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第1页(共1页)2026年高考化学模拟试卷重点知识题型汇编——配合物与超分子一.选择题(共20小题)1.(2025秋•江苏期中)探究含铁化合物性质的实验如下:步骤Ⅰ:取一定量FeCl3溶液分为两等份,向一份中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液后变蓝;向另一份中滴加KSCN溶液后变血红色。步骤Ⅱ:向血红色溶液中加入NaF固体,振荡,红色褪去变为无色(生成了[FeF步骤Ⅲ:向步骤Ⅱ所得无色溶液中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液,未变蓝。下列说法不正确的是()A.步骤Ⅰ中溶液变蓝发生的反应为2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2 B.步骤Ⅱ中溶液变为无色是生成了更稳定的无色[FeFC.步骤Ⅱ中血红色溶液和无色溶液中:c血红色D.步骤Ⅲ中未变蓝可能是[FeF6]3-2.(2025秋•和平区校级月考)超分子K+@18﹣冠﹣6的合成过程如图所示。下列说法不正确的是()A.水中溶解性:化合物Ⅰ>化合物Ⅱ B.18﹣冠﹣6也可以与Na+、Rb+形成稳定的超分子 C.超分子可以是分子,也可以是离子 D.K+@18﹣冠﹣6中K+与O原子之间有静电相互作用3.(2025秋•泉州期中)在有机合成工业中,一种配位催化氧化加成反应的过程中,中性分子XY能加成到具有配位空穴的过渡金属化合物上。如CO催化氧化加成的反应机理如图示:下列说法错误的是()A.②反应中Rh配位数增加了2 B.反应过程中有极性键和非极性键的断裂与形成 C.分子中具有空穴 D.总反应为C4.(2025秋•河北期中)下列叙述正确的是()A.爆炸盐过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2)中存在离子键、极性键、非极性键、氢键4种化学键 B.聚乙炔中掺杂I2可发生加成反应而使其导电性减弱甚至丧失 C.泡沫灭火器内部为双桶结构:铁桶中装Al2(SO4)3溶液,塑料桶中装NaHCO3溶液 D.碳化硅硬度很大,其原子排列与金刚石类似,最小环为六元环,碳和硅的配位数都是45.(2025秋•泉州期中)物质的结构决定其性质,下列实例与解释不相符的是()选项实例解释A酸性:CF3COOH>CH3COOH—CF3为吸电子基B热稳定性:HF>HClHF分子间存在氢键C利用“杯酚”可分离C60和C70超分子具有分子识别的特征D硬度:碳化硅>硅单质键长:C—Si<Si—SiA.A B.B C.C D.D6.(2025秋•汕头月考)AgCl难溶于水,但可以溶于氨水形成[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3A.加水稀释,c{[Ag(NB.再往溶液中加入NaCl溶液,一定会析出白色固体 C.[Ag(NH3)2]OH的电离方程式为:[Ag(ND.体系中,c(A7.(2025秋•泗阳县期中)观察下列结构示意图并结合相关信息,判断有关说法正确的是()名称或化学式邻羟基苯甲醛苯FeSO4•7H2O18﹣冠﹣6结构示意图A.邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图: B.苯分子中σ键的数目为12 C.FeSO4•7H2O结构中键角1、2、3由大到小的顺序:2>1>3 D.18﹣冠﹣6中带负电荷O(灰球)通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征8.(2025秋•临沂月考)Fen+形成的某种离子结构如图所示。下列说法错误的是()A.n=3 B.Fen+的配位数是6 C.Fe﹣O键的键长均相等 D.0.1mol该离子含有3molσ键9.(2025秋•浙江月考)2025年诺贝尔化学奖授予SusumuKitagawa、RichardRobson和OmarM。Yaghi,以表彰他们在金属有机框架(MOF又名多孔配位聚合物)材料的发展方面所作出的贡献。现有金属有机框架MOF—5由Zn2+和对苯二甲酸根构成,形成规整的三维立方孔道结构(见图)。下列关于金属有机框架的说法不正确的是()A.MOF—5其骨架结构中存在配位键 B.MOF—5中对苯二甲酸根中的碳原子均采取sp2杂化 C.MOF—5和冠醚一样,属于超分子 D.金属有机框架(MOF)在储氢及环境净化等领域是极具发展潜力的关键材料10.(2025•山东模拟)二乙二胺合铜配离子的结构如图所示。下列说法正确的是()A.涉及元素分别位于元素周期表的四个区 B.原子半径:N>C>H C.非金属元素电负性:N>H>C D.碳原子和氮原子均不存在孤电子对11.(2025秋•岳麓区校级月考)铜离子可以与双缩脲试剂发生反应,形成紫色配离子(结构如图所示),可以用来检验蛋白质。已知双缩脲的结构为H2NCONHCONH2。下列说法错误的是()A.双缩脲的碱性比NH3强 B.该紫色配离子中的配位原子为N和O C.该配离子中的铜元素是+2价 D.该配离子中存在σ键和π键12.(2025秋•岳麓区校级月考)在水溶液中,CN﹣可与Co2+和Co3+分别形成配离子M和N,其中N的稳定性更强。配离子的通式为[Co(CN)x]y-,达到平衡时,lgc(Co2+)A.曲线①代表lgc(Co2+)c(M)与﹣lgcB.配离子M和配离子N中的配位数不相同 C.99.99%的Co2+、Co3+分别转化为配离子时,前者溶液中CN—的平衡浓度更大 D.向配离子M的溶液中加入适量Co3+,能实现M向N的完全转化13.(2025秋•大连校级期中)化学用语可以表达化学过程,下列化学用语表达错误的是()A.Cl2分子中σ键的形成: B.亚铜氨溶液除去合成氨原料气中的CO:[Cu(NC.NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 D.制备芳纶纤维凯芙拉:14.(2025秋•舟山期中)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A.该过程的总反应为HCOOH催化剂CO2↑+H2↑B.该反应为放热反应 C.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低 D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决15.(2025秋•鲤城区校级期中)依地酸铁钠是一种强化补铁剂,依地酸根是常见的配体,邻二氮菲可与Fe2+形成橙红色配合物,其结构简式如图。某实验小组采用如下实验探究该补铁剂中铁元素的化合价。下列说法正确的是()A.溶液pH的大小不影响邻二氮菲与Fe2+的配位能力 B.该橙红色配离子中含有配位键、共价键、离子键 C.依据现象②和③推测,依地酸铁钠中不含Fe(Ⅲ) D.依据现象①、④和⑤推测,与依地酸根相比,邻二氮菲与Fe2+形成的配合物更稳定16.(2025秋•通州区期中)三价铁离子可形成多种配合物,如[FeCl4]-(黄色)、[Fe(SCN)下列说法正确的是()A.实验①中黄色加深是Fe3+的水解程度增加引起的 B.Cl﹣与Fe3+的配位能力强于SCN﹣ C.反应[Fe(SCN)6]3-+6D.实验④中溶液保持无色能说明还原性:Fe2+>I﹣17.(2025秋•淮安期中)探究AlCl3和CH3COONa反应情况的实验如下:步骤Ⅰ:2mL0.33mol•L﹣1AlCl3溶液中滴入2mL1mol•L﹣1CH3COONa溶液,无明显现象,经检验,溶液中含有配合物Al(CH3COO)3步骤Ⅱ:将步骤Ⅰ中混合溶液加热,观察到有白色沉淀生成。步骤Ⅲ:分别取步骤Ⅱ洗净后的白色沉淀和Al(OH)3固体于两支试管中,加入等体积等浓度盐酸,充分反应后得到悬浊液,测得上层清液pH不同。步骤Ⅳ:取步骤Ⅱ洗净后的白色沉淀进行实验分析,确定白色沉淀为AlOH(CH3COO)2。下列说法不正确的是()A.步骤Ⅰ能生成配合物的原因为CH3COO-B.步骤Ⅱ中生成白色沉淀的反应为:Al(CH3COO)3+H2O△AlOH(CH3COO)2+CH3COOHC.步骤Ⅲ的实验目的是证明沉淀不是Al(OH)3 D.步骤Ⅲ中加Al(OH)3固体的试管上层清液的pH小18.(2025•西城区校级三模)铑的价层电子排布式是4d85s1,铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化反应A.铑位于元素周期表第五周期第Ⅷ族 B.X存在一种成键方式相同的同分异构体,说明X的空间结构不是四面体形 C.A、C分别是CH3COI和CH3COOH D.B为OH﹣,D为I﹣19.(2025秋•思明区校级期中)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A.该过程的热化学方程式为:HCOOH催化剂CO2↑+H2↑ΔH=﹣46.2kJ•molB.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低 C.加入[L—Fe—H]+,提高了该反应的活化分子百分数,从而加快了反应速率 D.该过程的总反应速率由Ⅳ→Ⅰ步骤决定20.(2025秋•海淀区校级月考)Fe3+的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3+可与H2O、SCN﹣、F﹣等配体形成使溶液呈浅紫色的[Fe(H2O)6]3+、红色的[Fe(SCN)6]3+、无色的[FeF6已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的[Co(SCN)4]2-配离子;CoA.Fe第四电离能(I4)大于其第三电离能(I3) B.I中溶液呈黄色可能是由Fe3+水解产物的颜色造成 C.可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2+ D.[Fe(H2O)6]3+中H—O—H的键角与H2O
2026年高考化学模拟试卷重点知识题型汇编——答案一.选择题(共20小题)题号1234567891011答案DBBDBABCCDA题号121314151617181920答案BDDDCDDAD一.选择题(共20小题)1.(2025秋•江苏期中)探究含铁化合物性质的实验如下:步骤Ⅰ:取一定量FeCl3溶液分为两等份,向一份中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液后变蓝;向另一份中滴加KSCN溶液后变血红色。步骤Ⅱ:向血红色溶液中加入NaF固体,振荡,红色褪去变为无色(生成了[FeF步骤Ⅲ:向步骤Ⅱ所得无色溶液中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液,未变蓝。下列说法不正确的是()A.步骤Ⅰ中溶液变蓝发生的反应为2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2 B.步骤Ⅱ中溶液变为无色是生成了更稳定的无色[FeFC.步骤Ⅱ中血红色溶液和无色溶液中:c血红色D.步骤Ⅲ中未变蓝可能是[FeF6]3-【答案】D【分析】A.取一定量FeCl3溶液分为两等份,向一份中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液后变蓝,说明有单质I2生成,即Fe3+具有氧化性;B.血红色溶液是Fe3+和SCN﹣形成配合物,NaF加入后血红色溶液变为无色;C.步骤Ⅱ中血红色溶液中铁元素主要以Fe(SCN)3形式存在,游离Fe3+浓度低;而无色溶液中[FeF6]3-D.根据步骤I可知氧化性Fe3+>I2,步骤Ⅲ中向步骤Ⅱ所得无色溶液中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液,未变蓝,说明[FeF6]3-不能将I﹣【解答】解:A.向一份中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液后变蓝,说明有单质I2生成,即Fe3+具有氧化性,能与I﹣发生反应:2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2,故A正确;B.血红色溶液是Fe3+和SCN﹣形成配合物,NaF加入后血红色溶液变为无色,生成更稳定的无色[FeF6]C.步骤Ⅱ中血红色溶液中铁元素主要以Fe(SCN)3形式存在,游离Fe3+浓度低;而无色溶液中[FeF6]3-更稳定,游离Fe3+浓度更低,则有:D.根据步骤I可知氧化性Fe3+>I2,步骤Ⅲ中向步骤Ⅱ所得无色溶液中滴加3滴KI溶液和2滴淀粉溶液,未变蓝,说明[FeF6]3-不能将I﹣氧化为I2,则氧化性[FeF故选:D。【点评】本题考查化学键,侧重考查学生基础知识的掌握情况,试题难度中等。2.(2025秋•和平区校级月考)超分子K+@18﹣冠﹣6的合成过程如图所示。下列说法不正确的是()A.水中溶解性:化合物Ⅰ>化合物Ⅱ B.18﹣冠﹣6也可以与Na+、Rb+形成稳定的超分子 C.超分子可以是分子,也可以是离子 D.K+@18﹣冠﹣6中K+与O原子之间有静电相互作用【答案】B【分析】A.化合物Ⅰ中含有羟基,易溶于水,化合物Ⅱ为氯原子,不溶于水;B.Na+、Rb+的直径不在18﹣冠﹣6的空腔范围内,不可以与18﹣冠﹣6形成稳定的超分子;C.超分子是由多个分子/离子经非共价键作用所形成的聚集体,可以是分子,也可以是离子;D.K+@18﹣冠﹣6中K+与冠醚中的O原子之间主要通过离子﹣偶极相互作用。【解答】解:A.化合物Ⅰ中含有羟基,易溶于水,化合物Ⅱ为氯原子,不溶于水,则水中溶解性:化合物Ⅰ>化合物Ⅱ,故A正确;B.18﹣冠﹣6能够与K+形成稳定的分子,但Na+、Rb+的直径不在18﹣冠﹣6的空腔范围内,不可以与18﹣冠﹣6形成稳定的超分子,故B错误;C.超分子是由多个分子/离子经非共价键作用所形成的聚集体,可以是分子,也可以是离子,故C正确;D.K+@18﹣冠﹣6中K+与冠醚中的O原子之间主要通过离子﹣偶极(静电)相互作用,故D正确;故选:B。【点评】本题主要考查配位化合物的相关知识,属于基本知识的考查,难度中等。3.(2025秋•泉州期中)在有机合成工业中,一种配位催化氧化加成反应的过程中,中性分子XY能加成到具有配位空穴的过渡金属化合物上。如CO催化氧化加成的反应机理如图示:下列说法错误的是()A.②反应中Rh配位数增加了2 B.反应过程中有极性键和非极性键的断裂与形成 C.分子中具有空穴 D.总反应为C【答案】B【分析】A.反应②前Rh的配体为I⁻、CO(配位数4),反应后结合CH3-B.反应过程中,有极性键(如CH3OH中O—C、HI中H—I、CH3I中C—I)断裂与形成(如CH3COOH中C—O、O—H);C.“中性分子XY能加成到具有空穴的过渡金属化合物上”以及反应机理图可知,这种分子作为过渡金属化合物;D.将各个分步反应进行加和。【解答】解:A.反应②前Rh的配体为I⁻、CO(配位数4),反应后结合CH3-和另一配体,配位数变为6,增加2B.反应过程中,有极性键(如CH3OH中O—C、HI中H—I、CH3I中C—I)断裂与形成(如CH3COOH中C—O、O—H),没有非极性键的断裂与形成,故B错误;C.“中性分子XY能加成到具有空穴的过渡金属化合物上”以及反应机理图可知,这种分子作为过渡金属化合物,具有空穴来接受中性分子的加成,故C正确;D.将各个分步反应进行加和,可得出总反应为CH3OH+CO催化剂CH3COOH,故D故选:B。【点评】本题考查化学键,侧重考查学生基础知识的掌握情况,试题难度中等。4.(2025秋•河北期中)下列叙述正确的是()A.爆炸盐过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2)中存在离子键、极性键、非极性键、氢键4种化学键 B.聚乙炔中掺杂I2可发生加成反应而使其导电性减弱甚至丧失 C.泡沫灭火器内部为双桶结构:铁桶中装Al2(SO4)3溶液,塑料桶中装NaHCO3溶液 D.碳化硅硬度很大,其原子排列与金刚石类似,最小环为六元环,碳和硅的配位数都是4【答案】D【分析】A.氢键不属于化学键,属于特殊的分子间作用力;B.I2可以使聚乙炔的链状结构中产生带正电的可以移动的空穴,从而提高导电性;C.NaHCO3溶液显碱性,Al2(SO4)3溶液显酸性;D.碳化硅的原子排列与金刚石类似,属于共价晶体。【解答】解:A.爆炸盐过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2)中存在离子键、极性键、非极性等3种化学键,氢键不属于化学键,属于特殊的分子间作用力,故A错误;B.聚乙炔中掺杂I2,使聚乙炔的链状结构中产生带正电的可以移动的空穴,从而提高导电性,故B错误;C.泡沫灭火器内部为双桶结构:铁桶中装NaHCO3溶液,塑料桶中装Al2(SO4)3溶液,故C错误;D.碳化硅的原子排列与金刚石类似,属于共价晶体,硬度很大,其最小环为六元环,碳和硅的配位数都是4,故D正确;故选:D。【点评】本题主要考查物质结构与性质的相关知识,同时考查盐类水解等,属于基本知识的考查,难度中等。5.(2025秋•泉州期中)物质的结构决定其性质,下列实例与解释不相符的是()选项实例解释A酸性:CF3COOH>CH3COOH—CF3为吸电子基B热稳定性:HF>HClHF分子间存在氢键C利用“杯酚”可分离C60和C70超分子具有分子识别的特征D硬度:碳化硅>硅单质键长:C—Si<Si—SiA.A B.B C.C D.D【答案】B【分析】A.根据羧基中羟基的极性越大,越易电离出H+来分析;B.热稳定性由分子内H—X键能决定,而非分子间作用力;C.根据超分子的概念来分析;D.键长越短,键能越大,晶格能越大,共价晶体的硬度越大。【解答】解:A.—CF3为吸电子基,使CF3COOH的羧基中羟基的极性更大,更易电离出H+,所以酸性:CF3COOH>CH3COOH,故A正确;B.HF热稳定性高源于H—F键能大,而非氢键,故B错误;C.“杯酚”与C60形成的物质是超分子;超分子具有分子识别的特性,利用这一特性可以分离C60和C70,故C正确;D.两者都是共价晶体,键长C—Si<Si—Si,键能C—Si>Si—Si,碳化硅的晶格能比硅单质的大,则硬度:碳化硅>硅单质,故D正确;故选:B。【点评】本题考查元素周期律,侧重考查学生基础知识的掌握情况,题目难度中等。6.(2025秋•汕头月考)AgCl难溶于水,但可以溶于氨水形成[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3A.加水稀释,c{[Ag(NB.再往溶液中加入NaCl溶液,一定会析出白色固体 C.[Ag(NH3)2]OH的电离方程式为:[Ag(ND.体系中,c(A【答案】A【分析】A.加水稀释时,虽然配合物可能解离,但溶液体积增大导致各物质浓度总体降低;B.加入NaCl后,Cl⁻浓度增加,但溶液中游离Ag+浓度极低(因Ag主要以配合物形式存在);C.[Ag(NH3)2]OH为强电解质,应完全解离为[Ag(NH3D.电荷守恒式遗漏了NH【解答】解:A.存在解离平衡,稀释后总Ag浓度(由Cl⁻浓度决定)必然减少,因此[Ag(NH3)2]+的浓度一定减小,故A正确;B.加入NaCl后,Cl⁻浓度增加,但溶液中游离Ag+浓度极低(因Ag主要以配合物形式存在),Ag+与Cl⁻的浓度积难以超过AgCl的溶度积(Ksp),故不一定析出AgCl,故B错误;C.[Ag(NH3)2]OH为强电解质,应完全解离为[Ag(NH3)2]+和OH⁻,而非直接分解为Ag+、D.电荷守恒式遗漏了NH4+的浓度(氨水部分解离产生NH4+),正确式应为:c(Ag+)+c{[Ag(NH3)]+}+c{[Ag(NH3)2]+}+c(H+)+c(NH4+)=c故选:A。【点评】本题考查化学键,侧重考查基础知识的掌握情况,试题难度中等。7.(2025秋•泗阳县期中)观察下列结构示意图并结合相关信息,判断有关说法正确的是()名称或化学式邻羟基苯甲醛苯FeSO4•7H2O18﹣冠﹣6结构示意图A.邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图: B.苯分子中σ键的数目为12 C.FeSO4•7H2O结构中键角1、2、3由大到小的顺序:2>1>3 D.18﹣冠﹣6中带负电荷O(灰球)通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征【答案】B【分析】A.根据氢键是与N、O、F相连的氢原子与其它N、O、F原子间的较强分子间作用进行分析;B.根据两原子形成共价键进行分析。C.根据价层电子对之间的斥力由大到小的顺序为:孤电子对—孤电子对>孤电子对—成键电子对>成键电子对—成键电子对,进行分析;D.根据A中冠醚与K+之间并非离子键,进行分析。【解答】解:A.氢键是与N、O、F相连的氢原子与其它N、O、F原子间的较强分子间作用,图中所示形成氢键的氢原子是与氧原子相连形成的,故A错误;B.苯分子中含有6个碳氢键和6个碳碳键,则σ键的数目为12,故B正确;C.价层电子对之间的斥力由大到小的顺序为:孤电子对—孤电子对>孤电子对—成键电子对>成键电子对—成键电子对,由图,1、2是水分子中的键角,3是硫酸根离子中的键角,水分子中心原子氧原子和硫酸根离子中心原子硫原子都是sp3杂化,但是2中水分子中有两对孤对电子对氢氧键排斥,使键角变小,1中有1对孤对电子与铁形成配位键,只有一对孤对电子排斥,键角稍大于2,3无孤对电子排斥,键角为109°28',键角最大,故大小顺序为3>1>2,故C错误;D.A中冠醚与K+之间并非离子键,而是通过配位键结合,故D错误;故选:B。【点评】本题主要考查元素电离能、电负性的含义及应用等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。8.(2025秋•临沂月考)Fen+形成的某种离子结构如图所示。下列说法错误的是()A.n=3 B.Fen+的配位数是6 C.Fe﹣O键的键长均相等 D.0.1mol该离子含有3molσ键【答案】C【分析】A.该离子为[Fe2(OH)B.由图知,该分子中每个Fe3+的配位数均为6;C.由图知,该分子中有2种Fe﹣O;D.1个该离子中,每个Fe3+形成6个配位键,每个水分子内部有两个O—H共价键。【解答】解:A.该离子为[Fe2(OH)2(H2O)B.该分子中每个Fe3+的配位数均为6,故B正确;C.该分子中有2种Fe﹣O,键长不会均相等,故C错误;D.1个该离子中,每个Fe3+形成6个配位键,每个水分子内部有两个O—H共价键,则该离子中含有的σ键数为6+6+8×2+1+1=30,所以0.1mol离子中含有3molσ键,故D正确;故选:C。【点评】本题考查化学键,侧重考查基础知识的掌握情况,试题难度中等。9.(2025秋•浙江月考)2025年诺贝尔化学奖授予SusumuKitagawa、RichardRobson和OmarM。Yaghi,以表彰他们在金属有机框架(MOF又名多孔配位聚合物)材料的发展方面所作出的贡献。现有金属有机框架MOF—5由Zn2+和对苯二甲酸根构成,形成规整的三维立方孔道结构(见图)。下列关于金属有机框架的说法不正确的是()A.MOF—5其骨架结构中存在配位键 B.MOF—5中对苯二甲酸根中的碳原子均采取sp2杂化 C.MOF—5和冠醚一样,属于超分子 D.金属有机框架(MOF)在储氢及环境净化等领域是极具发展潜力的关键材料【答案】C【分析】A.MOF—5是金属有机框架材料,Zn2+(配位离子)与对苯二甲酸根(配体)通过配位键结合形成骨架结构;B.对苯二甲酸根中苯环上的碳原子均为sp2杂化;羧基为平面结构,碳与氧形成双键,价层电子对为3;C.超分子是通过分子间作用力,如氢键、范德华力等组装形成的聚集体;而MOF—5是通过配位键,共价键的一种;D.MOF具有规则的多孔结构,可利用孔隙实现氢的储存,同时能吸附环境中的污染物。【解答】解:A.Zn2+与对苯二甲酸根通过配位键结合形成骨架结构,因此骨架中存在配位键,故A正确;B.对苯二甲酸根中苯环上的碳原子均为sp2杂化;羧基为平面结构,碳与氧形成双键,价层电子对为3,故羧酸根为中的碳原子也为sp2杂化,因此对苯二甲酸根的所有碳原子均采取sp2杂化,故B正确;C.超分子是通过分子间作用力,如氢键、范德华力等组装形成的聚集体;而MOF—5是通过配位键,共价键的一种,连接金属离子与配体形成的配合物,并非超分子,故C错误;D.MOF具有规则的多孔结构,可利用孔隙实现氢的储存,同时能吸附环境中的污染物,因此在储氢、环境净化等领域具有应用潜力,故D正确;故选:C。【点评】本题考查化学键,侧重考查基础知识的掌握情况,试题难度中等。10.(2025•山东模拟)二乙二胺合铜配离子的结构如图所示。下列说法正确的是()A.涉及元素分别位于元素周期表的四个区 B.原子半径:N>C>H C.非金属元素电负性:N>H>C D.碳原子和氮原子均不存在孤电子对【答案】D【分析】A.涉及的元素为Cu、C、N、H,其中H位于s区,C、N位于p区,Cu位于ds区;B.同周期主族元素原子半径从左到右逐渐减小;C.同一周期元素从左向右电负性逐渐增大,H电负性小于C;D.根据二乙二胺合铜配离子的结构,碳原子均形成4个σ键,孤电子对数为0。【解答】解:A.涉及的元素为Cu、C、N、H,其中H位于s区,Cu位于ds区,C、N位于p区,共3个区,故A错误;B.同周期主族元素原子半径从左到右逐渐减小,C、N同处第二周期,原子半径C>N,H原子半径最小,原子半径:C>N>H,故B错误;C.同一周期元素从左向右电负性逐渐增大,氢原子电负性小于C,电负性:N>C>H,故C错误;D.二乙二胺合铜配离子的结构中碳原子均形成4个σ键,孤电子对数为0;N原子与Cu形成配位键后,价层电子对为4个σ键(2个N—H、1个N—C、1个N→Cu配位键),孤电子对参与成键后消失,故C、N均无孤电子对,故D正确;故选:D。【点评】本题主要考查配合物与超分子等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。11.(2025秋•岳麓区校级月考)铜离子可以与双缩脲试剂发生反应,形成紫色配离子(结构如图所示),可以用来检验蛋白质。已知双缩脲的结构为H2NCONHCONH2。下列说法错误的是()A.双缩脲的碱性比NH3强 B.该紫色配离子中的配位原子为N和O C.该配离子中的铜元素是+2价 D.该配离子中存在σ键和π键【答案】A【分析】A.双缩脲(结构中含有酰胺基)的氮原子上电子对会与羰基(C=O)发生一定程度的共轭,导致N原子电子云密度较小,更难与H+配位,几乎没有碱性;B.根据配离子的结构可知,铜离子形成4个配位键,铜离子的配位数为4,N原子和O原子提供孤对电子;C.根据配离子的结构可知,配体是2个OH﹣,2个[HNCONHCONH]2﹣;D.单键是σ键,双键中有一个是σ键、一个是π键。【解答】解:A.双缩脲的氮原子上电子对会与羰基(C=O)发生一定程度的共轭,导致N原子电子云密度较小,更难与H+配位,几乎没有碱性,故双缩脲的碱性比NH3弱,故A错误;B.铜离子形成4个配位键,铜离子的配位数为4,N原子和O原子提供孤对电子,配位原子是N和O,故B正确;C.配体是2个OH﹣,2个[HNCONHCONH]2﹣,整个配离子带2个单位负电荷,故Cu呈+2价,故C正确;D.该配离子中存在C—N、N—H等σ键,也存在C=O中的π键,故D正确;故选:A。【点评】本题考查化学键,侧重考查学生基础知识的掌握情况,试题难度中等。12.(2025秋•岳麓区校级月考)在水溶液中,CN﹣可与Co2+和Co3+分别形成配离子M和N,其中N的稳定性更强。配离子的通式为[Co(CN)x]y-,达到平衡时,lgc(Co2+)c(M)A.曲线①代表lgc(Co2+)c(M)与﹣lgcB.配离子M和配离子N中的配位数不相同 C.99.99%的Co2+、Co3+分别转化为配离子时,前者溶液中CN—的平衡浓度更大 D.向配离子M的溶液中加入适量Co3+,能实现M向N的完全转化【答案】B【分析】配离子M(或N)转化为Co2+(或Co3+)的反应为[Co(CN)x]y﹣(aq)⇌Co2+(或Co3+)(aq)+xCN﹣(aq),M转化为Co2+的平衡常数K1=c(Co2+)c(M)×cx1(CN﹣),N转化为Co3+的平衡常数K2=c(Co3+)c(N)×cx2(CN﹣),lgc(Co2+)c(M)=x1[﹣lgc(CN﹣)]+lgK1、lgc(Co3+)c(N)=x2[﹣lgc(CN﹣)]+lgK2,N的稳定性更强,即K1>K2,当﹣lgc(CN﹣)相同、c(CN﹣)相等时lgK1>lgK2,此时lgc(Co2+)c(M)>lgc(Co3+)c(N),所以图中曲线①代表lgc(Co2+)c(M)与﹣lgc(CN﹣)的关系,曲线②代表lgc(Co3+)c(N)与﹣lgc(CN﹣)的关系;由图可知,当﹣lgc(CN﹣)=0、c(CN﹣)=1mol/L时lgc(Co2+)c(M)=lgK1=﹣35,lgc(Co3+)c(N)=lgK2=﹣42,K1=【解答】解:A.配离子M(或N)转化为Co2+(或Co3+)的反应为[Co(CN)x]y﹣(aq)⇌Co2+(或Co3+)(aq)+xCN﹣(aq),M转化为Co2+的平衡常数K1=c(Co2+)c(M)×cx1(CN﹣),N转化为Co3+的平衡常数K2=c(Co3+)c(N)×cx2(CN﹣),lgc(Co2+)c(M)=x1[﹣lgc(CN﹣)]+lgK1、lgc(Co3+)c(N)=x2[﹣lgc(CN﹣)]+lgK2,N的稳定性更强,即K1>K2,当﹣lgc(CN﹣)相同、c(CN﹣)相等时B.由上述分析、计算可知,配离子M和N中的配位数均为6,即配离子M和配离子N中的配位数相等,故B错误;C.99.99%的Co2+、Co3+分别转化为配离子时溶液中c(Co2+)c(M)=c(Co3+)c(N),K1=c(Co2+)c(M)×c6(CN﹣),K2=c(Co3+)c(N)×c6(CN﹣),但平衡常数D.由上述分析可知,配离子M、N分别为[Co(CN)6]4﹣、[Co(CN)6]3﹣,平衡常数K1=c(Co2+)c(M)×c6(CN﹣)=10﹣35,N转化为Co3+的平衡常数K2=c(Co3+)c(N)×c6(CN﹣)=10﹣42,M和Co3+的反应为M(aq)+Co3+(aq)⇌N(aq)+Co2+(故选:B。【点评】本题考查化学键,侧重考查学生基础知识的掌握情况,试题难度中等。13.(2025秋•大连校级期中)化学用语可以表达化学过程,下列化学用语表达错误的是()A.Cl2分子中σ键的形成: B.亚铜氨溶液除去合成氨原料气中的CO:[Cu(NC.NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 D.制备芳纶纤维凯芙拉:【答案】D【分析】A.Cl2分子的σ键由两个Cl原子的p轨道“头碰头”重叠形成;B.亚铜氨配离子[Cu(NH3)2]+与C.NH4+的中心N原子价层电子对为4(无孤电子对),VSEPR模型为四面体,空间结构为正四面体;ClO4-的中心Cl原子价层电子对为D.应生成(2n﹣1)H2O。【解答】解:A.Cl2分子的σ键由两个Cl原子的p轨道“头碰头”重叠形成,图中显示p轨道“头碰头”靠拢、重叠形成单键,故A正确;B.亚铜氨配离子[Cu(NH3)2]+与CO、NH3C.ClO4-的中心Cl原子价层电子对为4(无孤电子对),VSEPR模型为四面体,空间结构为正四面体,NH4+的中心N原子价层电子对为4(无孤电子对),D.应生成(2n﹣1)H2O,正确的方程式为,故D错误;故选:D。【点评】本题主要考查配合物与超分子等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。14.(2025秋•舟山期中)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A.该过程的总反应为HCOOH催化剂CO2↑+H2↑B.该反应为放热反应 C.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低 D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决【答案】D【分析】A.由反应机理可知,HCOOH电离出氢离子后,HCOO﹣与催化剂结合,放出二氧化碳,然后又结合氢离子转化为氢气;B.由图可知,该反应的生成物能量低于反应物能量;C.若氢离子浓度过低,则反应Ⅲ→Ⅳ的反应物浓度降低,反应速率减慢,若氢离子浓度过高,则会抑制加酸的电离,使甲酸根浓度降低,反应Ⅰ→Ⅱ速率减慢;D.由反应进程可知,反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大,反应速率最慢。【解答】解:A.甲酸电离出氢离子后,HCOO﹣与催化剂结合,放出二氧化碳,然后又结合氢离子转化为氢气,所以化学方程式为HCOOH催化剂CB.该反应的生成物能量低于反应物能量,为放热反应,故B正确;C.若氢离子浓度过低,则反应Ⅲ→Ⅳ的反应物浓度降低,反应速率减慢,若氢离子浓度过高,则会抑制加酸的电离,使甲酸根浓度降低,反应Ⅰ→Ⅱ速率减慢,所以氢离子浓度过高或过低,均导致反应速率减慢,故C正确;D.反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大,反应速率最慢,对该过程的总反应起决定作用,故D错误;故选:D。【点评】本题主要考查配合物与超分子等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。15.(2025秋•鲤城区校级期中)依地酸铁钠是一种强化补铁剂,依地酸根是常见的配体,邻二氮菲可与Fe2+形成橙红色配合物,其结构简式如图。某实验小组采用如下实验探究该补铁剂中铁元素的化合价。下列说法正确的是()A.溶液pH的大小不影响邻二氮菲与Fe2+的配位能力 B.该橙红色配离子中含有配位键、共价键、离子键 C.依据现象②和③推测,依地酸铁钠中不含Fe(Ⅲ) D.依据现象①、④和⑤推测,与依地酸根相比,邻二氮菲与Fe2+形成的配合物更稳定【答案】D【分析】A.邻二氮菲中也可以与H+形成配位键;B.该橙红色配离子中无离子键;C.依据现象②和③推测,依地酸铁钠与Fe(Ⅲ)形成配位化合物的稳定性强于SCN﹣,不能说明依地酸铁钠中不含Fe(Ⅲ);D.依据现象①、④和⑤推测,与依地酸根相比,邻二氮菲更易与Fe2+形成的配合物。【解答】解:A.邻二氮菲中,N原子含有孤电子对,也可以与H+形成配位键,溶液pH的大小影响邻二氮菲与Fe2+的配位能力,故A错误;B.该橙红色配离子中含有配位键、共价键,无离子键,故B错误;C.依据现象②和③推测,依地酸铁钠与Fe(Ⅲ)形成配位化合物的稳定性强于SCN﹣,不能说明依地酸铁钠中不含Fe(Ⅲ),故C错误;D.依据现象①、④和⑤推测,与依地酸根相比,邻二氮菲与Fe2+形成的配合物更稳定,故D正确;故选:D。【点评】本题主要考查配位化合物的相关知识,属于基本知识的考查,难度中等。16.(2025秋•通州区期中)三价铁离子可形成多种配合物,如[FeCl4]-(黄色)、[Fe(SCN)下列说法正确的是()A.实验①中黄色加深是Fe3+的水解程度增加引起的 B.Cl﹣与Fe3+的配位能力强于SCN﹣ C.反应[Fe(SCN)6]3-+6D.实验④中溶液保持无色能说明还原性:Fe2+>I﹣【答案】C【分析】A.Fe3+与Cl﹣形成了黄色的配位离子:[FeClB.Cl﹣与Fe3+的配位能力弱于SCN﹣;C.根据②→③的过程可知,稳定性:[Fe(SCN)D.实验④中溶液保持无色,是因为[FeF6]3-稳定,Fe3+浓度很小,没有发生反应:2Fe3++2I﹣=2Fe【解答】解:A.实验①中黄色加深是Fe3+与Cl﹣形成了[FeCl4]B.Cl﹣与Fe3+的配位能力弱于SCN﹣,故B错误;C.根据②→③的过程可知,反应[Fe(SCN)6]3-+6F-D.实验④中溶液保持无色,不能说明还原性:Fe2+>I﹣,因为[FeF6]3-稳定,Fe3+浓度很小,没有发生反应:2Fe3++2I﹣=2Fe2++I故选:C。【点评】本题主要考查配位化合物的相互转化,属于基本知识的考查,难度中等。17.(2025秋•淮安期中)探究AlCl3和CH3COONa反应情况的实验如下:步骤Ⅰ:2mL0.33mol•L﹣1AlCl3溶液中滴入2mL1mol•L﹣1CH3COONa溶液,无明显现象,经检验,溶液中含有配合物Al(CH3COO)3步骤Ⅱ:将步骤Ⅰ中混合溶液加热,观察到有白色沉淀生成。步骤Ⅲ:分别取步骤Ⅱ洗净后的白色沉淀和Al(OH)3固体于两支试管中,加入等体积等浓度盐酸,充分反应后得到悬浊液,测得上层清液pH不同。步骤Ⅳ:取步骤Ⅱ洗净后的白色沉淀进行实验分析,确定白色沉淀为AlOH(CH3COO)2。下列说法不正确的是()A.步骤Ⅰ能生成配合物的原因为CH3COO-B.步骤Ⅱ中生成白色沉淀的反应为:Al(CH3COO)3+H2O△AlOH(CH3COO)2+CH3COOHC.步骤Ⅲ的实验目的是证明沉淀不是Al(OH)3 D.步骤Ⅲ中加Al(OH)3固体的试管上层清液的pH小【答案】D【分析】A.CH3COOB.根据原子守恒书写方程式;C.步骤Ⅲ属于比较实验,最后上层清液pH不同,消耗盐酸量不同;D.Al(OH)3消耗的盐酸更多。【解答】解:A.步骤Ⅰ能生成配合物:Al(CH3COO)3,原因是CH3COO-有孤电子对,B.根据原子守恒可得步骤Ⅱ中生成白色沉淀的反应为:Al(CH3COO)3+H2O△AlOH(CH3COO)2↓+CH3COOH,故BC.步骤Ⅲ属于比较实验,最后上层清液pH不同,消耗盐酸量不同,实验目的是证明沉淀不是Al(OH)3,故C正确;D.步骤Ⅲ中加Al(OH)3固体的试管中,盐酸消耗的量大,上层清液的pH大,故D错误;故选:D。【点评】本题主要考查配位化合物的相关知识,属于基本知识的考查,难度中等。18.(2025•西城区校级三模)铑的价层电子排布式是4d85s1,铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化反应A.铑位于元素周期表第五周期第Ⅷ族 B.X存在一种成键方式相同的同分异构体,说明X的空间结构不是四面体形 C.A、C分别是CH3COI和CH3COOH D.B为OH﹣,D为I﹣【答案】D【分析】甲醇羰基化反应CH3OH+CO=CH3COOH,由图可知,E为CH3OH,C为CH3COOH,根据F和X反应可知F为CH3I,CH3COI可水解反应生成CH3COOH和HI,则发生的反应依次为:①+CO=,②=CH3COI+,③水解反应CH3COI+H2O=HI+CH3COOH,④卤代烃发生取代反应CH3OH+HI═CH3I+H2O,⑤+CH3I=,⑥=,据此分析解答。【解答】解:A.铑的价层电子排布式是4d85s1,其价电子总数为9,最高能层为5,铑位于元素周期表第五周期第Ⅷ族,故A正确;B.由图可知,X存在一种成键方式相同的同分异构体,说明X的空间
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