高考化学一轮复习讲练测第9章第05讲 有机合成与推断（讲义）（原卷版）

第05讲有机合成与推断目录TOC\o"1-3"\h\u01考情透视·目标导航 202知识导图·思维引航 303考点突破·考法探究 4考点一有机推断 4知识点1有机推断的方法和有机推断解题的思维建模 4知识点2确定官能团的方法 4知识点3有机反应类型的推断 6知识点4有机推断的题眼 7考向1根据官能团的变化推断 11考向2根据反应条件、反应类型、转化关系推断 13考向3根据题目所给信息进行推断 16考点二有机合成路线设计 18知识点1有机合成原则、有机合成的分析方法及解题方法 19知识点2有机合成的主要任务 19知识点3高考常见的新信息反应总结 21知识点4常用的合成路线 22考向1考查有机物官能团的衍变 23考向2考查有机物官能团的保护 24考向3考查有机合成路线的设计 2504真题练习·命题洞见 26

考点要求考题统计考情分析有机推断2024·河北卷18题，15分；2024·全国甲卷36题，15分；2024·辽宁卷19题，15分；2023北京卷17题，12分；2023湖北卷17题，14分；2023广东卷20题，14分；2022福建卷15题，10分；2022重庆卷19题，15分；2023湖南卷第8题，4分2022全国甲卷第8题，6分高考非选择题通常以药物、材料、新物质的合成为背景，根据合成路线命题形式总体可分为三类：第一类是有机推断型，即在合成路线中各物质的结构简式是未知的，需要结合反应条件、分子式、目标产物、题给信息等进行推断；第二类是结构已知型，即合成路线中各物质的结构简式是已知的，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点；第三类是“半推半知”型，即合成路线中部分有机物的结构简式是已知的，部分是未知的，审题时需要结合条件及已知结构去推断未知有机物的结构。考查的知识点相对比较稳定,有结构简式的推断、官能团的名称、有机物命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断、结合核磁共振氢谱书写指定有机物的结构简式、合成路线设计等。预计2025年高考会以新的情境载体考查官能团的名称、反应条件、有机合成与推断，重点考查信息题提取能力、加工能力，重点考查学生对新信息的接受和处理能力、知识迁移应用能力以及分析推理能力，题目难度较大。同时会以新的情境载体考查有机合成路线设计知识，结合陌生复杂信息或陌生反应信息对有机化合物的组成、结构、性质和反应进行系统推理，对有机化合物的有机合成路线进行综合推断、设计或评价，题目难度一般较大。有机合成路线设计2024·安徽卷18题，15分；2024·湖北卷19题，15分；2024·江苏卷15题，15分；2023江苏卷15题，15分；2023海南卷18题，15分；2022河北卷18题，15分；2022山东卷19题，12分；2022湖南卷19题，15分；复习目标：1．掌握有机合成路线设计的方法。2．根据合成路线图能够推断有机物的结构。

11550考点一有机推断知识点1有机推断的方法和有机推断解题的思维建模1.有机推断的方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法（1）顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步作出推断，得出结论。（2）逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机推断题中常用的方法。（3）猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。2.解答有机推断题的思维建模知识点2确定官能团的方法1.根据试剂或特征现象推知官能团的种类①使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“”结构。②使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。③遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。④遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。⑤遇I2变蓝则该物质为淀粉。⑥加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。⑦加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。⑧加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。2.根据数据确定官能团的数目①②2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(――→,\s\up7(Na))H2③2—COOHeq\o(――→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(――→,\s\up7(NaHCO3))CO2④eq\o(―――→,\s\up7(1molBr2))，—C≡C—(或二烯、烯醛)eq\o(――→,\s\up7(2molH2))—CH2CH2—⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。⑥由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。⑧1mol苯完全加成需要3molH2。⑨1mol—COOH与Na反应生成0.5molH2；1mol—OH与Na反应生成0.5molH2。⑩与NaOH反应，1mol—COOH消耗1molNaOH；1mol(R、R′为烃基)消耗1molNaOH，若R′为苯环，则最多消耗2molNaOH。3.根据性质确定官能团的位置①若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“—CHOH—”。②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。③由一卤代物的种类可确定碳架结构。④由加氢后的碳架结构，可确定“”或“—C≡C—”的位置。⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。4．常见官能团性质官能团常见的特征反应及其性质烷烃基取代反应：在光照条件下与卤素单质反应碳碳双键碳碳三键（1）加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色（2）氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色苯环（1）取代反应：①在FeBr3催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应（2）加成反应：在一定条件下与H2反应注意：苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应卤代烃（1）水解反应：卤代烃在NaOH水溶液中加热生成醇（2）消去反应：(部分)卤代烃与NaOH醇溶液共热生成不饱和烃醇羟基（1）与活泼金属(Na)反应放出H2（2）催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基（3）与羧酸发生酯化反应生成酯酚羟基（1）弱酸性：能与NaOH溶液反应（2）显色反应：遇FeCl3溶液显紫色（3）取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀醛基（1）氧化反应：①与银氨溶液反应产生光亮银镜；②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀（2）还原反应：与H2加成生成醇羧基（1）使紫色石蕊溶液变红（2）与NaHCO3溶液反应产生CO2（3）与醇羟基发生酯化反应酯基水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇酰胺基在强酸、强碱条件下均能发生水解反应硝基还原反应：如知识点3有机反应类型的推断1.有机化学反应类型判断的基本思路2.根据反应条件推断反应类型①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。③在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。④能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。⑤能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。⑥在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。⑦与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程)⑧在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。⑨在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。知识点4有机推断的题眼有机推断解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。题眼1、有机反应条件条件1、这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。条件2、这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。条件3、或为不饱和键加氢反应的条件，包括：-C=C-、=C=O、-C≡C-的加成。条件4、是①醇消去H2O生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；③酯化反应的反应条件。条件5、是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。条件6、是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。条件7、是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解条件8、或是醇氧化的条件。条件9、或是不饱和烃加成反应的条件。条件10、是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。条件11、显色现象：苯酚遇FeCl3溶液显紫色；与新制Cu（OH）2悬浊液反应的现象：1、沉淀溶解，出现深蓝色溶液则有多羟基存在；2、沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基存在；3、加热后有红色沉淀出现则有醛基存在。题眼2、有机物的性质1、能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。2、能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”、醇类、酚类。3、能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。4、能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。5、能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、“—COOH”。6、能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。7、能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。8、能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。9、遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。10、能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。11、加入浓溴水出现白色沉淀的有机物含有酚羟基、遇碘变蓝的有机物为淀粉遇浓硝酸变黄的有机物为蛋白质。题眼3、有机物之间的转化1、直线型转化：（与同一物质反应）醇醛羧酸乙烯乙醛乙酸炔烃烯烃烷烃2、交叉型转化淀粉葡萄糖麦芽糖蛋白质氨基酸淀粉葡萄糖麦芽糖蛋白质氨基酸二肽醇酯羧酸醛卤代烃烯烃醇题眼4、有机数据信息（1）有机分子中原子个数比①C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。②C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。③C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]。（2）常见式量相同的有机物和无机物①式量为28的有：C2H4，N2，CO。②式量为30的有：C2H6，NO，HCHO。③式量为44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O。④式量为46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2。⑤式量为60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2。⑥式量为74的有：CH3COOCH3，CH3CH2COOH，CH3CH2OCH2CH3，Ca(OH)2，HCOOCH2CH3，C4H9OH。⑦式量为100的有：CH2=C(OH)COOCH3，CaCO3，KHCO3，Mg3N2。⑧式量为120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO4，NaHSO4，KHSO3，CaSO3，NaH2PO4，MgHPO4，FeS2。⑨式量为128的有：C9H20(壬烷)，C10H8(萘)。（3）有机反应数据信息①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol=C＝C=加成时需1molH2，1molHX，1mol—C≡C—完全加成时需2molH2，1mol—CHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。②含1mol—OH或1mol—COOH的有机物与活泼金属反应放出0.5molH2。③含1mol—COOH的有机物与碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2。④1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42。1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。1mol一元酸与足量乙醇反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加28。1mol二元酸与足量乙醇反应生成酯时，其相对分子质量将增加56。⑤1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸。⑥由—CHO变为—COOH时，相对分子质量将增加16。⑦分子中与饱和链烃相比，若每少2个氢原子，则分子中可能含双键。⑧烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。⑨1mol—CHO对应2molAg；或1mol—CHO对应1molCu2O。题眼5反应类型与官能团的关系：反应类型可能官能团加成反应C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环加聚反应C＝C、C≡C酯化反应羟基或羧基水解反应－X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基题眼6特征反应现象：反应的试剂有机物现象与溴水反应（1）烯烃、二烯烃（2）炔烃溴水褪色，且产物分层（3）醛溴水褪色，且产物不分层（4）苯酚有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反应（1）烯烃、二烯烃（2）炔烃（3）苯的同系物（4）醇（5）醛高锰酸钾溶液均褪色与金属钠反应（1）醇放出气体，反应缓和（2）苯酚放出气体，反应速度较快（3）羧酸放出气体，反应速度更快与氢氧化钠反应（1）卤代烃分层消失，生成一种有机物（2）苯酚浑浊变澄清（3）羧酸无明显现象（4）酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反应羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制氢氧化铜（1）醛有银镜或红色沉淀产生（2）甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生（3）甲酸酯有银镜或红色沉淀生成考向1根据官能团的变化推断例1（2024·湖北黄冈·模拟预测）丹皮酚（G）可用于缓解骨关节炎引起的疼痛，过敏性鼻炎以及感冒。一种合成丹皮酚及其衍生物H的合成路线如下：回答下列问题：（1）D和G反应生成H分2步进行，反应类型依次为。（2）C的结构简式为。（3）在F的同分异构体中，同时满足下列条件的共有种（不考虑立体异构）；①与溶液反应放出；②与溶液显色（4）A的核磁共振氢谱的吸收峰有组。（5）G中官能团的名称为，F生成G的过程中，可能生成另一种与G具有相同官能团的有机物副产物，这种副产物的结构简式为。（6）H中手性碳原子的个数为。【变式训练1】（2024·山东日照·三模）化合物K是一种有机合成中间体，其合成路线如下：已知：Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.Ⅳ.回答下列问题：（1）C中官能团的名称为。（2）已知A→C的原子利用率为100%，B的结构简式为，C→D的反应类型为。（3）H→I的化学方程式为。（4）K中含有五元环，K的结构简式为。（5）符合下列条件的E的同分异构体有种。①苯环上有4个取代基②含有两个乙基③能发生银镜反应（6）综合上述信息，写出以为主要原料制备的合成路线（其他试剂任选）。【变式训练2】（2024·山东泰安·模拟预测）茚草酮是一种常见的除草剂，主要用于水稻和草坪上。以A和芳香烃E为原料可以制备茚草酮，其合成路线如下：回答下列问题：（1）A中所含官能团的名称为。（2）写出B→C的化学方程式。（3）C→D的反应类型为，E→F的反应所需试剂为。（4）G的化学名称为。（5）若I分子的碳碳双键和Br2分子加成，则产物中有个手性碳原子。（6）B的同分异构体中，满足下列条件的结构有种。①与FeCl3溶液发生显色反应；②含有2个甲基，且连在同一个碳原子上。其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1的结构简式为。（7）利用原子示踪技术追踪G→H的反应过程：利用上述信息，写出以乙醇和为原料合成的路线。(用流程图表示，其他无机试剂任选)考向2根据反应条件、反应类型、转化关系推断例2（2024·湖北武汉·模拟预测）人体摄入少量氟可预防龋齿，增强免疫力，但摄入过量会导致氟斑牙、氟骨症和肿瘤的发生，因此需要对氟离子进行定量检测。化合物J可以定量检测氟离子，其合成路线如下回答下列问题：（1）按照系统命名法，B的名称为。（2）D中所含官能团的名称为。（3）G的结构简式为。（4）已知RCN在酸性条件下水解生成RCOOH，I在酸性条件下充分水解的离子方程式为。（5）H→J分2步进行，反应类型依次为、。（6）I的同分异构体中，同时满足下列条件的共有种(不考虑立体异构)。其中，含有手性碳的异构体的结构简式为。①具有链状结构且含有硝基。②碳原子不全在一条直线上。（7）J检测氟离子时，J转化为释放出较强的荧光信号，同时生成氟硅烷，从结构的角度分析Si-O转换为Si-F的原因：。【变式训练1】（2024·河北·三模）化合物是一种有机合成的中间体，可以通过以下路径来制备。回答下列问题：（1）化合物的名称为，其中所含官能团名称为。（2）化合物与反应的化学方程式为。（3）化合物的结构简式为。（4）根据流程可知：，则的结构简式为，该反应类型为。（5）符合下列条件的化合物的同分异构体有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为的结构简式为。ⅰ)苯环上含有四个取代基。ⅱ)所含的官能团种类和数目均与相同。（6）是一种有机合成的中间体，设计以苯甲醛和为原料制备的合成路线。(无机试剂任选)【变式训练2】（2024·湖南·模拟预测）根据我国农药毒性分级标准，精喹禾灵()属于低毒除草剂，作用速度快，药效稳定，不易受温度及湿度等环境条件的影响。其合成路线之一如下：已知：属于间位定位基，属于邻、对位定位基。回答下列问题：（1）B→C的反应试剂及条件是。（2）D中含氧官能团的名称为。（3）K的结构简式为；I→精喹禾灵的反应类型为。（4）H→I的反应过程中，当H过量时可能会得到某一副产物，生成该副产物的化学方程式为。（5）化合物X的相对分子质量比D大14，则满足下列条件的X有种(不考虑立体异构)。①含有和，且直接连在苯环上；②苯环上侧链数目小于4。其中核磁共振氢谱有4组吸收峰的X的结构简式为。（6）参考上述合成路线，设计以和M为原料，合成的路线(其他无机试剂和有机溶剂任选)。考向3根据题目所给信息进行推断例3（2024·北京大兴·三模）N是治疗胃溃疡的一种药物中间体，其合成路线如图所示。已知：①；②的某些性质和相似，都能与发生加成。（1）的反应类型是。（2）的化学方程式为。（3）写出符合下列条件的的同分异构体：(写出2种)。a．在一定条件下可以发生银镜反应b．核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为（4）F与NH2OH反应生成G的过程如图。资料：同一个碳上连着一个羟基和一个氨基(或取代的氨基)时不稳定，易脱水生成亚胺。写出P、Q的结构简式：、。（5）J含有醚键。试剂a是。（6）K与NaOH反应得到L的化学方程式是。（7）经三步反应形成，请写出中间体1和中间体2的结构简式、。【变式训练1】（2024·辽宁丹东·二模）化合物G是抗菌、抗病毒有效药理成分之一，其合成路线如下：已知：（1）化合物G中含有的官能团有羟基、羧基、。（填官能团名称）（2）丙酮()能与水互溶的原因为。（3）C的结构简式为。（4）与足量溶液反应，消耗的物质的量最多为。（5）从理论上讲，E与反应也能得到G，此流程设计步骤的目的是。（6）化合物G在酸性条件下能发生水解，其中属于芳香族的水解产物有多种同分异构体，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式。①含有苯环，且能与溶液反应产生气体②核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为（7）写出以1，3—丁二烯和2—丁烯为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干）。【变式训练2】（2024·山东济南·模拟预测）左氧氟沙星是一种具有广谱抗菌作用的药物，其前体K的合成路线如下：i．(其中DHP、PPTS是有机试剂缩写)ii．ⅲ.（1）B的系统命名是。（2）已知试剂X的分子式为C6H2NO2F3，X的结构简式为。（3）F分子中官能团名称为羟基、醚键、。（4）I中含有两个酯基、两个六元环，H→I的反应类型为，I→J的化学方程式是。（5）F的同分异构体中满足下列条件的结构有种(不考虑立体异构)。①为α-氨基酸；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③1mol该物质与Na反应，消耗3molNa；④核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积之比为1:1:2:2:3。（6）K的另一种制备途径如下：写出M、P的结构简式、。考点二有机合成路线设计知识点1有机合成原则、有机合成的分析方法及解题方法1.有机合成原则（1）合成线路简捷，步骤少、操作简单、安全可靠，能耗低，易于实现，产品易于分离、产率较高；（2）基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染；（3）符合“绿色化学”的思想:原子的经济性、原料的绿色化,试剂与催化剂的无公害性。2.有机合成的分析方法（1）正合成分析法：从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标有机物，其合成示意图：基础原料→中间体1→中间体2……→目标有机物。（2）逆合成分析法：设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上一步反应的中间体n，而中间体n又可以由中间体(n－1)得到，依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，合成示意图：目标有机物→中间体n→中间体(n－1)……→基础原料。（3）类比合成分析法：比较题目所给知识，找出原料与合成物质的内在联系，确定中间产物，最后得到目标产物——产品。3.有机合成的解题方法知识点2有机合成的主要任务1.碳骨架的构建（1）增长碳链①醛、酮的加成；②加聚反应、缩聚反应；③酯化反应；④利用题给信息，如：。（2）缩短碳链①酯类、糖类、蛋白质的水解反应；②烯炔的氧化反应；③脱羧反应；④裂化和裂解反应；⑤利用题给信息。（3）成环①醇成环醚；②成环酯；③氨基酸成环；④利用题目所给信息成环，如+‖或+‖。2.官能团的引入或转化项目官能团常见方法引入—X(卤素原子)①烃、酚、醇的取代②不饱和烃的加成—OH①烯烃与水加成②醛、酮与H2加成③卤代烃、酯水解碳碳双键①醇、卤代烃的消去②炔烃的不完全加成碳氧双键①醇的催化氧化②烯、炔被高锰酸钾氧化羧基①醛的氧化②蛋白质、羧酸衍生物的水解消除双键、三键、苯环加成反应—OH消去、氧化、酯化—CHO加成、氧化酯基、酰胺基、—X水解改变官能团种类同官能团的引入方法官能团个数消去→加成→(水解)官能团位置消去、加成、α-H的取代等保护酚—OH因酚羟基易被氧化，所以在氧化基团前先使其与NaOH反应，把酚羟基转变成—ONa，将其保护起来，使其他基团氧化后再酸化使其全部转化为—OH，即:—OH→—ONa→—OH氨基(—NH2)如在对硝基甲苯eq\o(→,\s\up7(合成))对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4(H＋)氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。碳碳双键碳碳双键容易被氧化，在氧化基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待其他基团氧化后再利用消去反应重新转变为碳碳双键。知识点3高考常见的新信息反应总结1.丙烯α­H被取代的反应：CH3CHCH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))ClCH2CHCH2＋HCl。2.共轭二烯烃的1,4­加成反应：②。3.烯烃被O3氧化：4.苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。5.苯环上硝基被还原：。6.醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：；；7.羟醛缩合：8.醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：。9.羧酸分子中的α-H被取代的反应：。10.羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。11.酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。知识点4常用的合成路线有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，要进行合理选择。1.一元合成路线R—CH=CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯2.二元合成路线CH2CH2CH2X—CH2XCH2OH—CH2OHHOOC—COOH链酯、环酯、聚酯3.芳香化合物的合成路线①②芳香酯注意：与Cl2反应时条件不同所得产物不同，光照时，只取代侧链甲基上的氢原子，生成；而Fe作催化剂时，取代苯环上甲基邻、对位上的氢原子，生成。考向1考查有机物官能团的衍变例1（2024·浙江·三模）物质A~E均为芳香族化合物，已知：A的结构中含有一个甲基，B能发生银镜反应。下列说法正确的是A．符合以上条件的A的结构有2种B．物质E遇氯化铁溶液显紫色C．B→C的反应中可能存在副产物C12H16O3D．C→D的反应类型为取代反应【变式训练1】（2024·山东淄博·模拟）下列反应中，不可能在有机物中引入羧基的是()A．卤代烃的水解B．有机物RCN在酸性条件下水解C．醛的氧化D．烯烃的氧化【变式训练2】（2024·浙江温州·一模）药物结构的修饰有助于新药的开发与利用。青蒿素可以获得双氢青蒿素，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是A．若试剂①为NaH，其还原产物为B．青蒿素中存在过氧键，具有强氧化性C．该过程若有1mol青蒿素完全转化，则转移2mol电子D．羟基的引入使得双氢青蒿素分子拥有更多修饰与改造的可能考向2考查有机物官能团的保护例2（2024·山东日照·二模）有机物d的合成路线如图所示。下列说法错误的是A．a和互为同系物B．a→b的目的是保护酚羟基C．b→c属于氧化反应D．一定条件下，可以分别与相应物质发生缩聚反应【变式训练1】（2024·广东茂名·模拟）有机物甲的分子式为C7H7NO2，可以通过如图路线合成(分离方法和其他产物已省略)。下列说法不正确的是()eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(Ⅰ))eq\o(\o(→,\s\up7(CO，HCl),\s\do5(一定条件)),\s\do12(Ⅱ))eq\o(\o(→,\s\up7(①银氨溶液，50℃),\s\do5(②H＋)),\s\do12(Ⅲ))戊(C9H9O3N)eq\o(\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(一定条件)),\s\do12(Ⅳ))甲A．甲的结构简式为，可发生取代反应、加成反应B．步骤Ⅰ反应的化学方程式为＋eq\o(→,\s\up7(一定条件))＋HClC．步骤Ⅱ在苯环上引入醛基，步骤Ⅳ的反应类型是取代反应D．步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化【变式训练2】（2024·吉林辽源·模拟）重要的有机合成中间体W是一种多环化合物，以下为W的一种合成路线(部分反应条件已简化)：已知：(ⅰ)＋eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa),\s\do5(CH3CH2OH))＋R1OH(ⅱ)2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(OH－))结合D→E的反应过程，说明由B→C这步转化的作用是________。考向3考查有机合成路线的设计例3（2024·北京·三模）某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合成路线如下：已知：下列说法正确的是A．化合物B中所有原子一定共平面B．1mol化合物C最多可与3molNaOH反应C．化合物F中碳原子的杂化方式有sp，，D．反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应【变式训练1】（2024·江苏连云港·模拟预测）化合物Z是合成抗肿瘤药物的中间体，其合成路线如下：下列说法正确的是A．X中的含氧官能团分别是羟基、氨基、醛基B．1molY最多能与新制的含的悬浊液发生反应C．Z分子与足量的加成后所得分子中含有3个手性碳原子D．X、Y、Z可用溶液和溶液进行鉴别【变式训练