T∕GAIA 037-2025 环境空气和废气 8种丙烯酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法

ICS13.040.01CCSZ15团 体 标 准T/GAIA037—20258气相色谱-质谱法Ambientairandwastegas-Determinatinof8acrylicestercompoundsGaschromatography-massspectrometry2025-12-26发布 2025-12-31实施会 发布T/GAIA037—2025T/GAIA037—2025II目 录前言 II适用围 1规范引文件 1术语定义 1方法理 1试剂材料 1仪器设备 2样品 2分析骤 3结果算表示 4精密和确度 5质量证质控制 5附录A（规性方出限测下限 7附录B（规性目的质参信息 8附录C（资性方密度正度 9附录D（资性目合物总子色图 13T/GAIA037—2025T/GAIA037—2025IIII前 言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由广东省分析测试协会提出并归口。本文件起草单位：广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、广州科元环境监测技术有限公司、广东易正检测科技有限公司、中科检测技术服务（广州）股份有限公司、中山大学。T/GAIA037—2025T/GAIA037—202511环境空气和废气8种丙烯酸酯类化合物的测定气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的有机试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，操作过程应在通风柜中进行操作，应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。本文件规定了测定环境空气和废气中8种丙烯酸酯类化合物的气相色谱-质谱法。本文件适用于环境空气、无组织排放监控点空气和固定污染源有组织排放废气中丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸正丁酯等8种丙烯酸酯类化合物的测定。20.01.01.0μL时，0.005mg/m3～0.009mg/m30.020mg/m3～0.036mg/m321.01.0μL0.05mg/m3～0.1mg/m30.20mg/m3～0.4。详见附录A。本文件内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本文件。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T55HJ194环境空气质量手工监测技术规范HJ/T397本文件没有需要界定的术语和定义。环境空气、无组织排放监控点空气和废气中的丙烯酸酯类化合物经活性炭采样管富集后，用二氯甲烷解吸，用气相色谱分离，质谱检测，根据保留时间、质谱图或特征离子定性，内标法定量。除非另有说明，本标准所用试剂均为分析纯。(CH3OH)(CH2Cl2)ρ=2000mg/L选用甲基丙烯酸甲酯-D8作为内标，可直接购买市售有证标准溶液。ρ=100mg/L。可用有证甲基丙烯酸甲酯-D8内标贮备液（5.3）配制，取一定量用二氯甲烷（5.2）稀释，配制成浓度为100mg/L的内标使用液，在4℃以下避光保存。4-≥97%。标准贮备液：可用有证丙烯酸酯类标准品配制，取一定量用二氯甲烷（5.2）稀释，配制成浓度为1000mg/L4℃T/GAIA037—2025T/GAIA037—2025225.8氦气：纯度≥99.999%。-/70eV67～104-1的要求。具NIST/EI电离源。m×0.25μm（6%/94%0.1L/min～1.5L/min。0.1L/min～1.5L/min120℃。20.4mm～0.8mm（20目～40100mg，B501150mg1-玻璃棉；2-椰壳活性炭；A-100mg椰壳活性炭；B-50mg椰壳活性炭图1活性炭采样管6.7微量注射器：5.0、10.0、25.0、50.0和100μL。6.8棕色样品瓶：2mL，具实心螺旋盖和聚四氟乙烯薄膜的硅胶衬垫。样品环境空气和无组织排放监控点空气的采样应符合HJ/T194中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与大气采样器（6.3）相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性，检查方法和标准参照HJ/T397要求执行。以0.4L/min的采样流量，至少采样1h。若现场大气中含有较多颗粒物，应在采样管前连接过滤头。固定污染源废气的采样应符合GB/T16157（6.4）（AHJ/T397要0.2L/min1h3～410（6.5）（6.3）（6.4）T/GAIA037—2025T/GAIA037—202533将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，并同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析。采样结束后迅速用胶帽密封采样管两端，避光保存。样品在室温下可保存7d。将采集好的采样管中AB1.00mL（5.2）30min（5.4）。-1830d将全程序空白样品（7.2）按照与实际样品试样（7.4.1）相同的步骤制备全程序空白试样。采用同批次的活性炭采样管，在实验室敲开两端后，立即按照与实际样品试样（7.4.1）相同的步骤制备实验室空白试样。a）进样口温度：250℃。b）载气：氦气。）：2.1mL/min。60℃2min15/min210℃210℃1。e）10:1。f）进样量：1.0μL。a）扫描方式：全扫描+选择离子扫描。b）扫描范围：30amu～300amu。c）溶剂延迟：5.5min。d）离子化能量：70eV。e）传输线温度：230℃。其余参数参照仪器使用说明书进行设定，特征离子选择参见附录B，丙烯酸酯类化合物的参考总离子流参见附录D。初始校准前，取1.0μL4-溴氟苯使用液（5.5）注入气相色谱－质谱仪，全扫描得到的4-溴氟苯关键离子丰度应满足表1的规定的标准，否则需对质谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。表14-溴氟苯关键离子丰度标准序号质量相对强度序号质量相对强度150质量95的8%～40%6174大于质量95的50%T/GAIA037—2025T/GAIA037—202544275质量95的30%～80%7175质量174的5%～9%395基峰，100%相对丰度8176质量174的93%～101%496质量95的5%～9%9177质量176的5%～9%5173小于质量174的2%---分别用微量注射器（6.7）取适量的标准贮备液（5.5）和内标使用液（5.4），用二氯甲烷（5.2）0.20、0.501.00、2.00、5.0010.0μg/mL2.00μg/mL系列2.00、5.00、10.0、20.0、50.0100μg/mL2.00μg/mL（）。（8.1），为纵坐标，浓度比为横坐标，用最小二乘法绘制校准曲线。按照与标准曲线建立（8.2）相同的仪器条件测定试样（7.4）。试样浓度超出标准曲线上限时，用二氯甲烷（5.2）稀释后测定，稀释时应确保试样中内标浓度与校准曲线中内标浓度一致。空白样品（7.4）的的检测与（8.3）相同操作步骤。±0.06（Q））±30%按公式（1）计算相对保留时间RRT。RTX(1)RTXRTIS式中：RRT——相对保留时间；RTX——min；RTIS——min。平均相对保留时间（RRT）：标准系列中同一目标物的相对保留时间平均值按公式（2）计算辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q）。Q

···········································································(2)式中：At——定量离子峰面积；Aq——辅助定性离子峰面积。T/GAIA037—2025T/GAIA037—202555以丙烯酸酯类化合物相对应内标的响应值比为纵坐标，浓度比为横坐标，绘制校准曲线，根据内标校准曲线法计算丙烯酸酯类化合物的含量。丙烯酸酯类化合物的浓度按式（3）计算得到。iV11iiV2

······················································(3)式中：i——样品中丙烯酸酯类化合物i的质量浓度，mg/m3；1i——由标准曲线计算的试样中丙烯酸酯类化合物i的质量浓度，μg/mL；V1——试样的体积，mL。V2——标准状态下（101.325kPa，273.15K）的采样体积，L。采样体积换算按HJ194中标准状态（101.325kPa，273.15K）换算公式执行，无需额外修正其他参数。当测定结果小于1mg/m3时，小数位数的保留与方法检出限一致；当测定结果大于等于1mg/m3时，结果最多保留三位有效数字。680.027mg/m30.109mg/m30.272mg/m3境空气和无组织排放监控点空气统一空白加标样品重复测定6次：实验室内相对标准偏差分别为、0.40%～4.4%4.6%～13%、3.2%～8.2%、1.2%～7.9%0.045mg/m3～0.11mg/m3、0.20mg/m3～0.31mg/m3、0.21mg/m3～0.480.045mg/m3～0.11mg/m30.20mg/m3～0.31mg/m30.21mg/m3～0.48mg/m3。681.09mg/m3、5.43mg/m3、27.2mg/m360.30%～12%、0.90%～10%、0.90%～13%4.8%～9.1%、3.7%～7.2%、4.1%～7.9%；0.22mg/m3～0.90mg/m30.84mg/m3～1.7mg/m33.3mg/m3～7.20.28mg/m3～1.0mg/m3、0.95mg/m3～1.8mg/m3、3.9mg/m3～7.7mg/m3。精密度结果参见附录B中表B.1。680.027mg/m30.109mg/m30.272mg/m3681.5%～91.4%、、98.1%～104%。681.09mg/m3、5.43mg/m3、27.2mg/m3697.9%～107%77.8%～82.1%、79.2%～81.7%。正确度结果参见附录B中表B.2。T/GAIA037—2025T/GAIA037—202566标准曲线的相关系数应大于等于0.990。每批样品应至少分析1个全程序空白、1个实验室空白。空白样品测定值均应低于方法检出限。每批样品应带一个中间浓度校核点，其带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值20%当分析的样品量大于20个时，每20个样品应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与标准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。固定污染源有组织排放废气串联二支吸附采样管采样，如果在后一支吸附采样管中检出丙烯酸酯类化合物的量大于总量的10%，则认为吸附采样管发生穿透，本次采集样品无效。应重新采样，并确保丙烯酸酯类化合物的采样量小于吸附管安全采样体积。T/GAIA037—2025T/GAIA037—202577附录A（规范性）方法检出限和测定下限8种丙烯酸酯类化合物全扫描方式的方法检出限和测定下限见表A.1。表A.1 方的出测定限序号目标物环境空气和无组织排放监控点空气固定污染源有组织排放废气（g3（g3（g3g31丙烯酸甲酯0.0060.0240.070.282丙烯酸乙酯0.0070.0280.070.283甲基丙烯酸甲酯0.0070.0280.080.324丙烯酸正丙酯0.0050.0200.090.365丙烯酸正丁酯0.0090.0360.10.46丙烯酸异丁酯0.0080.0320.10.47甲基丙烯酸异丁酯0.0070.0280.050.208甲基丙烯酸正丁酯0.0090.0360.080.32T/GAIA037—2025T/GAIA037—202588附录B（规范性）目标物的质谱参考信息目标物的保留时间、定量离子和定性离子信息，见表B.1。表B.1目标物的质谱参考信息序号中文名称英文名称CAS号保留时间/min定量离子辅助离子1甲基丙烯酸甲酯-D8（内标物）MethylmethacryLate-d835233-69-37.4644674,1082丙烯酸甲酯Methylacrylate96-33-36.1295585,42,583丙烯酸乙酯Ethylacrylate140-88-57.3375573,99,564甲基丙烯酸甲酯Methylmethacrylate80-62-67.5446941,39,1005丙烯酸正丙酯n-Propylacrylate925-60-68.8225573,85,596丙烯酸正丁酯n-ButylAcrylate141-32-29.6625556,73,857丙烯酸异丁酯Isobutylacrylate106-63-810.2265556,73,858甲基丙烯酸异丁酯Isobutylmethacrylate97-86-910.7786956,87,419甲基丙烯酸正丁酯Butylmethacrylate97-88-111.2846956,87,41T/GAIA037—2025T/GAIA037—202599本方法的精密度和正确度见表C.1和表C.2。

附录C（资料性）方法精密度和正确度表C.1 环空和组排放控空的密和正度序号化合物空白加标质量浓度(mg/m3)精密度正确度测定结果平均值(mg/m3)实验室内相对标准偏差(%)实验室间相对标准偏差(%)重复性限r(mg/m3)R(mg/m3)P(%)SP(%)PSP(%)1丙烯酸甲酯0.0270.0241.0～450.04590.11590.1±150.1090.1180.50～138.20.310.3110818108±180.2720.2670.50～00.3098.11198.1±112丙烯酸乙酯0.0270.0251.0～8.05.60.0640.06491.41091.4±100.1090.1181.1～40.241088.2108±8.20.2720.2710.70～10.2199.72.499.7±2.43甲基丙烯酸甲酯0.0270.0250.90～670.06790.81090.8±100.1090.1210.40～20.2211115111±150.2720.2790.50～3.0410216102±164丙烯酸正丙酯0.0270.0231.4～480.04884.07.684.0±7.60.1090.1152.0～104.90.290.2910510105±100.2720.2680.70～20.3298.51198.5±115丙烯酸正丁酯0.0270.0231.0～500.05085.21285.2±120.1090.1160.50～00.201076.4107±6.40.2720.2710.40～10.3199.56.999.5±6.96丙烯酸异丁酯0.0270.0221.6～640.06481.51281.5±12T/GAIA037—2025T/GAIA037—20251010序号化合物空白加标质量浓度(mg/m3)精密度正确度测定结果平均值(mg/m3)实验室内相对标准偏差(%)实验室间相对标准偏差(%)重复性限r(mg/m3)R(mg/m3)P(%)SP(%)PSP(%)0.1090.1171.8～10.2110712107±120.2720.2750.50～20.3210113101±137甲基丙烯酸异丁酯0.0270.0233.6～670.06784.61484.6±140.1090.1191.9～60.2610912109±120.2720.2780.90～30.3310216102±168甲基丙烯酸正丁酯0.0270.0234.0～14130.110.1186.52386.5±230.1090.1201.6～6.0511013110±130.2720.2831.0～80.4810416104±16T/GAIA037—2025T/GAIA037—20251111表C.2 固定污染源有织排放废气的精密和确度序号化合物样品加标质量浓度(mg/m3)精密度正确度测定结果平均值(mg/m3)实验室内相对标准偏差(%)实验室间相对标准偏差(%)重复性限r(mg/m3)R(mg/m3)P(%)SP(%)PSP(%)1丙烯酸甲酯1.093.120.70～124.80.900.9210122101±225.436.241.9～1.377.86.977.8±6.927.224.00.90～136.07.27.780.81080.8±102丙烯酸乙酯1.091.110.60～80.3110211102±115.434.301.0～00.9579.26.579.2±6.527.222.01.1～3.980.76.680.7±6.63甲基丙烯酸甲酯1.091.170.30～6.36.00.220.2810712107±125.434.460.90～40.9882.17.982.1±7.9～4.06.03.34.881.21081.2±104丙烯酸正丙酯1.091.111.5～50.3110214102±145.434.352.1～70.95±1.3～6.080.