知识点2化学平衡状态1.定义:在一定条件下的__可逆__反应中,反应物和生成物的__浓度__不再随时间的延长而发生变化,__正反应速率__和__逆反应速率__相等的状态。2.建立过程:在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。化学平衡的建立过程可用如下v-t图像表示。图像分析:反应开始时反应物浓度最大,v(正)最大,生成物浓度为0,v(逆)为↓反应进行时反应物浓度逐渐减小→v(正)。生成物浓度由零逐渐增大→v(逆)从零
↓达到平衡时v(正)v(逆),反应混合物中各组分的浓度,即达到化学平衡状态。【答案】2.零逐渐减小逐渐增大=保持不变3.化学平衡特征【答案】3..正反应速率逆反应速率质量和浓度4.判断化学平衡状态的标志角度标志正、逆反应速率①用同一种物质表示的反应速率v正=v逆时,反应达到平衡。②反应方程式[如aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g)]中用不同物质表示的反应速率v正(A浓度(含量)①反应方程式中任意一种物质的浓度保持不变时,反应达到平衡。②反应方程式中各物质的质量分数(或气体体积分数、物质的量分数等)保持不变时,反应达到平衡平衡常数物质的浓度商(Qc)等于化学平衡常数(Kc)时,反应达到平衡得分速记(1)可逆反应不等同于可逆过程,可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化。(2)化学反应的平衡状态可以从正反应方向建立,也可以从逆反应方向建立。(3)化学反应达到平衡状态的正、逆反应速率相等,是指同一物质的消耗速率和生成速率相等,若用不同物质表示时,反应速率不一定相等。(4)化学反应达平衡状态时,各组分的浓度、百分含量保持不变,但不一定相等。考向1可逆反应与化学平衡的建立例1(24-25高三上·北京·开学考试)化学反应中会出现“一种物质过量,另一种物质仍不能完全反应”的特殊情况。下列反应中属于这种情况的是①过量稀硫酸与块状石灰石;②过量的氢气与氮气在催化剂存在下充分反应;③过量稀硝酸与铜反应;④常温下将铝片投入到过量浓硫酸中;⑤过量铜与浓硫酸反应;⑥过量的锌与的硫酸反应;⑦过量的和浓盐酸A.③⑥ B.②③⑤⑦ C.①②④⑤⑦ D.①②③④⑤⑥⑦【答案】C【解析】①稀硫酸与块状石灰石反应生成微溶物硫酸钙,附着在碳酸钙表面阻止反应的进一步发生,故①正确;②合成氨是一个可逆反应,无论如何充分反应,都不能完全反应而达到百分之百,故②正确;③铜与过量的稀硝酸反应时,铜完全反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,故③错误;④常温下铝遇浓硫酸发生钝化,不再继续反应,故④正确;⑤随反应进行浓硫酸变为稀硫酸,铜无法与稀硫酸反应,无论铜怎么过量,都不能完全消耗完硫酸,故⑤正确;⑥锌不论与浓硫酸还是稀硫酸都能反应,一种物质过量时,另一种能完全反应,故⑥错误;⑦MnO2与浓盐酸加热反应制取氯气,不能与稀盐酸反应,过量的和浓盐酸反应,到最后浓盐酸转化为稀盐酸,稀盐酸与MnO2不再反应,⑦正确;故答案为C。思维建模采用极端假设,界定浓度范围假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小值,从而确定它们的浓度范围。假设反应正向进行到底:X2(g)+Y2(g)2Z(g)起始浓度/(mol·L-1)0.10.30.2改变浓度/(mol·L-1)0.10.10.2终态浓度/(mol·L-1)00.20.4设反应逆向进行到底:X2(g)+Y2(g)2Z(g)起始浓度/(mol·L-1)0.10.30.2改变浓度/(mol·L-1)0.10.10.2终态浓度/(mol·L-1)0.20.40平衡体系中各物质的浓度范围为c(X2)∈(0,0.2),c(Y2)∈(0.2,0.4),c(Z)∈(0,0.4)。【变式训练1·变载体】(23-24高三下·北京·期末)为探究苯酚与的显色反应,向苯酚溶液中滴加溶液,充分混合后分成四等份,进行如下实验。序号①②实验现象紫色溶液紫色较①中深序号③④实验现象紫色较①中浅紫色较①中浅已知:苯酚和显色的原理为下列说法不正确的是A.该显色反应中有共价键的断裂和配位键的形成B.对比①②,可验证上述显色反应是可逆反应C.推测④中溶液的紫色较③中浅D.对比①④,可证明与配位【答案】D【解析】A.该显色反应中苯酚上的羟基O-H键断裂,同时有配位键的形成,A正确;B.对比①②,增加苯酚的浓度,平衡正向移动,颜色加深,可验证上述显色反应是可逆反应,B正确;C.④中加硫酸,氢离子浓度增加,平衡逆向移动,颜色变浅,推测④中溶液的紫色较③中浅,C正确;D.对比①④,④中加入硫酸,如果与配位,则应该颜色消失,D错误;故选D。【变式训练2】(24-25高三上·北京·阶段练习)某小组为探究与之间的反应,进行了如下实验。实验现象①产生土黄色沉淀,溶液为棕黄色②变为白色悬浊液,最后得到无色澄清溶液①产生土黄色沉淀,溶液为蓝绿色②开始变为浅蓝色悬浊液,逐渐变为黄绿色悬浊液,然后变为黄色溶液,最后得到无色溶液已知:(无色)(无色);为白色沉淀,可吸附;在溶液中不存在:呈无色,呈黄色。下列结论或推断不合理的是A.与能发生反应:B.与反应的速率快于与反应的速率C.黄绿色悬浊液变为黄色溶液时,有生成D.与生成配合物反应的限度小于二者发生氧化还原反应的限度【答案】B【解析】A.CuI为白色沉淀,可吸附而显土黄色,CuI2在溶液中不存在,故CuSO4与KI能发生反应:,故A正确;B.已知(无色)(无色),结合第一个实验逐滴加入Na2S2O3溶液的实验现象,应该是附着在表面的先反应,故CuI与Na2S2O3反应的速率慢于与Na2S2O3反应的速率,故B错误;C.第二个实验中,①产生土黄色沉淀,溶液为蓝绿色,发生反应,Cu2+剩余,②逐滴加入Na2S2O3溶液时,开始变为浅蓝色悬浊液,逐渐变为黄绿色悬浊液,此时生成了;黄绿色悬浊液变为黄色溶液时,说明溶液中的Cu2+几乎全部转化为;最后黄色溶液变为无色溶液时,说明全部被还原为,故C正确;D.第二个实验中,溶液最后变为无色溶液,故最后溶液中主要为,故Cu(Ⅱ)与生成配合物反应的限度小于二者发生氧化还原反应的限度,故D正确;故选B。【变式训练3】下列实验能达到对应目的的是实验目的A.量取25.00mLNaOH溶液B.检验乙炔的还原性实验目的C.证明化学反应存在一定的限度D.除去CO2气体中的HCl气体A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A.量取25.00mLNaOH溶液应该用碱式滴定管,A错误;B.电石和饱和食盐水反应生成的乙炔中混有H2S,H2S和乙炔都可以使溴水褪色,不能检验乙炔的还原性,B错误;C.该实验中Fe3+是过量的,无论该反应是否为可逆反应,均有Fe3+剩余,加入KSCN溶液检验Fe3+不能证明化学反应存在一定的限度,C错误;D.CO2不和饱和碳酸氢钠溶液反应,HCl和饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2,可以用饱和碳酸氢钠溶液除去CO2气体中的HCl气体,D正确;故选D。考向2化学平衡状态的判断例2(24-25高三上·北京顺义·期末)容积均为1L的甲,乙两个恒容密闭容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器。相同温度下,分别充入0.2mol的,发生反应:,甲中的相关量随时间变化如下图所示。下列说法不正确的是A.对于甲容器,温度不再变化时体系就达到了化学平衡状态B.甲达平衡时,体系温度若为,此温度下的平衡常数C.前3s,甲中增大是由于温度升高对速率的影响大于浓度降低的影响D.平衡时,平衡常数:,容器中压强:【答案】D【解析】A.正反应为放热反应,且在绝热密闭容器,甲容器温度不再变化时体系就达到了化学平衡状态,A正确;B.相同温度下,分别充入0.2mol的NO2,发生反应:H<0,达到平衡状态时二氧化氮浓度为0.02mol/L,结合三行计算列式计算得到平衡浓度计算平衡常数,,平衡常数K甲==225L/mol,B正确;C.甲为绝热容器,反应为放热反应,放出的热量对反应速率影响大,0~3s内,甲容器中NO2的反应速率增大的原因是:0-3s内温度升高对反应速率影响大于浓度降低的影响,C正确;D.容积均为1L的甲、乙两个容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器,相同温度下,分别充入0.2mol的NO2,发生反应:2NO2(g)N2O4(g)H<0,甲容器中温度升高,平衡逆向进行,平衡常数K甲<K乙,容器中压强:,D错误;故选D。思维建模化学平衡状态的判断以反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)为例进行说明:可能的情况举例是否达到平衡混合气体的平均相对分子质量(Mr当m+n≠p+q时,Mr是当m+n=p+q时,Mr不一定温度绝热体系内温度不变是气体密度(ρ)反应物与生成物均为气体的反应恒容体系,ρ一定不一定恒压体系,当m+n=p+q时,ρ一定不一定恒压体系,当m+n≠p+q时,ρ一定是其他如体系(反应前后物质的颜色有改变)颜色不再变化是【变式训练1】(24-25高三上·北京朝阳·期末)
它由两步反应组成:ⅰ.
;ⅱ.分解。反应ⅱ在927℃时的实际转化率(曲线a)和727℃时的平衡转化率(曲线b)如下图所示。下列说法不正确的是A.
B.曲线a表示反应ⅱ已经处于化学平衡状态C.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高:的转化率D.减小压强有利于提高分解的平衡转化率【答案】B【解析】A.根据盖斯定律,反应ⅱ=总反应-反应ⅰ×2,焓变,因此反应ⅱ的热化学方程式为
,A正确;B.反应ⅱ为吸热反应,其他条件相同升高温度平衡正向移动,故927℃时的平衡转化率应比727℃时的平衡转化率高,可由图可知927℃时的实际转化率(曲线a)比727℃时的平衡转化率(曲线b)低,因此曲线a时反应ⅱ未达到化学平衡状态,B错误;C.由分析可知,曲线a时反应ⅱ未达到化学平衡状态,因此图中X点所示条件下,延长反应时间能提高的转化率,C正确;D.是气体系数增大的反应,减小压强平衡正向移动,有利于提高分解的平衡转化率,D正确;故选B。【变式训练2·变考法】(2025·北京丰台·二模)一定条件下,在3个容积均为1L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应:
。℃时,该反应的平衡常数K=4,反应体系中相关数据见下表:容器温度/℃起始时物质的量/moltmin时物质的量/mol甲110.8乙110.6丙22a下列说法中,正确的是A.a=1.6B.若,则乙中,tmin时消耗的速率等于生成的速率C.当容器内压强不变时,反应达到化学平衡状态D.当丙中反应达到化学平衡时,的转化率大于50%【答案】B【分析】将0.8molHI转化成和为0.4mol,列三段式:,,据此分析;【解析】A.由分析可知,容器甲未达到平衡状态,且,容器丙浓度比容器甲,速率快,故a>1.6,A错误;B.若,反应为放热反应,温度升高,K值减小,则乙中,K值小于4,故tmin时可能消耗的速率等于生成的速率,B正确;C.容器内气体气体的总质量与容器体积为恒量,故压强不变不能说明达到平衡状态,C错误;D.当丙中反应达到化学平衡时,列三段式:,,的转化率等于50%,D错误;故选B。考点二化学平衡常数及化学平衡移动知识点1化学平衡移动的过程1.化学平衡移动的过程2.化学平衡移动与化学反应速率的关系化学平衡发生移动的根本原因是外界条件的改变造成了v正≠v逆,其具体情况如下:(1)v正__>__v逆,平衡向正反应方向移动。(2)v正__=__v逆,平衡不移动。(3)v正__<__v逆,平衡向逆反应方向移动。得分速记①化学反应速率改变,平衡不一定发生移动。②化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变(v正≠v逆)。知识点2外界条件对化学平衡的影响1.若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下:改变的条件(其他条件不变)化学平衡移动的方向浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向方向移动压强(对有气体参加的反应)反应前后气体体积改变增大压强向气体分子总数的方向移动减小压强向气体分子总数的方向移动反应前后气体体积不变改变压强平衡移动温度升高温度向反应方向移动降低温度向反应方向移动催化剂同等程度改变v(正)、v(逆),平衡不移动【答案】正反应逆反应减小增大不吸热放热2.化学平衡移动原理——勒夏特列原理如果改变影响化学平衡的条件之一(如__温度__、__压强__以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够__减弱__这种改变的方向移动。提醒:①“减弱这种改变”——升温平衡向着吸热反应方向移动;增大反应物浓度平衡向反应物浓度减小的方向移动;增大压强平衡向气体物质的量减小的方向移动。②化学平衡移动的结果只是减弱了外界条件的改变,而不能完全抵消外界条件的改变,更不能超过外界条件的变化。得分速记“稀有气体”对化学平衡的影响:①恒温、恒容条件:原平衡体系eq\o(→,\s\up7(充入稀有气体))总压强增大→体系中各组分的浓度不变→v正、v逆不变→平衡不移动。②恒温、恒压条件:原平衡体系eq\o(→,\s\up7(充入稀有气体))容器容积增大,各反应气体的分压减小→体系内各气体浓度同等程度减小(等同减压)eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(体积不变的反应),\s\do5()))平衡不移动eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(体积变化的反应),\s\do5()))平衡向气体体积增大的方向移动考向1影响化学平衡的因素例1(2025·北京·模拟预测)下列实验设计及相应结论均正确的是选项实验设计结论A向1mL0.1溶液中滴加1mL1HBr溶液,橙黄色加深,增大,使上述平衡向正反应方向移动B向1mL中加入1mL0.3溶液后,上层液体减少使用合适的催化剂加快反应速率,使酯的水解平衡向正反应方向移动C某无色溶液加稀盐酸酸化,再加入溶液,溶液变黄色且试管上部产生红棕色气体该溶液中一定含有D基元反应,将盛有的密闭烧瓶浸入热水颜色加深正反应活化能大于逆反应活化能A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A.在K2CrO4溶液中存在平衡,且该溶液具有氧化性,HBr具有还原性,向1mL0.1mol/LK2CrO4溶液中加入1mL1.0mol/LHBr溶液,可发生氧化还原反应生成Br2使溶液变为橙色,干扰探究浓度对化学平衡的影响,A错误;B.向1mL乙酸乙酯中加入1mL0.3mol/LH2SO4溶液,酯的水解需要水浴加热,上层液体逐渐减少,才能说明催化剂可以加快化学反应速率,B错误;C.亚硝酸根和硝酸根在酸性条件下均可氧化亚铁离子,酸性条件下原溶液中存在亚硝酸根可以和Fe2+反应生成Fe3+,故不能验证原溶液中含有硝酸根,C错误;D.颜色加深说明浓度增加,平衡右移,正反应为吸热反应(ΔH>0)。根据基元反应活化能关系,ΔH=Ea正-Ea逆,吸热反应中Ea正>Ea逆,D正确;故选D。思维建模解答化学平衡移动题目的思维模型eq\a\vs4\al(改,变,条,件)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(正、逆速率不变:如容积不变,充入稀有气体,平衡不移动,\a\vs4\al(正、逆速,率改变)\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\a\vs4\al(程度相同,v正=v逆)\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(使用催化剂,气体体积无变化,的反应改变压强))\a\vs4\al(平衡不,移动),程度不同v正≠v逆\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(浓度,压强,温度))平衡移动))))【变式训练1】(24-25高三上·北京东城·期末)向恒容密闭容器中通入和,发生反应:
。不同温度(、)下,测得随时间的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是A.达到平衡的时间:,可推断温度:B.该反应为吸热反应且平衡时,可推断温度:C.时,向容器中充入氮气,则平衡时D.时,的平衡转化率【答案】C【解析】A.由题图可知,温度下先达到平衡,即,温度下的速率快,所以>,故A正确;B.该反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,物质的量增大,由图可知,,可推断温度:,故B正确;C.时,向容器中充入氮气,各物质浓度不变,平衡不移动,则氢气物质的量与原平衡相等为1.8mol,故C错误;D.时,的平衡转化率,由化学方程式得,所以,故D正确;故选C。【变式训练2】(2025·北京丰台·二模)下列过程不能用平衡移动原理解释的是A.中和等体积、等pH的盐酸和醋酸,醋酸所需NaOH的物质的量更多B.将通入饱和氨盐水(溶质为、NaCl)中,有固体析出C.将浓溶液与浓溶液混合,迅速产生气泡D.将锌片插入pH=4的硫酸中无明显现象,加入少量固体,有气泡产生【答案】D【解析】A.等pH的盐酸和醋酸中氢离子浓度相等,醋酸是弱酸,在水溶液中不完全电离,加入氢氧化钠会促进醋酸电离产生氢离子、进一步被中和,则醋酸所需NaOH的物质的量更多,能用化学平衡移动原理解释,A错误;B.二氧化碳与水反应生成碳酸,碳酸是弱酸、一水合氨是弱碱,弱酸和弱碱在水溶液中均不完全电离,将通入饱和氨盐水(溶质为、NaCl)中,氢离子和氢氧根离子发生中和反应,促进碳酸和一水合氨电离,增大了铵离子和碳酸氢根的浓度,导致溶解度小的碳酸氢钠以晶体析出,能用化学平衡移动原理解释,B错误;C.浓溶液中碳酸氢根水解程度大于电离程度呈碱性,溶液中铝离子水解呈酸性,将浓溶液与浓溶液混合,碳酸氢根和铝离子相互促进水解,迅速产生二氧化碳气体和氢氧化铝沉淀,能用化学平衡移动原理解释,C错误;D.硫酸铜与锌发生置换反应,析出的铜、锌和稀硫酸构成原电池,原电池总反应为,原电池反应加快了气泡产生,不能用化学平衡移动原理解释,D正确;故选D。考向2化学平衡移动图像分析例1(2025·北京昌平·二模)在KI溶液中存在下列平衡:。不同温度下该反应的平衡常数如下图所示,下列说法正确的是A.反应的△H>0B.在上述平衡体系中加入苯,平衡向右移动C.25℃时,在上述平衡体系中加入少量KI固体,平衡右移,平衡常数K大于680D.25℃,3种微粒浓度均为0.01mol/L时,反应向生成方向进行【答案】D【解析】A.由表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,故正反应方向为放热反应,即△H<0,A错误;B.碘单质能溶于苯,加入苯,水中碘单质的浓度变小,平衡向左移动,B错误;C.加入KI固体,碘离子浓度增大,平衡向右移动,但平衡常数只受温度影响,与物质的浓度无关,平衡常数K不变,C错误;D.25℃,3种微粒浓度均为0.01mol/L时,浓度商,反应向生成方向进行,D正确;故选D。思维建模解答速率图像题的基本思路(1)看面:搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理相联系。(2)看线:弄清线的走向、变化趋势及线的陡与平所表示的含义。(3)看点:弄清曲线上点的含义,特别是一些特殊点,如起点、终点、交点、折点、最高点、最低点。例如在浓度—时间图上,一定要看清反应至终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。(4)看变化趋势:在速率—时间图上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变,大变和小变。例如,升高温度,v吸大增,v放小增;增大反应物浓度,v正突增,v逆渐增。【变式训练1】(24-25高三上·北京丰台·期末)将2mol和3mol的混合气体置于密闭容器中可发生如下反应。反应Ⅰ
反应Ⅱ
在不同温度、压强下,该反应体系中乙烷的平衡转化率、乙烯的选择性随温度变化如图所示。已知:的选择性。下列说法不正确的是A.B.降低温度有利于提高平衡体系中乙烯的物质的量C.的选择性下降的原因可能是温度升高反应Ⅱ平衡正向移动的程度大于反应Ⅰ的D.210℃、条件下,平衡时体系中生成CO的物质的量为1.6mol【答案】B【解析】A.恒容、恒温条件下,增大压强时,化学平衡会向气体体积减小的方向移动,反应Ⅰ和反应Ⅱ均为气体体积增加的反应,因此增大压强平衡逆向移动,乙烷转化率减小,即p1<p2,A正确;B.较低温度时,降低温度,乙烷的转化率降低,乙烯的选择性升高,无法判断乙烯的物质的量增大还是减小,B错误;C.反应Ⅱ、反应Ⅰ均为吸热反应,升温两个平衡均正移,但的选择性下降,可能是温度升高反应Ⅱ平衡正向移动的程度大于反应Ⅰ,导致C2H4的选择性下降,C正确;D.初始状态为2molC2H6和3molCO2,根据反应式,设平衡时乙烯的物质的量为xmol、氢气的物质的量为3ymol,则平衡时一氧化碳的物质的量为(x+4y)mol、水蒸气的物质的量为xmol,乙烷的转化率为50%,物质的量为(2-x-y)mol=1mol,则C2H4的选择性=,解得x=0.8mol、y=0.2mol,则平衡时体系中生成CO的物质的量为x+4y=1.6mol,D正确;故答案选B。【变式训练2】(2025·北京海淀·三模)二氧化碳与氢气催化合成乙烯具有重要的意义。将和按物质的量之比加入密闭容器中,压强为0.1MPa,反应达到平衡状态时,各组分的物质的量分数(x)随温度T的变化如下图所示。已知:①
②
③
下列说法不正确的是A.与合成反应的热化学方程式:B.图中b、d分别表示、的变化曲线C.与合成反应的D.570K、0.2MPa反应达到平衡状态时,M点可能表示【答案】C【分析】已知:①;②;③;由盖斯定律可知,①×6-②-4×③可得,,将和按物质的量之比1:3加入VL的密闭容器中,发生反应,升高温度,平衡逆向移动,和的物质的量增大,由系数关系可知,曲线a表示的物质的量分数随温度变化,曲线b表示的物质的量分数随温度变化,曲线c表示的物质的量分数随温度变化,曲线d表示的物质的量分数随温度变化。【解析】A.已知:①;②;③;由盖斯定律可知,①×6-②-4×③可得,,A正确;B.由分析可知,图中b、d分别表示、的变化曲线,B正确;C.由A可知,反应是放热反应,升高温度K值减小,则,C错误;D.曲线d表示的物质的量分数随温度变化,是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,的物质的量分数增大,则570K、0.2MPa反应达到平衡状态时,M点显示的可能是的物质的量分数,D正确;故选C。【变式训练3】(2025·北京西城·一模)一定温度下,()在存在下与等物质的量的反应,主要产物为和。、和的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。下列说法不正确的是A.由图1可知,的活化能大于的活化能B.的过程中,存在键的断裂与形成、键的旋转C.此温度下,X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数D.时,各物质的物质的量分数变化可以用来解释【答案】D【解析】A.开始反应时,Y的含量迅速上升,说明生成Y的速率快,活化能越低,反应速率越快,则的活化能大于的活化能,A正确;B.σ键的键能大于π键,的过程中,先通过π键的断裂,而σ键保持稳定,再通过单键旋转调整取代基排列,最后重新形成π键,B正确;C.达到平衡时,Z的浓度大于Y,则X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数,C正确;D.时,Z的浓度很低,说明主要发生反应,而的速率很慢,即的活化能大,则可以用来解释,D错误;故选D。1.(2025·北京·高考真题)为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。已知:为黄色、为红色、为无色。下列说法不正确的是A.①中浓盐酸促进平衡正向移动B.由①到②,生成并消耗C.②、③对比,说明:②>③D.由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液,溶液也无明显变化【答案】D【分析】的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸,生成更多的,溶液黄色加深;继续滴加1滴KSCN溶液,转化为,溶液变为红色;再加入NaF固体,转化为,溶液红色褪去,变为无色;再滴加KI溶液、淀粉溶液,无色溶液未见明显变化,说明I-未被氧化。【解析】A.①中滴加数滴浓盐酸,试管溶液黄色加深,生成更多的,说明浓盐酸促进平衡正向移动,A正确;B.由①到②,溶液变为红色,说明转化为,即生成并消耗,B正确;C.②、③溶液中,均存在平衡,由于温度不变,故该反应的平衡常数不变,由于②、③溶液中含有的初始浓度相同,且②溶液为红色,③溶液为无色,故能说明:②>③,C正确;D.类似C选项分析,由①→④推断,溶液中的是越来越小的,若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液,无法确定①中溶液中的的含量是否能够氧化I-,D错误;故选D。2.(2024·北京·高考真题)苯在浓和浓作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物ⅡB.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物C.由苯得到M时,苯中的大键没有变化D.对于生成Y的反应,浓作催化剂【答案】C【解析】A.生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,故A正确;B.根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,故B正确;C.M的六元环中与相连的C为杂化,苯中大键发生改变,故C错误;D.苯的硝化反应中浓作催化剂,故D正确;故选C。3.(2024·北京·高考真题)可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。下列说法不正确的是A.Y为反应物,W为生成物B.反应制得,须投入C.升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应【答案】B【分析】由该反应的热化学方程式可知,该反应涉及的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,则W为H2O;CuCl2分解为X和CuCl,则X为Cl2;CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2;综上所述,X、Y、Z、W依次是、、、。【解析】A.由分析可知,Y为反应物,W为生成物,A正确;B.在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;C.总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;D.图中涉及的两个氧化还原反应是和,D正确;故选B。4.(2023·全国乙卷·高考真题)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b点时,c(Cl-)=c(CrO),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀【答案】C【分析】根据图像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,据此数据计算各选项结果。【解析】A.假设a点坐标为(4,6.5),此时分别计算反应的浓度熵Q得,Q(AgCl)=10-10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp,二者不会生成沉淀,A错误;B.Ksp为难溶物的溶度积,是一种平衡常数,平衡常数只与温度有关,与浓度无关,根据分析可知,二者的溶度积不相同,B错误;C.该反应的平衡常数表达式为K=,将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=====1×107.9,C正确;D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中
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