JJF(浙) 1211-2025 大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪校准规范

JJF（浙）1211—2025大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪校准规范CalibrationSpecificationforWater-solubleIonsCompositionOn-lineAnalyzersofAmbientAirParticulateMatter2025–07–20发布 2025–10–20实施浙江省市场监督管理局发布JJF（浙）1211-2025JJF（浙）1211-2025JJF（浙）1211—2025大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪校准规范JJF（浙）1211—2025CalibrationSpecificationforWater-solubleIonCompositionOn-lineAnalyzersofAmbientAirParticulateMatter—————————————————————————————归口单位：浙江省市场监督管理局主要起草单位：浙江省质量科学研究院参加起草单位：中国计量大学聚光科技（杭州）股份有限公司本规范委托浙江省质量科学研究院负责解释本规程主要起草人：宋晓慧（浙江省质量科学研究院）沙跃兵（浙江省质量科学研究院）吴晨帆（浙江省质量科学研究院）参加起草人：程银宝（中国计量大学）徐旭（江省量科研究）李 建浙江质量学研院）刘盈智（聚光科技（杭州）股份有限公司）目 录引言 （Ⅱ）1 范围 .1）2 引用文件 .1）3 概述 （1）计量特性 （1）校准条件 （2）环境条件 （2）测量标准及其他设备 ..2）校准项目和校准方法 （3）采样流量设定值误差和采样流量重复性 （3）测量线性 （3）6.3检出限 （4）6.4测量重复性 .4）校准结果表达 （5）复校时间间隔 .6）附录A 大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪校准原始记录参考格式..7）附录B 校准证（内页参考格式 （9）附录C 大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪检出限测量结果的不确定度评定示例 .10）IJJF（浙）1211-2025JJF（浙）1211-2025引言JJFJJFJJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范制定工作的基础性系列规范。HJ653—2021（PM10PM2.5）技术要求及检测方法》、HJ1328—2023《环境空气颗粒物（PM2.5）JJG理的描述。本规范为首次发布。II大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪校准规范范围3本规范适用于离子色谱法测定大气颗粒物（PM2.5）中水溶性离子成分（Cl-、NO-、34SO42-、Na+、K+、NH+、Ca2+、Mg2+）在线分析仪（以下简称离子在线仪）的校准。4引用文件本规范引用了下列文件：JJG823—2014离子色谱仪检定规程HJ653—2021环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）连续自动监测系统技术要求及检测方法HJ1328—2023环境空气颗粒物（PM2.5）中水溶性离子连续自动监测技术规范凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范。概述大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪的工作原理如下：（溶蚀器进入阴、阳离子色谱系统，通过内标或外标定量分析其中的水溶性离子含量。离子在线仪主要由采样单元、分离吸收单元、样品收集单元、分析单元、废液收集单元、数据处理单元等组成。计量特性离子在线仪的计量特性见表1表1计量特性计量特性技术指标采样流量设定值误差MPE：±5%采样流量重复性≤2%测量线性相关系数r≥0.995检出限测量成分检出限/（mg/L）Cl-≤0.00311（续）计量特性技术指标NO3-≤0.0052-SO4≤0.006Na+≤0.005K+≤0.005+NH4≤0.005Ca2+≤0.003Mg2+≤0.004测量重复性定性重复性≤1.5%定量重复性≤3%注：以上指标不是用于合格性判别，仅供参考。校准条件环境条件5.1.1 环境温度：（15～35）℃。5.1.2 85%。5.1.3 电源电压及频率：电压（220±22）V，频率（50±0.5）Hz。测量标准及其他设备应选择国家有证标准物质（2）表2国家有证标准物质名称浓度/（mg/L）扩展不确定度（k=2）氯离子溶液标准物质≤1000≤2%硝酸根离子溶液标准物质硫酸根离子溶液标准物质钾离子溶液标准物质钠离子溶液标准物质铵离子溶液标准物质钙离子溶液标准物质镁离子溶液标准物质移液管：A级。2容量瓶：A级。流量计：测量范围为（5~20）L/min1.5级。0.1s，最大允许误差不超过±0.5s/d。校准项目和校准方法采样流量设定值误差和采样流量重复性按离子在线仪说明书要求，打开离子在线仪，待离子在线仪稳定后，取下采样头，5min1（实际状态6计算采样流量重复性。式中：

QQQS100%QS

（1）Q——采样流量设定值误差，%；Q——标准流量计6次测得流量平均值，L/min；QS——离子在线仪设定的流量值，L/min；式中：

nniQ)i1 RSDn1 100%Q

（2）RSD——采样流量重复性，%；Q——标准流量计6次测得流量平均值，L/min；Qi——标准流量计第i次测得流量值，L/min；n——测量次数，n=6；i——测量序号。测量线性选择在两个数量级范围内，均匀分布的用水稀释的5个浓度的阴离子或阳离子系列3按式（3）r。niCHiHninCi-C inCi-C Hii2n2

（3）式中：Ci——某个离子第i种溶液的浓度，mg/L；C——某个离子的算术平均浓度，mg/L；Hi——某个离子第i种溶液的峰面积，μS·min；H——某个离子浓度的算术平均峰面积，μS·min；n——某个离子浓度的个数；i——测量序号。检出限5.2.113~5倍的标准7线仪的检出限。DL=3s （4）nCCnCC2iin1式中：DL——离子在线仪检出限，mg/L；Ci——第i次测量的测得值，mg/L；C——测得值的算术平均值，mg/L；n——测量次数，n=7；测量重复性选取6.2的系列标准溶液的中间浓度作为测量点进行测量，连续进样6次，记录色4谱峰的保留时间和峰面积，按式（6）计算相对标准偏差。X1in1nXX2i

RSD定性（定量）

100%

（6）RSD定性（定量）——定性（定量）测量重复性相对标准偏差，%；Xi——第i次测得的保留时间和峰面积；X——6次测得结果的算术平均值；n——测量次数，n=6；i——测量序号。校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a）标题：“校准证书”；b）实验室名称和地址；进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；证书的唯一性标识（如编号），e）客户名称和地址；被校离子在线仪的制造单位、名称、型号及编号；进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接受日期；i）校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k）校准环境的描述；l）校准结果及其测量不确定度的说明；对校准规范的偏离的说明（如有n）o）校准结果仅对被校对象有效的声明；p）未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。5复校时间间隔12个月。由于复校时间间隔的长短是由离子可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。6附录A大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪校准原始记录参考格式证书编号： 原始记录编号：送校单位：离子在线仪名称：制造厂：离子在线仪型号：离子在线仪编号：环境温度: ℃环境湿度： ％RH大气压： kPa校准日期：校准员：核验员：校准依据：校准用测量标准和有证标准物质：名称型号规格证书编号不确定度/最大允许误差有效期至采样流量设定值误差和采样流量重复性测量结果/（L/min）流量设定值/（L/min）差/%RSD/%123456平均值测量线性序号12345相关系数（）离子浓度/（mg/L）峰面积/（μS·min）/（μS·min）检出限（ ）离子浓度/（mg/L）测得值/（mg/L）//L）检出限/（mg/L）测量重复性检测离子浓度/（mg/L）保留时间/min平均值/minRSD/%1234567（续）检测离子浓度/（mg/L）保留时间/min平均值/minRSD/%123456检测离子浓度/（mg/L）峰面积/（μS·min）平均值/（μS·min）RSD/%123456检出限测量结果的扩展不确定度：8附录B校准证书（内页）参考格式采样流量设定值误差：采样流量重复性：测量线性检测离子浓度范围/（mg/L）相关系数rB.4检出限检测离子检出限/（mg/L）B.5测量重复性定性重复性：定量重复性：B.6检出限测量结果的扩展不确定度：9附录C大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪检出限测量结果的不确定度评定示例校准条件及测量方法C.1.1环境条件：温度：15℃～35℃；相对湿度：≤85％。C.1。表C.1 国家有证标准物质名称浓度/（mg/L）扩展不确定度（k=2）氯离子溶液标准物质10002%硝酸根离子溶液标准物质硫酸根离子溶液标准物质钾离子溶液标准物质钠离子溶液标准物质铵离子溶液标准物质钙离子溶液标准物质镁离子溶液标准物质测量方法1000mg/LA0.01mg/L773在线仪测量各检测离子的检出限。测量模型大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪的计算公式如下：DL=3s （C.1）式中：DL——离子在线仪检出限，mg/L；10s——7次测量的标准偏差，mg/L；检出限的不确定度可由式（C.2）计算：u（DL）=3u（s） （C.2）不确定度来源分析与计算测量重复性引入的不确定度分量用大气颗粒物水溶性离子成分在线分析仪测量浓度为0.01mg/L的各阴离子混合标准溶液和阳离子混合标准溶液，重复测量7次，测得结果见表C.2。表C.2 检出限测得结果检测离子测得值/（mg/L）标准偏差/（mg/L）检出限/（mg/L）1234567Cl-0.01040.01080.01200.00950.00980.00960.01090.000890.0027-NO30.01090.00890.01040.01070.00960.01080.01100.000790.0024SO42-0.01040.00940.01010.00880.01040.01100.00910.000800.0024Na+0.01140.01070.00950.00960.01010.01070.01120.000750.0022K+0.00870.00970.01020.00820.00910.00890.01150.001110.0033NH4+0.01030.01150.00980.01060.00900.01070.00940.000850.0026Ca2+0.01020.01090.01060.00950.00890.00960.01050.000720.0022Mg2+0.00960.01020.01070.00940.01170.01020.00980.000780.0023其标准不确定的计算公式如下：2n1u2n1s

（C.3）由公式（C.3）得：

urel1

uss

1271271标准物质认定值的标准不确定度分量标准物质认定值的标准不确定度主要是由各离子标准溶液的定值不确定度及稀释过程引入的，分别记为urel21和urel22。1000/Lre=22。11则：u 2%1.0%rel21 2影响溶液稀释浓度的主要因素是稀释使用的量器的误差。0.01mg/L各阴离子标准溶液和阳离子标准溶液稀释使用的量器见表C.3。表C.3 各离子标准溶液的稀释容器标准溶液浓度容量瓶吸量管10mg/L100mL1mL0.1mg/L100mL1mL0.01mg/L100mL10mL100mL容量瓶的容量允许误差为±0.10mL，1mL单标线吸量管的容量允许误差为±0.007mL，10mL单标线吸量管的容量允许误差为±0.020mL0.06%、0.41%、0.12%。30.06%220.41%230.06%220.41%2urel22

0.6%由于标准不确定度分量urel21和urel22相互独立，求得合成标准不确定度为：urel21 rel222u21.0%2urel21 rel222u21.0%20.6%2合成标准不确定度

1.2%各离子检出限测量结果各分量的标准不确定度汇总见表C.4。表C.4 不确定度分量的标准不确定度汇总表标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度urel1重复性28.9%urel21标准物质定值1.0%urel22标准溶液稀释0.6%合成标准不确定度：u