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高中化学名校试卷PAGEPAGE1广东省大湾区2026届高三上学期期中联考试题本卷共8页,分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分,满分100分。考试时间75分钟。注意事项:1.答卷前,考生务必将自己的学校、班级、姓名、考场号、座位号和准考证号填写在答题卡上,将条形码横贴在答题卡“条形码粘贴处”。2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔在答题卡上将对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案不能答在试卷上。3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。4.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,将试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量:H1C12O16Al27S32Cl35.5Cu64Zn65第Ⅰ卷(选择题,共44分)一、选择题(本大题共16小题,共44分。第1—10题,每小题2分;第11—16小题,每小题4分。在每小题列出的四个选项中,只有一项符合题目要求。)1.古代工艺彰显化学智慧。下列文物材料主要成分属于天然有机高分子的是A.后母戊鼎B.东汉说唱陶俑C.唐兽首玛瑙杯D.明代黄花梨交椅A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A.后母戊鼎为青铜器,主要成分为铜合金,属于金属材料,是无机物,A错误;B.东汉说唱陶俑为陶瓷制品,主要成分为硅酸盐,属于无机非金属材料,B错误;C.唐兽首玛瑙杯的主要成分是二氧化硅,属于无机非金属矿物,C错误;D.明代黄花梨交椅的材料为木材,木材主要成分为纤维素,纤维素是天然有机高分子化合物,D正确;故选D。2.化学驱蚊是防控基孔肯雅热的有效措施。避蚊胺是一种常用的驱蚊剂,其结构简式如图。下列关于避蚊胺的说法正确的是A.不含非极性共价键 B.所有原子可能在同一平面C.分子中碳原子杂化方式均为杂化 D.可发生加成反应、水解反应和氧化反应【答案】D【解析】A.非极性共价键为同种原子间的共价键,该分子中存在C-C键(如乙基中的C-C键、苯环中的C-C键),含有非极性共价键,A错误;B.分子中含多个sp3杂化碳原子(如甲基的C、乙基的C),这些C形成四面体结构,导致所有原子不可能共面,B错误;C.苯环及羰基的C为sp2杂化,甲基、乙基的C为sp3杂化,碳原子杂化方式不均为sp3,C错误;D.苯环可发生加成反应,酰胺基(-CONR2)可发生水解反应,甲基等基团可发生氧化反应(如燃烧、被强氧化剂氧化),D正确;故选D。3.科技创新服务生产生活。下列说法正确的是A.新型催化剂加速绿氢制备,其中的化合价为B.智能仿生手实现精细动作,工作时蓄电池将化学能转化为电能C.大豆蛋白人工肉推广上市,主要营养成分与天然肉类相似,富含糖类D.我国首次火星探测发现水冰(含少量干冰杂质),0.5mol该物质质量为【答案】B【解析】A.CoAl2O4中O为-2价,Al为+3价,设Co的化合价为x,由化合价代数和为零可得:x+2×3+4×(-2)=0,解得x=+2,而非+3,A错误;B.蓄电池工作时(放电)将化学能转化为电能,B正确;C.大豆蛋白人工肉主要成分为蛋白质,与天然肉类相似,而非富含糖类,C错误;D.0.5mol纯H2O质量为0.5mol×18g/mol=9g,但含少量CO2(摩尔质量44g/mol)会使总质量略大于9g,D错误;故选B。4.时代主旋律“共同奋斗创造美好生活”,下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是选项劳动项目化学知识A医生用双氧水消毒患者伤口双氧水具有强氧化性B工人用明矾处理浑浊的井水胶体可以吸附水中悬浮颗粒C工匠用氢氟酸雕刻玻璃工艺品D消防员用泡沫灭火器灭火A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A.医生用双氧水消毒患者伤口,是因为双氧水具有强氧化性,能杀菌消毒,劳动项目与所述化学知识有关联,A不符合题意;B.工人用明矾处理浑浊的井水,是因为水解生成的Al(OH)3胶体可以吸附水中悬浮颗粒,使其聚集成较大颗粒而沉降,劳动项目与所述化学知识有关联,B不符合题意;C.工匠用氢氟酸雕刻玻璃工艺品,是因为氢氟酸能与SiO2发生反应:,劳动项目与所述化学知识有关联,C不符合题意;D.泡沫灭火器的原理是发生双水解生成CO2气体和Al(OH)3沉淀,反应的离子方程式为:,即劳动项目与所述化学知识没有关联,D符合题意;故选D。5.碳纤维是一种高强度纤维,可以制造先进的复合材料。下列说法正确的是A.运—20的机身材料含航空碳纤维,碳纤维的成分属于纤维素B.运载火箭使用碳纤维可增强铝层压板强度,铝合金是纯净物C.由聚丙烯腈、沥青等可制备碳纤维,制造过程涉及化学变化D.碳纤维微观结构类似石墨,碳纤维层间主要作用力为化学键【答案】C【解析】A.碳纤维的主要成分是碳,而纤维素是多糖类有机物,故A错误;B.铝合金是铝与其他元素形成的合金,属于混合物,故B错误;C.聚丙烯腈或沥青需经过高温碳化等化学处理才能转化为碳纤维,此过程涉及化学键断裂与重组,属于化学变化,故C正确;D.石墨层间的作用力为范德华力,而非化学键;碳纤维结构类似石墨,层间作用力为范德华力,故D错误;选C。6.验证葡萄糖能发生银镜反应,并处理反应前后的试管。下列操作不能达到实验目的的是A.除试管油污B.制备银氨溶液C.进行银镜反应D.清洗银镜A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】A.因水解显碱性,加热促进水解,碱性增强,可使油脂水解生成可溶性物质,A正确;B.制备银氨溶液需在AgNO3溶液中逐滴加入氨水,至最初产生的沉淀恰好溶解,B正确;C.银镜反应需水浴加热以控制温度,直接用酒精灯加热会导致温度过高,银单质析出过快形成黑色沉淀而非光亮银镜,C错误;D.银镜可与稀HNO3反应生成可溶性AgNO3,反应方程式为,D正确;故选C。7.据图,能满足下列物质间转化关系,且推理一定成立的是A.a可为,d可用于制备B.a可为可用作潜水艇的供氧剂C.可为可以与水反应生成和D.可为,同温下盐的溶解度:【答案】A【解析】A.若a为S单质,与O2反应生成b为SO2;b氧化为c为SO3;c与水反应生成d为H2SO4,H2SO4可与亚硫酸盐(如Na2SO3)反应制备SO2,故A正确;B.若a为Na单质,常温下与O2反应生成b为Na2O,Na2O中Na为+1价,+1价为钠的最高价,故B错误;C.若a为N2单质,c为N的氧化物,若c与水反应生成和,根据化合价升降规律,d中N元素化合价应比c的高,故C错误;D.同温下Na2CO3溶解度大于NaHCO3,故D错误;选A。8.下列陈述I与陈述Ⅱ均正确,且两者具有因果关系的是选项陈述I陈述ⅡA少量Na单质保存在煤油中的焰色为黄色B保存在棕色试剂瓶中C向蔗糖中加入适量浓硫酸,有刺激性气体产生浓硫酸具有强氧化性D与共热,生成气体能使石蕊变蓝A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】A.钠保存在煤油中是因为其化学性质活泼,与焰色反应无关,两者无因果关系,A不符合题意;B.见光会分解,需避光保存,与Ag+和Cl-的反应无关,因果关系不成立,B不符合题意;C.浓硫酸使蔗糖脱水炭化后,强氧化性使其与碳反应生成SO2等刺激性气体:,陈述I和II均正确且存在因果关系,C符合题意;D.陈述I与陈述Ⅱ(氯化铵受热分解为氨气和氯化氢)均正确,但两者没有因果关系。与共热生成,反应方程式,并不氯化铵分解产生氨气,D不符合题意;故选C。9.元素为短周期主族元素,基态原子第一电离能与原子序数的关系如图。下列说法错误的是A.电负性: B.原子半径:C.单质c、g可以发生化合反应 D.最简单氢化物的稳定性:【答案】B【解析】由图可知,图中由原子序数可知,ae、bf、cg、dh同族,故左则为第二周期,右侧为第三周期,同族元素从上到下电离能减弱,同周期中第一电离能中第IIA族和第VA族比相邻元素的第一电离能大,据此分析;A.同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大,则电负性,A正确;B.同周期原子半径从左到右逐渐减小,同主族从上到下逐渐增大。原子半径:,B错误;C.假设c为B、g为Al,B与Al可发生化合反应生成铝硼化合物,假设c为O、g为S,O与S可发生化合反应生成二氧化硫,C正确;D.最简单氢化物的稳定性取决于非金属性,同主族元素由上到下非金属减弱,非金属性d强于h,氢化物稳定性,D正确;故选B。10.设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A.的质子数,比的少B.在的溶液中,的数目为C.标准状况下,含有的极性共价键的数目为D.常温下,与足量浓硝酸反应,生成的数目为【答案】B【解析】A.H2O和D2O的质子数均为10,因此1mol两者的质子数均为,A错误;B.K2CO3完全电离为,K+的物质的量为,数目为,B正确;C.CH2Cl2在标准状况下为液体,无法用气体摩尔体积计算其物质的量,C错误;D.常温下,27g遇浓硝酸发生钝化,反应逐渐停止、铝不会溶解,实际生成分子数远少于,D错误;故选B。11.对氯气的制取与性质进行一体化实验探究,装置如图。以下说法正确的是A.该实验能证明氧化性:B.装置中发生的氧化还原反应最多有4个C.为干燥有色布条,用于检验是否具有漂白性D.处溶液会变为血红色,发生反应:【答案】C【解析】A.要证明氧化性,需Cl2氧化Br-生成Br2,Br2再氧化I-生成I2。装置中c为KI溶液、d为KBr溶液,制备的氯气若先通入KI溶液,Cl2直接氧化I-,无法证明Br2>I2,故不能证明,A错误;B.装置中发生的氧化还原反应包括:①MnO2与浓盐酸制Cl2;②Cl2与H2O反应生成HCl和HClO;③Cl2氧化Br-;④Cl2氧化I-;⑤Cl2氧化Fe2+;⑥Cl2与NaOH反应生成NaClO和NaCl,至少有6个氧化还原反应,超过4个,B错误;C.b为干燥有色布条,先用干燥剂(无水CaCl2)干燥Cl2后再通入干燥有色布条,若有色布条不褪色,说明不具有漂白性,C正确;D.Cl2具有强氧化性,能将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+和KSCN溶液反应生络合物(可逆反应)而使溶液变红色,发生反应:,D错误;故选C。12.常温下,向浊液中滴加足量浓氨水,可得到含、和的溶液。下列叙述正确的是A.向溶液中滴加氨水,浓度一定增大B.加氨水,完全溶解前,的值变小C.的电离方程式为:D.溶液中存在【答案】D【解析】A.继续滴加氨水时,可以进一步与氨气结合生成更稳定的,因此其浓度不一定增大,反而可能减少,A错误;B.溶度积仅与温度有关,在未完全溶解前,不会变小,B错误;C.电离生成和氯离子,电离方程式为:,C错误;D.根据物料守恒关系,等于所有含银微粒的总浓度,则,D正确;答案选D。13.由结构不能推测出对应性质的是选项结构性质A能与形成配位键易溶于溶液中B乳酸含有羟基和羧基能发生缩聚反应CHF分子间存在氢键热稳定性:D苯分子中含有大π键苯不能使酸性溶液褪色A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】A.提供空轨道,提供孤电子对形成配位键生成,因此在KI溶液中溶解度增大,结构可推测性质,A正确;B.乳酸()含羟基和羧基,可通过酯化缩聚形成聚酯,B正确;C.非金属性的强弱比较气态氢化物的热稳定性,元素的非金属性越强,气态氢化物的热稳定性越强,非金属性:F>Cl,故HF的热稳定性大于HCl的热稳定性,与分子间氢键(氢键影响物理性质如沸点)无直接关联,C错误;D.苯的大π键使其结构稳定,难以被酸性氧化,结构可解释性质,D正确;故选C。14.一种锌基液流电池如图,在充放电循环过程中,可以实现化学能和电能的转化。下列说法错误的是A.放电时b极作正极B.放电时阴离子由右室移向左室C.充电时总反应为:D.充电时每转移电子,阴极区溶液质量减少【答案】D【解析】A.放电时为原电池,a极Zn转化为Zn2+(失电子,氧化反应)为负极,b极Fe3+转化为Fe2+(得电子,还原反应)为正极,A正确;B.放电时阴离子向负极(左室)移动,右室(正极区)阴离子通过阴离子交换膜移向左室(负极区),B正确;C.放电总反应为Zn+2Fe3+=Zn2++2Fe2+(负极Zn-2e-=Zn2+,正极2Fe3++2e-=2Fe2+),充电为放电逆过程,总反应为Zn2++2Fe2+=Zn+2Fe3+,C正确;D.充电时阴极为a极,反应为Zn2++2e-=Zn,转移2mol电子生成1molZn(65g,沉积于电极),同时阴离子(如Cl⁻)从阴极区(左室)移向阳极区(右室),溶液质量减少量为Zn2+质量与移出阴离子质量之和,大于65g,D错误;故选D。15.按如图装置进行实验。下列叙述错误的是A.①中有黄色沉淀生成,硫酸只体现了酸性 B.②中的长颈漏斗可以起到平衡气压的作用C.③中溶液蓝色褪去,证明具有漂白性 D.若将②中溶质换为,则②中会生成【答案】C【解析】①中稀硫酸与硫代硫酸钠反应生成二氧化硫、硫、硫酸钠和水;②中长颈漏斗可平衡装置气压,防止①中反应产生气体导致气压过大;③中碘溶液与二氧化硫发生氧化还原反应,蓝色溶液会褪色。A.①中Na2S2O3与稀硫酸反应:,生成黄色S沉淀,硫酸提供生成Na2SO4,只体现酸性,A正确;B.②中长颈漏斗可平衡装置气压,防止①中反应产生气体导致气压过大,B正确;C.③中碘的淀粉溶液蓝色褪去,因SO2与I2发生氧化还原反应:SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI,SO2体现还原性,而非漂白性,C错误;D.若②中溶质换为NaHS,发生归中反应:,生成S沉淀,D正确;故选C。16.某研究构建了一种高性能可充电的金属(M)—空气电池如图a。电极I负载催化剂,其发生反应的催化机理如图b。已知其中获得第一个电子的过程最慢,电极材料每转移电子,对应的理论容量为。则下列说法错误的是A.放电时,图b中i到ii过程的活化能一定最低B.放电时,电极上的反应为:C.放电时,图b中ii到iii过程涉及极性键的断裂和形成D.充电时,每产生标准状况下,能提供的理论容量为【答案】A【解析】由图可知,该金属(M)—空气电池中O2在电极上得到电子发生反应生成OH-,电极为正极,电极方程式为:;电极II为负极,以此解答。A.已知获得第一个电子的过程最慢,该过程为决速步,决速步的活化能最高(活化能越高反应越慢)。图b中i到ii应为获得第一个电子的过程,其活化能应最高,而非最低,A错误;B.由分析可知,放电时电极I为正极,O2在正极发生还原反应,碱性条件下生成OH-,电极方程式为:,B正确;C.由图可知,放电时ii到iii过程涉及H₂O中的极性键(O-H)断裂,同时形成新的O-H极性键,涉及极性键的断裂和形成,C正确;D.由分析可知,放电时电极I为正极,则充电时电极I为阳极,反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O。11.2LO2(标准状况)为0.5mol,转移电子为0.5mol×4=2mol,理论容量为2×26.8A·h=53.6A·h,D正确;故选A。第Ⅱ卷(共4个大题,共56分)17.铜及其化合物应用广泛,某兴趣小组制备含铜化合物并探究其性质。(1)制备晶体。我国汉代已将用于制药等生活实践。实验室欲制备少量晶体,装置如图,在锥形瓶中加入洗净的铜屑和稀,水浴加热,通入并搅拌,充分反应。将最终所得溶液经分离提纯得。①制备过程中化合价发生变化的物质有______(填化学式)。②由溶液获得晶体的主要步骤为______、______、______和干燥。(2)利用制备铜氨配合物晶体并对晶体的成分进行探究。①配制溶液:现需配制溶液,需要用托盘天平称量晶体______g,配制溶液需要的操作及顺序,洗涤之后的顺序为______及装瓶(填下图操作编号)。②晶体制备:取溶液于烧杯,逐滴加入浓氨水,直至生成的沉淀恰好溶解,溶液呈深蓝色,测得溶液的为13.向该溶液中滴加无水乙醇,至产生大量的深蓝色晶体。③提出假设:晶体可能是中的一种或两种④查阅资料:在碱性溶液中可稳定存在,在酸性溶液中会分解。⑤实验验证:兴趣小组设计如下方案,进行实验。实验步骤检测结果i将②中的产物进行固液分离/ii取i中的晶体于烧杯中加水溶解配制成饱和溶液,测其溶液pH;向溶液中滴加______。溶液pH为12;有______(现象)。iii取i中的滤液少量于试管中,测其溶液pH;用盐酸酸化后滴加溶液。溶液pH为10,有白色沉淀生成;iv另取i中的剩余滤液滴加浓NaOH溶液并加热,有气体放出用湿润的红色石蕊试纸检验。湿润的红色石蕊试纸变蓝。⑥实验结论:实验⑤的步骤及结果说明深蓝色晶体是和的混合物。试解释深蓝色晶体中含有的判断依据______。【答案】(1)①.、②.蒸发浓缩③.冷却结晶④.过滤洗涤(2)①.5.0②.CEBD③.盐酸酸化后再加溶液④.白色沉淀生成⑤.实验iii测得的滤液碱性明显比未加乙醇结晶前的深蓝色溶液碱性弱,这说明原深蓝色溶液中的并不完全存在于结晶后的滤液中,蓝色晶体中也含有OH-,这说明深蓝色晶体中含有碱性化合物[Cu(NH3)4](OH)2⋅nH2O(或实验ii中深蓝色晶体溶于水后的溶液显示出比实验iii滤液还强的碱性,这说明深蓝色晶体中含有碱性化合物[Cu(NH3)4](OH)2⋅nH2O)【解析】(1)铜屑和稀H2SO4,水浴加热,通入O2充分反应,生成CuSO4和H2O,反应方程式为2Cu+2H2SO4+O2CuSO4+2H2O,结合方程式可知,化合价变化的是O2、Cu;硫酸铜溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤得到CuSO4⋅5H2O晶体。(2)配制60mL0.2000mol/LCuSO4溶液,需要选用100mL容量瓶,CuSO4⋅5H2O的摩尔质量是250g/mol,则需要称量的质量为0.1L×0.2000mol/L×250g/mol=5g;配制溶液的顺序称量、溶解、移液、洗涤、振荡、定容、摇匀,则洗涤之后的顺序为CEBD;检验SO,加入盐酸酸化后再加BaCl2溶液,有白色沉淀,则含有SO,证明晶体中含有[Cu(NH3)4]SO4⋅H2O;实验iii测得的滤液碱性明显比未加乙醇结晶前的深蓝色溶液碱性弱,这说明原深蓝色溶液中的OH−并不完全存在于结晶后的滤液中,蓝色晶体中也含有OH−,故含有[Cu(NH3)4](OH)2⋅nH2O;或实验ii中深蓝色晶体溶于水后的溶液显示出比实验iii滤液还强的碱性,这说明深蓝色晶体中含有碱性化合物[Cu(NH3)4](OH)2⋅nH2O。18.铅渣是铅火法冶炼的废渣,含有Cu、Fe、Pb、Zn、Sb等金属的化合物,其中一种回收再利用、、、的生产工艺如下。根据流程回答下列问题。已知:(1)褐煤主要成分是碳单质,“还原焙烧”时,被还原成、单质,同时产生一种还原性气体,写出其反应化学方程式______。(2)“沉锌”时加入促进生成的原理为______(用离子方程式表示)。(3)“氧化酸浸”提取铜和锑时,需控制硫酸用量不宜过高,从工艺成本或环保角度分析原因______(答一点即可);“氧化酸浸”时,往浸出液中加入酒石酸,能与形成稳定的可溶性配合物如图,从而提高浸出率,下列说法正确的是______。A.配合物中4个配位键的稳定性相同B.酒石酸与形成配合物能抑制的水解C.与酒石酸形成配合物的原因是有孤电子对D.该配合物可溶于水的主要原因是能与水形成分子间氢键(4)常温下,“调”时采用氨水,当其他条件不变时,值对浸出液中铜和锑的沉淀率的影响如图所示,为减小浸出铜的损失,同时有效的分离锑,理论上选择合理范围是______,若最佳,此时溶液中______mol/L(用含的代数式表示)。(5)是铅渣回收的重要产物,其晶胞结构如图,则的配位数为______,已知该晶胞的密度为,阿伏加德罗常数为,其中阴阳离子最近间距为______(列出计算式)。【答案】(1)(2)(3)①.过量硫酸会增加后续中和试剂的消耗,提高成本;或过量硫酸导致废液酸性过强,增加处理难度②.BD(4)①.2.5—3②.(5)①.4②.【解析】分析流程可知,铅渣加入单质C(褐煤)高温还原,Zn与Pb元素转化为烟尘,加入硫酸后,转化为硫酸锌与硫酸铅,由于硫酸铅属于沉淀,过滤分离存在于滤渣中,获得含Zn2+滤液,加入NaOH和碳酸氢铵转化,获得,焙烧得到ZnO,焙砂经过磁选,具有磁性的铁被分离,尾矿中的铜锑经过氧化氢氧化,加入硫酸溶解,调节pH得到Sb(OH)3和含有Cu2+的滤液,滤液中加入S2-可以得到CuS沉淀,以此解答。(1)褐煤主要成分是碳单质,“还原焙烧”时,被还原成、单质,同时产生一种还原性气体为CO,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:。(2)含有Zn2+的滤液中加入NaOH和碳酸氢铵转化,获得,该过程中和OH-反应生成,离子方程式为:。(3)“氧化酸浸”提取铜和锑时,需控制硫酸用量不宜过高,从工艺成本或环保角度分析原因为:过量硫酸会增加后续中和试剂的消耗,提高成本;或过量硫酸导致废液酸性过强,增加处理难度。A.虽然4个配位键中的配位原子均为O原子,但左侧O原子由于碳氧双键的吸电子效应导致其电负性减弱,对孤电子对的吸引减弱,更加容易给出电子形成配位键,更加稳定,则配合物中4个配位键的稳定性不都相同,A错误;B.酒石酸与
Cu2+形成配合物形成了稳定的结构,减少了
Cu2+与水分子发生水解反应的机会,能抑制Cu2+的水解,B正确;C.Cu2+与酒石酸形成配合物的原因是
Cu2+作为中心原子,具有空轨道,可以接受来自配体的电子对,从而形成稳定的配合物,C错误;D.该配合物中含有羟基,能够与水分子形成氢键,增加了配合物在水中的溶解性,D正确;故选BD。(4)“调”时要求Cu沉淀率小,而Sb的沉淀率大,由图可知,理论上选择pH合理范围是2.5-3,若最佳pH=a,溶液中c(OH-)=,此时溶液中。(5)由晶胞结构可知,距离O2-最近且相等的Zn2+的个数为4,则的配位数为4,该晶胞中的个数为4,Zn2+的个数为=4,则该晶胞的质量为,已知该晶胞的密度为,晶胞的体积为,阴阳离子最近间距为晶胞体对角线的,则阴阳离子最近间距为。19.铜催化剂是有机合成领域中一种十分重要的催化剂。可实现高效、高选择性的化学转化。(1)氯化亚铜(CuCl)是常用的铜催化剂,其难溶于水。①基态的价层电子排布式为______。②可由和溶液常温下反应制备,写出此反应的离子反应方程式______。③2022年诺贝尔化学奖得主的成果之一为“点击化学”,亚铜催化的叠氮—炔环加成(例如反应a)是经典的点击化学反应。反应a:已知:有机物1、2、3的燃烧热的焓变分别为,则反应a的______。④将负载到固相载体上,可发生反应,实现工业废气中的吸附分离。反应b:已知正反应为放热反应,下列说法正确的是______。A.升高温度,的平衡吸附率减小B.继续增加吸附剂CuCl的量,正反应速率增大C.温度不变,增大压强,达到平衡时体系中浓度减小D.温度不变,减小压强,会释放出已吸附的CO(2)铜催化剂可催化活性/可控聚合反应,其催化卤代烃(R-Cl)引发苯乙烯(St)的加成聚合反应部分机理示意图如图。①该反应的催化剂为______(填写示意图中的物质,下同)。②写出此过程的总反应方程式______。(3)为了提高在有机体系中的催化活性,铜作为催化剂时通常会加入有机配体形成配合物。在某非水溶液中,配体与发生反应,某研究小组通过分光光度法测定的配位数及该反应的平衡常数。i)在处有特征吸收峰,在此波长处的吸光度与的浓度关系为:。ii)混匀溶液与溶液,在容量瓶中定容,两者起始的物质的量浓度分别为与,保持与之和为,测得体系的随的变化如图。①所有配位化合物中均存在如反应c的平衡过程,并将其平衡常数称为配合物的稳定常数,稳定常数______(填“越大”或“越小”),配合物越稳定。②在该体系中,求解______;的稳定常数为______。(写出推导过程,结果列计算式即可)【答案】(1)①.②.2Cu2++2Cl-++H2O=2CuCl↓++3H+③.④.AD(2)①.②.R-Cl+nStR-(St)n-Cl(3)①.越大②.1③.【解析】(1)①已知Cu是29号元素,其核外电子排布式为:[Ar]3d104s1,故基态Cu+的价层电子排布式为3d10,故答案为:3d10;②CuCl可由CuCl2和NaHSO3溶液常温下反应制备即反应中Cu的化合价由+2价降低到+1价,S的化合价由+4价升高到+6价,根据氧化还原反应配平可得,此反应的离子反应方程式为:2Cu2++2Cl-++H2O=2CuCl↓++3H+,故答案为:2Cu2++2Cl-++H2O=2CuCl↓++3H+;③根据已知信息:有机物1、2、3的燃烧热的焓变分别为,则表示有机物1、2、3的燃烧热的热化学方程式分别为①、②、③,则①+②-③可得反应a:,结合盖斯定律可知,该反应的反应热,故答案为:;④A.由题干信息可知,该反应正反应为放热反应,则升高温度,化学平衡逆向移动,故CO的平衡吸附率减小,A正确;B.由于CuCl是固体,继续增加吸附剂CuCl的量,其浓度不变,即正反应速率不变,B错误;C.由题干反应可知该反应正反应是一个气体体积减小的方向,则温度不变,增大压强,平衡正向移动,但由于K=保持不变,即达到平衡时体系中CO浓度不变,C错误;D.由题干反应可知该反应正反应是一个气体体积减小的方向,温度不变,减小压强,平衡逆向移动,即会释放出已吸附的CO,D正确;故答案为:AD;(2)①由题干反应历程图可知,CuI先与R-Cl反应生成R·和CuⅡ和Cl-,R·和nSt转化为R-(St)n,最后R-(St)n和CuⅡ和Cl-转化为R-(St)n-Cl和CuI,故该反应的催化剂为CuI,故答案为:CuI;②由题干反应历程图可知,该总反应反应物为R-Cl和St,生成物为:R-(St)n-Cl,故此过程的总反应方程式为:R-Cl+nStR-(St)n-Cl,故答案为:R-Cl+nStR-(St)n-Cl;(3)①由题干已知反应,所有配位化合物中均存在如反应c的平衡过程,并将其平衡常数称为配合物的稳定常数,则稳定常数越大,反应正向进行程度越大,[CuLx]2+浓度越大,说明配合物越稳定,反之则反,故稳定常数越大,配合物越稳定,故答案为:越大;②平衡图像信息可知,当c0(L)=5×10-5时,吸光度A最大,此时c0(Cu2+)=1×10-4-5×10-5=5×10-5,故此体系x=1,则[CuL]2+的温度常数表达式为:K=,取图中点(0.5,0.6),c0(L)=c0(Cu2+)=5×10-5,吸光度为0.6,因此c{[CuL]2+}=,此时c(L)=c(Cu2+),根据Cu守恒,c(L)=c(Cu2+)=c0(Cu2+)-c{[CuL]2+}=5×10-5-,则K==,故答案为:1;。20.我国科学家最近在有机光催化
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