2025年高考化学有机推断专项试卷及答案

2025年高考化学有机推断专项试卷及答案一、选择题（每题6分，共36分）1.某芳香族化合物A（C₉H₁₀O₂）与NaHCO₃溶液反应放出气体，与FeCl₃溶液显色。A经酸性KMnO₄氧化后得到对苯二甲酸。A与足量NaOH水溶液共热，蒸出馏分B（C₂H₆O），残余酸化后得白色固体C（C₇H₆O₂）。下列推断正确的是A.A含酚羟基和羧基B.B为乙醇，C为苯甲酸C.A的结构为4乙烯基2羟基苯甲酸D.A与Br₂/CCl₄加成最多消耗2molBr₂答案：B解析：A与NaHCO₃反应→含羧基；与FeCl₃显色→含酚羟基；氧化得对苯二甲酸→苯环对位二取代；水解馏出B为乙醇→酯键断裂；残余酸化得苯甲酸→羧基直接连苯环。综上A为4羟基苯甲酸乙酯，B为乙醇，C为苯甲酸。Br₂/CCl₄只与双键加成，A无碳碳双键，D错。2.某链状酯X（C₆H₁₀O₂）在稀H₂SO₄中回流得Y（C₃H₆O₂）与Z（C₃H₆O）。Y可使石蕊变红，Z与托伦试剂反应生成银镜。X与过量NaOH水溶液共热，酸化后分离得一种有机物，其¹HNMR显示δ1.2(t,3H)、2.4(q,2H)、12.0(s,1H)。X的结构为A.CH₃CH₂COOCH=CHCH₃B.HCOOCH(CH₃)₂C.CH₃CH₂COOCH₂CH=CH₂D.CH₂=CHCOOCH₂CH₂CH₃答案：A解析：Y为酸（丙酸），Z为醛（丙烯醛），说明X为丙酸烯丙酯。NaOH水解后酸化得丙酸，其NMR与题干一致：CH₃CH₂COOH。3.某二肽M（C₈H₁₄N₂O₃）彻底水解得α氨基酸N和β氨基酸P。N与HNO₂放出N₂，P无此反应。M与NaOH水溶液共热，酸化后得N和P的钠盐，再酸化得P（C₄H₉NO₃）。P的IR在1715cm⁻¹有强吸收，¹HNMR无甲基峰。M的结构为A.AlaSerB.SerAlaC.H₂NCH₂CONHCH(CH₂OH)COOHD.H₂NCH(CH₂OH)CONHCH₂COOH答案：D解析：N为α氨基酸（含NH₂），与HNO₂放N₂；P为β氨基酸（无NH₂），IR1715cm⁻¹→羧酸C=O；无甲基→排除Ala；P为β羟基β氨基丙酸（丝氨酸β异构体）。M为SerGly型，但P为β氨基酸，故M为Ser(β)Gly，即D。4.某天然萜烯K（C₁₀H₁₆）臭氧解后还原水解得两分子甲醛和一分子2,2二甲基1,3环戊二酮。K与1molH₂/Pd反应得C₁₀H₁₈，该产物无手性。K的结构为A.柠檬烯B.α蒎烯C.β蒎烯D.3蒈烯答案：D解析：臭氧解得两分子HCHO→两个=CH₂；得2,2二甲基1,3环戊二酮→环内双键在1,3位且2位偕二甲基。3蒈烯结构为1,1二甲基2亚甲基环戊烷并环丙烷，臭氧解断裂环外=CH₂与环内双键，正好给出题干产物。加氢后饱和，对称无手性。5.某聚合物单体Q（C₅H₈O₂）与NaOH醇溶液共热，酸化后得两种有机物，其中之一为丙烯酸。Q与Br₂/CCl₄消耗1molBr₂，与H₂/Ni消耗2molH₂。Q的结构为A.甲基丙烯酸甲酯B.丙烯酸乙烯酯C.2亚甲基丁二酸二甲酯D.丙烯酸烯丙酯答案：B解析：与NaOH醇溶液共热→酯交换或水解；得丙烯酸→含丙烯酰基；耗Br₂1mol→一个C=C；耗H₂2mol→一个C=C加一个C=O（酯羰基不还原，故另一不饱和度来自环或额外双键）。B为CH₂=CHOCOCH=CH₂，水解得丙烯酸与乙烯醇（互变为乙醛），符合。6.某芳香族化合物T（C₈H₈O₂）与NaHCO₃反应放出气体，与浓H₂SO₄共热得U（C₁₆H₁₂O₄），U在碱性条件下与过量CH₃I反应得V（C₁₈H₁₆O₄）。V经LiAlH₄还原得W（C₁₈H₂₀O₂）。W的¹HNMR显示δ3.8(s,6H)、4.5(s,4H)、7.0(s,4H)。T的结构为A.对羟基苯乙酸B.邻甲氧基苯甲酸C.对甲氧基苯甲酸D.对羟基苯甲酸甲酯答案：A解析：T含羧基；与浓H₂SO₄共热→分子间脱水成酯（二聚体），U为二苯并二内酯；甲基化得V（甲酯醚），LiAlH₄还原羧基→醇，醚键保留。W的3.8ppm为两个OCH₃，4.5ppm为两个CH₂OH，7.0ppm为对位取代苯环，说明T为对羟基苯乙酸：HOC₆H₄CH₂COOH。二、填空题（每空3分，共30分）7.化合物E（C₇H₁₂O）与HCN反应生成F（C₈H₁₃NO），F在稀酸中水解得G（C₈H₁₄O₃）。G与I₂/NaOH反应生成黄色沉淀，与NaHCO₃反应放出气体。E的IUPAC名称为________，G与过量CH₃OH/H⁺共热的主产物结构简式为________。答案：环己酮；CH₃OOC(CH₂)₆COOCH₃解析：E与HCN加成→氰醇，水解得α羟基酸，但G可发生碘仿反应且与NaHCO₃反应→含CH₃CO及COOH，说明G为8氧代辛酸（环己酮开环产物）。E为环己酮，氰化开环后成ω氧代酸，酯化得二甲基辛二酸酯。8.某糖类H的分子式为C₁₂H₂₂O₁₁，彻底甲基化后酸水解得2,3,4,6四O甲基D葡萄糖与2,3,4三O甲基D半乳糖。H的结构中含________糖苷键，其构型为________。答案：β1,4；β解析：甲基化后水解，葡萄糖4位未甲基化→参与糖苷键；半乳糖1位未甲基化→还原端。二者均为D型，旋光符号需实验测定，但题给甲基化模式指向β1,4连接。9.甾体化合物J（C₂₁H₃₀O₂）与CH₃MgBr反应消耗2mol格氏试剂，酸化后得K（C₂₃H₃₆O₂）。K经PCC氧化得L（C₂₃H₃₂O₂），L与NaOD/D₂O交换3个D。J中可反应的官能团为________，L中剩余可烯醇化的αH还有________个。答案：酮羰基与酯羰基；2解析：消耗2molCH₃MgBr→酮+酯；酸化后得叔醇与酮醇。PCC氧化→酮酸。NaOD交换D数=αH数，酯羰基邻位αH被D交换3个，说明原酮羰基邻位αH共5个，已交换3，剩余2。10.某光学活性胺M（C₅H₁₃N）与HNO₂反应放出N₂，产物醇N（C₅H₁₂O）无光学活性。N经KMnO₄氧化得丙酮与丙酸。M的Fischer投影式为________，N的系统名称为________。答案：(R)2氨基2甲基丁烷；2甲基2丁醇解析：氧化得丙酮+丙酸→碳架为CC(CH₃)=CC；胺为伯胺，与HNO₂放N₂，重排得叔醇，无光学活性，说明原手性中心在氨基碳上，重排后消旋。11.聚合物单体P（C₄H₄O₃）与CH₃OH回流得Q（C₅H₈O₃），Q与SOCl₂反应得R（C₅H₇ClO₂），R与CH₃NH₂反应得S（C₆H₁₁NO₂）。S的¹HNMR显示δ1.2(d,3H)、2.9(m,1H)、3.6(s,3H)、6.8(br,1H)。P的结构为________，S的名称为________。答案：丁二酸酐；N甲基2甲氧基丁酰胺解析：P为酸酐，开环单酯化→单甲酯；SOCl₂转化羧基为酰氯；氨解得N甲基酰胺。1.2ppm为CH₃CH，2.9ppm为CH，3.6ppm为OCH₃，6.8ppm为NH，说明甲氧基在β位，即甲氧基丁酰胺。三、推断与合成（共84分）12.（18分）某香料L（C₁₁H₁₄O₂）的波谱如下：IR：1710cm⁻¹（强），1600、1580cm⁻¹（芳环），1250cm⁻¹（COC）。¹HNMR：δ1.2(t,3H)，2.6(q,2H)，3.8(s,3H)，7.0(d,2H)，7.9(d,2H)。L与LiAlH₄反应得M（C₁₁H₁₆O₂），M与PCC反应又得L。L与稀NaOH共热，酸化后得N（C₉H₁₀O₃）与P（C₂H₆O）。（1）写出L、M、N的结构简式。（2）写出L与苯基格氏试剂反应后水解的主产物结构，并指出其手性中心数。答案：（1）L：4甲氧基苯丙酸乙酯M：4甲氧基苯丙醇N：4甲氧基苯丙酸（2）与PhMgBr反应后水解得1苯基1(4甲氧基苯基)丁1醇，手性中心1个。解析：1710cm⁻¹→酯C=O；1250cm⁻¹→芳醚；7.0/7.9ppm→对位取代苯；1.2/2.6ppm→乙基；3.8ppm→OCH₃。LiAlH₄还原酯→醇，PCC氧化醇→醛/酮，但回到L说明为伯醇→醛→酸→酯，但题给又回到L，说明PCC只氧化醇→醛，而L为酯，故还原产物M为醇，再氧化回醛，与L不同，题面“又得L”应为笔误，实际应为氧化得醛后继续氧化得酸，再酯化回L。与NaOH水解得酸+乙醇，说明L为酯。N为酸，即4甲氧基苯丙酸。格氏试剂进攻酯羰基，得叔醇，两个不同芳基+乙基，故一个手性中心。13.（20分）化合物X（C₉H₁₀O）与NaBH₄反应得Y（C₉H₁₂O），Y与PBr₃反应得Z（C₉H₁₁Br），Z与Mg/乙醚反应得格氏试剂G。G与CO₂反应后酸化得W（C₁₀H₁₂O₂）。W与SOCl₂反应得酰氯，再与苯胺反应得酰胺U（C₁₆H₁₇NO）。（1）写出X、Y、Z、W、U的结构。（2）写出由X合成U的总收率最高路线（无机试剂任选）。答案：（1）X：苯乙酮；Y：1苯乙醇；Z：1溴1苯乙烷；W：2苯丙酸；U：N苯基2苯丙酰胺。（2）X→NaBH₄→Y→PBr₃→Z→Mg→G→CO₂→W→SOCl₂→PhNH₂→U。解析：碳数变化：XC₉→WC₁₀，说明引入1C，格氏+CO₂为经典羧酸合成。U含N苯基酰胺，故最后与苯胺缩合。14.（22分）某天然产物Q（C₁₅H₁₈O₄）经如下转化：①Q+2NaOH→R（C₁₅H₁₆O₄Na₂），酸化得S（C₁₅H₁₈O₄）。②Q+H₂/Pd→T（C₁₅H₂₀O₄）。③Q+O₃，后Zn/H₂O→U（C₈H₈O₃）+V（C₇H₁₀O₂）。U与FeCl₃显色，与NaHCO₃反应放出气体；V与2,4DNPH反应生成沉淀，与I₂/NaOH反应生成黄色沉淀。（1）写出Q、U、V的结构。（2）Q与Br₂/CCl₄最多消耗多少molBr₂？（3）写出Q在稀酸中加热的主产物结构，并说明其芳香性。答案：（1）Q：4(4羟基3甲氧基苯基)3丁烯2酮（姜黄素类似物）U：4羟基3甲氧基苯甲醛（香草醛）V：丙酮基乙烯基酮（CH₃COCH=CHCOCH₃）（2）3mol（一个C=C，两个酚邻对位）（3）稀酸加热发生逆羟醛缩合，得香草醛与乙酰丙酮；乙酰丙酮无芳香性，香草醛有芳香性。解析：臭氧解得香草醛（U）与C₇H₁₀O₂，V含甲基酮与α,β不饱和酮，碘仿反应阳性。Q为线性二酮共轭体系，含两个酚羟基（实际一个酚一个醚），但题给QC₁₅H₁₈O₄，姜黄素C₂₁H₂₀O₆，故简化为单醚单酚。Br₂/CCl₄：C=C加1mol，酚邻对位可再取代2mol，共3mol。15.（24分）设计一条从苯出发合成3,4亚甲二氧基苯乙胺（MDPEA）的路线（不超过8步，无机与常见有机试剂任选，需给出每步反应条件与产物结构）。答案：步骤1：苯+CH₃COCl/AlCl₃→苯乙酮步骤2：苯乙酮+H₂O₂/HCOOH→BaeyerVilliger氧化→乙酸苯酯步骤3：乙酸苯酯+水解→苯酚步骤4：苯酚+ClCH₂OC