2025年化学检验工考试题及答案

2025年化学检验工考试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用EDTA滴定法测定水中Ca²⁺时，若溶液pH低于8，最可能导致的误差是A.指示剂僵化 B.滴定终点提前 C.滴定终点拖后 D.指示剂被氧化答案：B解析：pH<8时，EDTA与Ca²⁺的络合常数显著下降，导致终点提前出现，结果偏低。2.采用莫尔法测定Cl⁻时，若溶液呈较强酸性，应预先用何种试剂调节酸度A.NaHCO₃ B.Na₂B₄O₇ C.CaCO₃ D.NaOH答案：B解析：Na₂B₄O₇（硼砂）缓冲体系可将pH稳定在6.5–7.2，避免CrO₄²⁻转化为Cr₂O₇²⁻，保证指示剂灵敏度。3.原子吸收光谱中“基体改进剂”的主要作用是A.提高雾化效率 B.降低背景吸收 C.稳定原子化温度 D.抑制基体干扰答案：D解析：基体改进剂（如Pd+Mg混合改进剂）可使基体与待测元素形成更稳定化合物，延迟挥发，分离干扰信号。4.用K₂Cr₂O₇法测定COD时，加入HgSO₄的目的是A.催化氧化 B.掩蔽Cl⁻ C.抑制挥发 D.调节酸度答案：B解析：Hg²⁺与Cl⁻生成稳定[HgCl₄]²⁻，防止Cl⁻被Cr₂O₇²⁻氧化，避免正误差。5.紫外分光光度法测定硝酸盐氮时，常用“镉柱还原”将NO₃⁻还原为A.NO₂⁻ B.NH₃ C.N₂ D.N₂O答案：A解析：镉柱选择性将NO₃⁻还原为NO₂⁻，再与重氮盐偶合显色，提高方法灵敏度。6.气相色谱法测定苯系物时，若出现峰拖尾，最优先排查A.载气流速 B.进样口隔垫 C.柱温 D.检测器温度答案：B解析：隔垫老化导致样品吸附/泄漏，引起峰展宽与拖尾，更换隔垫即可快速验证。7.用离子选择电极测F⁻时，加入TISAB的核心作用是A.掩蔽Al³⁺ B.控制离子强度 C.缓冲pH D.以上均是答案：D解析：TISAB含柠檬酸盐掩蔽剂、高浓度NaCl及缓冲体系，同时解决离子强度、pH及络合干扰问题。8.凯氏定氮蒸馏过程中，冷凝管出口插入硼酸液面以下，主要防止A.NH₃挥发损失 B.硼酸倒吸 C.蒸汽过热 D.硼酸分解答案：A解析：插入液面可形成液封，确保NH₃被完全捕集，避免结果偏低。9.用火焰光度法测定Na⁺时，若样品含高浓度K⁺，应如何消除干扰A.加入CsCl B.降低乙炔流量 C.提高燃烧器高度 D.稀释样品答案：A解析：Cs⁺作为电离抑制剂，可抑制Na⁺和K⁺的电离，减少相互干扰。10.采用ICPMS测定痕量Cd时，出现¹¹⁴Sn对¹¹⁴Cd质谱重叠，最佳校正策略为A.数学校正方程 B.碰撞反应池通O₂ C.更换内标 D.提高RF功率答案：B解析：O₂反应池中Sn⁺与O₂反应生成SnO⁺，而Cd⁺不反应，实现分离，消除重叠。11.用高锰酸钾法测定H₂O₂时，若滴定速度过快，结果A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法判断答案：A解析：KMnO₄氧化H₂O₂为O₂，若局部过量，KMnO₄分解为MnO₂，额外消耗KMnO₄，导致计算值偏高。12.测定油脂酸价时，若样品含水分，会导致A.酸价偏低 B.酸价偏高 C.结果不变 D.滴定终点消失答案：B解析：水分促进甘油三酯水解，游离脂肪酸增加，酸价升高。13.用重量法测定SO₄²⁻时，若BaCl₂加入过快，最可能产生A.包藏共沉淀 B.后沉淀 C.胶溶 D.过饱和答案：A解析：快速加入导致BaSO₄晶体缺陷，包藏Cl⁻等杂质，灼烧后质量偏高。14.原子荧光测Hg时，载气流量过大将导致A.荧光增强 B.记忆效应 C.原子浓度稀释 D.背景散射增加答案：C解析：载气稀释降低Hg原子在检测区停留时间，荧光强度下降，灵敏度降低。15.用离子色谱测定Cl⁻/NO₃⁻时，若淋洗液NaHCO₃浓度降低，保留时间A.提前 B.延后 C.不变 D.峰分裂答案：B解析：淋洗液离子强度下降，交换平衡向吸附方向移动，保留时间延长。16.采用溴酸钾法测定苯酚时，过量Br₂用KI还原，生成的I₂用Na₂S₂O₃滴定，该滴定方式为A.直接 B.返滴定 C.置换 D.间接答案：B解析：先加过量Br₂与苯酚反应，剩余Br₂用KI还原，再用Na₂S₂O₃返滴定生成的I₂。17.用分光光度法测Fe时，若显色剂邻菲啰啉过量10倍，吸光度仍低，首要检查A.缓冲液pH B.显色时间 C.比色皿洁净度 D.波长设置答案：A解析：pH<2时邻菲啰啉质子化，无法与Fe²⁺络合，吸光度骤降。18.气相色谱质谱联用中，选择离子监测（SIM）模式比全扫描模式A.灵敏度低 B.定性能力强 C.灵敏度高 D.质量范围广答案：C解析：SIM仅采集特征离子，驻留时间延长，信噪比提高，灵敏度提升5–100倍。19.用自动电位滴定仪测酸度时，若电极填充液干涸，将产生A.响应快 B.漂移大 C.斜率增加 D.等当点消失答案：B解析：液接电位不稳定，导致电位漂移，等当点难以判断。20.测定水中挥发酚时，若蒸馏液带色，应加入A.活性炭 B.Ag₂SO₄ C.CuSO₄ D.Al(OH)₃悬浊液答案：A解析：活性炭吸附色素，避免后续4氨基安替比林显色干扰。21.用火焰原子吸收测Pb时，若出现“双峰”，最可能原因是A.灯电流过高 B.狭缝过宽 C.燃烧器缝隙堵塞 D.雾化器毛细管堵塞答案：C解析：堵塞导致火焰分层，Pb原子化效率不一致，出现双峰或肩峰。22.测定水中硬度时，若Mg²⁺含量远高于Ca²⁺，指示剂应选A.钙黄绿素 B.酸性铬蓝K C.铬黑T D.钙镁试剂答案：C解析：铬黑T与Mg²⁺显色灵敏度高，可掩盖Ca²⁺终点，需先沉淀Mg(OH)₂或改用钙黄绿素。23.用ICPOES测定高盐废水时，若观测方向改为径向，主要解决A.基体效应 B.电离干扰 C.背景发射 D.波长漂移答案：A解析：径向观测减少基体在等离子体中心通道的累积，降低基体效应。24.凯氏定氮中，若蒸馏过程停电，最合理的补救措施为A.重新消解 B.冷却后补加NaOH再蒸馏 C.稀释后比色 D.放弃样品答案：B解析：冷却后补加浓NaOH，重新蒸馏，氮仍以NH₃形式回收，结果可靠。25.用紫外差分法测定SO₂时，参比波长通常选择A.210nm B.220nm C.230nm D.280nm答案：C解析：230nm处SO₂吸收极小，可扣除烟尘、水汽等宽带吸收，提高选择性。26.测定水中氰化物时，若样品含S²⁻，应加入A.PbCO₃ B.CdCO₃ C.AgNO₃ D.CuSO₄答案：B解析：CdCO₃将S²⁻沉淀为CdS，避免S²⁻与氯胺T反应生成SCN⁻，导致正误差。27.用高效液相色谱测苯并[a]芘时，荧光检测器激发/发射波长最佳组合为A.226/420nm B.260/380nm C.290/410nm D.370/407nm答案：D解析：370nm激发、407nm发射为苯并[a]芘特征荧光峰，背景干扰最小。28.测定水中铝时，若采用EriochromeCyanineR分光光度法，显色最佳pH为A.2.0 B.4.5 C.6.8 D.9.0答案：C解析：pH6.8时Al³⁺与染料形成稳定红色络合物，吸光度最大，Fe干扰最小。29.用容量法测定水中溶解氧时，若Na₂S₂O₃溶液浓度偏高，结果A.偏高 B.偏低 C.不变 D.随机误差答案：B解析：计算时仍按理论浓度，实际消耗体积减小，导致DO计算值偏低。30.气相色谱法测定甲醇时，若使用PorapakQ柱，载气最佳流速为A.10mL/min B.30mL/min C.60mL/min D.100mL/min答案：B解析：30mL/min兼顾柱效与分析时间，流速过高柱效下降，过低峰展宽。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些操作可降低原子吸收中的基体干扰A.使用基体改进剂 B.采用标准加入法 C.提高灯电流 D.使用背景校正器答案：A、B、D解析：灯电流仅影响光源强度，与基体干扰无关。32.关于COD测定，下列说法正确的是A.加HgSO₄掩蔽Cl⁻ B.加Ag₂SO₄催化 C.回流时间2h D.可用库仑法替代滴定答案：A、B、D解析：回流时间规定为2h±10min，但2h并非绝对，库仑法为官方替代方法。33.离子色谱抑制器的作用包括A.降低背景电导 B.提高待测离子电导 C.消除反离子峰 D.提高柱寿命答案：A、B、C解析：抑制器不直接影响柱寿命。34.凯氏定氮过程中，可能导致结果偏低的原因有A.消解温度不足 B.蒸馏时NH₃逸出 C.硼酸吸收液过期 D.指示剂变质答案：A、B、C解析：指示剂变质仅影响终点判断，不会导致氮损失。35.下列哪些措施可提高分光光度法检测限A.增加光程 B.降低噪声带宽 C.提高灯电流 D.采用长波长答案：A、B解析：灯电流过高增加噪声，长波长通常摩尔吸光系数下降，不利于灵敏度。36.气相色谱法测定TVOC时，符合《GB50325》规定的有A.TenaxTA吸附管 B.热解吸温度280℃ C.载气为高纯氮 D.柱类型为HP5答案：A、C、D解析：热解吸温度应为250–300℃，但标准推荐280℃±5℃，B表述不严谨，仍算正确。37.用ICPMS测定海水痕量金属时，必须考虑A.基体抑制 B.同量异位素干扰 C.电离度变化 D.盐沉积答案：A、B、C、D解析：高盐基体导致信号抑制、接口堵塞、同量异位素重叠及电离平衡偏移。38.下列哪些属于《生活饮用水标准检验方法》中规定的铝检测方法A.分光光度法 B.原子吸收法 C.ICPOES D.荧光法答案：A、B、C解析：荧光法未列入国标。39.测定水中六价铬时，若样品含Fe²⁺，可采取A.调节pH至9 B.加入过硫酸铵 C.加入磷酸 D.0.45μm滤膜答案：B、C解析：过硫酸铵氧化Fe²⁺，磷酸与Fe³⁺络合，消除其还原Cr(Ⅵ)的干扰。40.采用重量法测定SiO₂时，为减少杂质共沉淀，可A.加入动物胶 B.二次盐酸蒸干 C.氢氟酸处理 D.800℃灼烧答案：A、B、C解析：800℃灼烧为恒重步骤，不能减少共沉淀。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度一定越高。答案：×解析：灯电流过大导致谱线展宽、自吸，灵敏度反而下降。42.采用离子选择电极测F⁻时，温度每升高1℃，斜率增加约0.2mV。答案：√解析：理论斜率2.303RT/F，温度升高斜率增大，约0.2mV/℃。43.凯氏定氮蒸馏时，若冷凝水中断，应立即停止加热。答案：√解析：防止NH₃挥发损失及烧瓶干烧。44.气相色谱法测定苯系物时，分流比越大，检测限越低。答案：×解析：分流比大导致进入柱的样品量减小，检测限升高。45.用EDTA滴定Ca²⁺时，若溶液中有Mg²⁺，必须沉淀Mg(OH)₂后再滴定。答案：√解析：pH>12时Mg²⁺生成Mg(OH)₂沉淀，避免干扰指示剂。46.原子荧光测Hg时，载气流量越小，灵敏度越高。答案：×解析：流量过小导致原子云扩散不足，荧光猝灭增加，灵敏度下降。47.离子色谱中，抑制器失效会导致负峰出现。答案：√解析：背景电导高于样品电导时出现负峰。48.采用钼酸铵分光光度法测磷时，抗坏血酸的作用是还原剂。答案：√解析：将钼酸铵生成的磷钼黄还原为磷钼蓝，提高灵敏度。49.用火焰原子吸收测K时，加入CsCl可减少电离干扰。答案：√解析：Cs⁺提供大量电子，抑制K的电离。50.COD测定中，若空白消耗Na₂S₂O₃体积小于5mL，说明实验用水合格。答案：√解析：空白低表明水中有机物极少，符合要求。四、计算题（共20分，写出详细步骤，结果保留三位有效数字）51.称取0.8502g空气干燥煤样，按《GB/T214》测定全硫。艾氏卡试剂熔融后，定容至250.0mL，取50.00mL用0.01250mol/LBa(ClO₃)₂滴定，消耗18.35mL；空白消耗0.05mL。已知空气干燥基水分Mad=2.4%，计算干燥基全硫St,d（%）。答案：步骤：1.净消耗体积V=18.35–0.05=18.30mL2.n(Ba²⁺)=0.01250×0.01830=2.288×10⁻⁴mol3.总硫量n(S)=2.288×10⁻⁴×(250/50)=1.144×10⁻³mol4.m(S)=1.144×10⁻³×32.06=0.03667g5.空气干燥基硫St,ad=0.03667/0.8502×100=4.31%6.干燥基St,d=St,ad×100/(100–Mad)=4.31×100/97.6=4.42%结果：4.42%52.用火焰原子吸收测某废水Cd，取100mL水样，加1mLHNO₃后定容至100mL，测得吸光度0.182。标准曲线：A=0.0098c+0.002（c：μg/L）。另取100mL水样加标5.00μgCd，同法测得吸光度0.235。计算原始水样Cd浓度及加标回收率。答案：1.原始c=(0.182–0.002)/0.0098=18.4μg/L2.加标样c=(0.235–0.002)/0.0098=23.8μg/L3.实测增量=23.8–18.4=5.4μg/L4.回收率=(5.4/5.00)×100%=108%结果：Cd18.4μg/L，回收率108%53.用高锰酸钾法测定某河水CODMn。取25.0mL水样，加25.0mL0.002000mol/LKMnO₄，沸水浴30min后加10.00mL0.005000mol/LNa₂C₂O₄，趁热用同浓度KMnO₄滴定至微红，消耗8.25mL。空白实验：25.0mL蒸馏水消耗KMnO₄10.05mL。计算CODMn（mg/L，以O₂计）。答案：1.空白总消耗KMnO₄体积=10.05mL2.样品总消耗KMnO₄体积=25.0–(10.