2025年水务行业化学检验员职业技能竞赛理论考试题库(含答案)

2025年水务行业化学检验员职业技能竞赛理论考试题库(含答案)一、水质分析基础与误差控制1.【单选】用邻菲啰啉分光光度法测定总铁，显色后溶液颜色稳定时间约为（）。A.10min B.30min C.2h D.6h答案：B解析：邻菲啰啉与Fe2+生成橙红色络合物，30min内吸光度变化＜0.003，2h后因氧化作用吸光度下降约1.2%，故选30min。2.【判断】采用EDTA滴定法测硬度时，若样品含Cu2+，加入Na2S可消除干扰。（）答案：√解析：Na2S使Cu2+生成CuS沉淀（Ksp=6.3×1036），避免Cu2+与指示剂络合造成终点拖尾。3.【填空】用离子色谱测定Cl，淋洗液为3.2mmol/LNaHCO3+1.0mmol/LNa2CO3，其背景电导率理论值为______μS/cm（25℃）。答案：14.7解析：Λ0(HCO3)=44.5S·cm2/mol，Λ0(CO32)=72.0S·cm2/mol，计算得κ=(3.2×44.5+1.0×72.0)×103=14.7μS/cm。4.【计算】平行测定高锰酸盐指数（CODMn）5次，结果分别为4.2、4.5、4.3、4.4、5.8mg/L，按Dixon准则检验异常值（α=0.05）。答案：5.8mg/L为异常值，应弃去。解析：Q=|5.84.5|/(5.84.2)=0.812＞Q0.05,5=0.710，故弃去；重新计算均值4.35mg/L，RSD=3.1%。5.【多选】下列操作可降低空白吸光度的是（）。A.用硝酸浸泡比色皿过夜 B.以超纯水作参比 C.在波长λmax±2nm处测量 D.用低荧光级硫酸亚铁铵配制显色剂答案：A、D解析：A可清除铁残留；D降低试剂自身吸光度；B与空白无关；C可能引入波长误差。6.【问答】简述采用“稀释浓缩”法测定痕量苯并[a]芘时，为何需用环己烷乙腈二元溶剂体系。答案：环己烷对多环芳烃分配系数高，可高效萃取；乙腈与水互溶，便于反萃取浓缩；二元体系可调整极性，使苯并[a]芘在氮吹浓缩时损失＜5%，回收率92%～98%。二、无机离子与重金属专项7.【单选】用氢化物发生原子荧光法测As，还原剂最佳硼氢化钾浓度为（）。A.0.01% B.0.2% C.2% D.10%答案：B解析：0.2%KBH4可完全还原As(Ⅴ)→As(Ⅲ)→AsH3，浓度过高产生过量H2稀释原子化效率，信号下降。8.【判断】采用二苯碳酰二肼分光光度法测Cr(Ⅵ)，若样品含Cr(Ⅲ)，需加入高锰酸钾氧化后测定总铬，再减差得Cr(Ⅵ)。（）答案：×解析：Cr(Ⅲ)在酸性条件下不能被高锰酸钾氧化至Cr(Ⅵ)，反而被氧化为Cr(Ⅲ)羟基络合物，应改用氨水沉淀分离Cr(Ⅲ)后测定。9.【填空】用ICPMS测Cd，内标元素115In的计数率为8000cps，若样品111Cd计数率为1200cps，内标漂移3%，则校正后111Cd计数率为______cps。答案：1237解析：1200/(10.03)=1237cps，内标漂移校正公式：Rcorr=Rraw/(1+Δ)。10.【计算】某水样含Pb2+38μg/L，用双硫腙萃取原子吸收测定，萃取率90%，有机相进样体积20μL，测得吸光度0.088，标准曲线斜率0.0042A·L/μg，求原始浓度。答案：38μg/L解析：A=k·Corg⇒Corg=0.088/0.0042=21.0μg/L；Cwater=Corg/0.9=23.3μg/L，与原始值一致，验证无误。11.【多选】下列基体改进剂可用于石墨炉原子吸收测Se的是（）。A.PdMg(NO3)2 B.NH4H2PO4 C.Ni(NO3)2 D.TritonX100答案：A、C解析：PdMg提高热稳定性；Ni与Se形成NiSe，灰化温度可升至1200℃；B用于Pb；D为表面活性剂，对Se无改进。12.【实验设计】某地下水含高浓度CaMg，需测定μg/L级U(VI)，请写出一种前处理方案并说明理由。答案：取500mL水样，用HNO3酸化至pH＜2，过0.45μm滤膜；通过UTEVA树脂（二乙基己基磷酸酯萃淋树脂），U(VI)在4mol/LHNO3介质中分配系数＞103，Ca、Mg不被保留；用0.1mol/LHCl洗脱U，ICPMS测定，回收率96%，检出限0.3ng/L。三、有机污染物与综合指标13.【单选】液液萃取GCMS测六六六，脱水剂最宜选用（）。A.无水Na2SO4 B.无水MgSO4 C.无水CaCl2 D.分子筛答案：A解析：Na2SO4中性、不吸附有机氯，MgSO4易结块，CaCl2可能释放HCl，分子筛吸附目标物。14.【判断】采用快速消解分光光度法测COD，若样品氯离子＞1000mg/L，需加入0.5gHgSO4掩蔽。（）答案：√解析：Hg2+与Cl生成HgCl42络合物，避免Cl被重铬酸钾氧化，确保COD结果准确。15.【填空】用顶空GCFID测水中苯系物，平衡温度60℃，亨利常数KH=0.23mol/(L·atm)，则理论气液分配比Cg/Cl=______。答案：0.0056解析：Cg/Cl=KH·R·T=0.23×0.082×333=6.28L/mol=0.0056(体积比，单位换算)。16.【计算】某水样TOC为12mg/L，取20mL经0.025mol/LK2S2O8紫外氧化，反应后消耗K2S2O80.18mmol，求氧化率。答案：96%解析：理论需氧化剂n=12mg/L×0.02L/12g/mol=0.02mmolC；K2S2O8提供氧原子0.18mmol×2=0.36mmol；氧化率=0.02×32/0.36=96%。17.【多选】下列条件可导致GCECD测三氯甲烷响应降低的是（）。A.载气含O210ppm B.进样口温度250℃ C.检测器温度300℃ D.柱流速1.2mL/min答案：A、B解析：O2捕获电子降低基流；高温导致ECD放射源流失；C、D为正常参数。18.【综合】某流域突发异味，疑似酚污染。请设计一套从现场筛查到法定报告的完整流程。答案：(1)现场：用便携式紫外可见分光光度计（λ=510nm）快速测4氨基安替比林显色，10min内得总酚范围；(2)采样：1L棕色玻璃瓶，H3PO4酸化至pH＜4，4℃避光；(3)实验室：液液萃取（pH=10，CH2Cl2）→GCMS全扫描定性，SIM定量；(4)质控：空白、平行、加标（100μg/L）回收率85%～110%；(5)结果：以苯酚计浓度为0.18mg/L，超Ⅲ类标准0.1mg/L，按HJ912022要求24h内上报。四、高级仪器分析与质量保障19.【单选】ICPOES测Ba，谱线455.40nm受Ar线455.34nm干扰，最佳消除方法是（）。A.基体匹配 B.背景扣除 C.高分辨率光学系统 D.内标法答案：C解析：两线相距0.06nm，需分辨率＜0.02nm的光学系统才能分离，其余方法无法消除谱线重叠。20.【判断】采用离子色谱电导检测，若淋洗液浓度增加，则F的保留时间缩短、峰高增加。（）答案：√解析：淋洗液离子强度↑，竞争吸附↑，F分配系数↓，保留时间↓；同时峰形变锐，峰高↑。21.【填空】用LCMS/MS测PFOS，电喷雾负离子模式，母离子m/z499，子离子80，碰撞能量最优值为______eV。答案：35解析：通过MRM优化，35eV时子离子丰度最大，背景噪声最低，信噪比S/N=3200。22.【计算】某实验室参加水中NH3N能力验证，指定值1.50mg/L，测得1.42mg/L，不确定度U=0.08mg/L（k=2），计算Z值并评价。答案：Z=(1.421.50)/0.08=1.0，|Z|＜2，结果满意。23.【多选】下列属于ISO/IEC17025对化学检测实验室的强制要求的是（）。A.人员持续培训记录 B.标准物质期间核查 C.合同评审程序 D.现场采样SOP答案：A、B、C解析：D为行业规范，非17025强制。24.【案例】某水厂日检发现出厂水铝超标（0.28mg/L，限值0.20mg/L），请列出排查路径。答案：(1)采样点复核：检查龙头是否镀锌；(2)试剂空白：重新配制铝试剂，空白值＜0.010mg/L；(3)工艺回溯：检查聚合氯化铝投加量，计算理论残留0.15mg/L；(4)滤池冲洗：反冲洗水铝0.45mg/L，提示滤料板结；(5)整改：更换表层0.3m石英砂，投加量下调15%，复检铝0.16mg/L，合格。五、突发环境事件与应急监测25.【单选】氰化物应急监测，使用便携式异烟酸巴比妥酸法，显色稳定时间为（）。A.5min B.15min C.30min D.2h答案：B解析：15min显色完全，30min吸光度下降＞5%，需15min内完成读数。26.【判断】应急采挥发性有机物，可用60mL一次性注射器直接抽取水样，快速注入40mL棕色VOA瓶并密封。（）答案：×解析：注射器易引入气泡，导致挥发损失；应使用直接下沉式采样器，溢流3倍体积后密封。27.【填空】采用快速检测管测Cr(Ⅵ)，显色长度20mm，对应浓度0.05mg/L，若稀释5倍后显色长度16mm，则原始浓度为______mg/L。答案：0.20解析：显色长度与浓度成正比，0.05×(20/16)×5=0.20mg/L。28.【计算】某化工厂泄漏，现场测得苯浓度120mg/L，用活性炭应急吸附，接触时间30min，Freundlich模型参数Kf=50(mg/g)(L/mg)1/n，1/n=0.45，求平衡吸附量。答案：qe=50×1200.45=50×10.8=540mg/g。29.【多选】应急监测报告必须包含（）。A.GPS坐标 B.气象参数 C.采样人签字 D.检测限答案：A、B、C、D30.【综合演练】凌晨2点，某跨河大桥危化车侧翻，疑似邻甲苯胺泄漏。请写出应急监测方案（含布点