1-3 化学反应历程-能量(kJmol)图(学生版)-2026版-高考化学培优微突破!全国通.用_第1页
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文档简介

6/61-3化学反应历程-能量(kJ/mol)图图表呈现:能量图通常显示反应物、中间体、过渡态和产物的能量变化,标有活化能、焓变等关键参数。内容综合:涉及多步反应机理、速率决定步骤、产物稳定性、催化剂作用、平衡常数、同位素效应等。情境真实:多基于高考真题或模拟题,结合工业合成、有机反应等实际情境,如苯的硝化、乙酸甲酯水解、二氧化碳加氢制甲醇等。选项干扰性强:选项常涉及热力学和动力学的混淆概念,需要精细读图和逻辑推理。考查知识:热力学:焓变(ΔH)、反应自发性、产物稳定性。动力学:活化能、反应速率、速率决定步骤、催化剂影响。反应机理:中间体、过渡态、步骤顺序、键能变化。化学平衡:平衡常数、温度对平衡的影响。同位素效应:重同位素对反应速率和产物分布的影响。考查能力:读图能力:从能量图中提取关键信息(如能量高低、活化能大小)。分析推理能力:结合图表和化学原理判断选项正误。应用能力:将理论知识应用于具体反应情境。考查方式:通过能量图设置问题,要求学生从宏观能量变化推断微观机理,强调“证据-推理-结论”的思维过程。第一步审题与读图仔细阅读题目描述,明确反应物、产物和反应条件。观察能量图,识别反应物、中间体、过渡态(峰值)、产物的能量位置,标注活化能(峰值高度)和焓变(能量差)。第二步提取关键信息确定反应步骤(单步或多步),比较各步骤的活化能。识别速率决定步骤(活化能最高步骤)。判断反应热(放热或吸热)从能量差分析。第三步分析选项对每个选项,结合图表和化学原理逐一验证:活化能:低活化能步骤速率快。稳定性:能量越低越稳定。催化剂:降低活化能,不改变ΔH。平衡:温度影响平衡移动(勒夏特列原理)。机理:键变化、中间体角色。第四步逻辑验证使用排除法,确保选项与图表数据一致。注意“不正确的是”等否定词,避免惯性思维。思维模型:将能量图视为“反应路径地图”,从能量视角分析动力学(速率)和热力学(平衡),结合机理细节进行综合判断。活化能(Ea):过渡态与反应物的能量差,决定反应速率;Ea越低,速率越快。焓变(ΔH):产物与反应物的能量差;ΔH<0为放热,ΔH>0为吸热。速率决定步骤:多步反应中活化能最高的步骤,控制总反应速率。催化剂:降低Ea,加快速率,但不改变ΔH和平衡位置。中间体与过渡态:中间体位于能量谷底,过渡态位于峰值。平衡常数(K):K=[产物]^系数/[反应物]^系数,受温度影响(放热反应升温K减小)。同位素效应:重同位素(如D代替H)使键能增强,反应速率变慢。能量图解读:能识别反应物、产物、中间体、过渡态,并计算Ea和ΔH。混淆活化能与焓变:误将Ea当作ΔH判断放热/吸热。催化剂误解:认为催化剂改变平衡常数或ΔH(实际只改变速率)。速率决定步骤误判:忽略多步反应中活化能最高的步骤。温度对平衡的影响:误认为升温总是提高产率(放热反应升温降低产率)。能量图读图错误:将中间体能量当作活化能,或误判键变化。同位素效应应用错误:误判重同位素对产物分布的影响。机理细节疏忽:如苯硝化中大π键变化、酯水解中键断裂方式。【典例】【审题】1.(2024·北京·高考真题)苯在浓和浓作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物ⅡB.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物C.由苯得到M时,苯中的大键没有变化D.对于生成Y的反应,浓作催化剂读题识反应:题目描述苯与浓H₂SO₄和浓HNO₃反应,典型苯硝化反应,生成硝基苯。但能量图显示有中间体M和两种产物(Ⅰ和Ⅱ),提示可能涉及竞争路径。读图提取信息:能量图显示反应物(苯)能量高,经中间体M后分叉为产物Ⅰ和Ⅱ,产物Ⅱ能量更低。从中间体到产物Ⅱ的活化能低于到产物Ⅰ,且产物Ⅱ能量更低。分析选项:A选项:从中间体到产物,产物Ⅱ活化能低(速率快)、能量低(稳定),正确。B选项:X为加成产物、Y为取代产物。根据硝化机理,苯通常发生亲电取代,但图中X可能为加成中间体(如σ络合物),Y为取代产物,符合解析,正确。C选项:由苯得到M时,苯中大π键没有变化。但M为硝化中间体(如芳基正离子),碳杂化由sp²变为sp³,大π键被破坏,故C错误。D选项:生成Y的反应中,浓H₂SO₄作催化剂。硝化反应中H₂SO₄确实催化生成NO₂⁺,正确。结论:不正确的是C,审题关键在于理解硝化机理中大π键的断裂。1.(2021·山东·高考真题)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:能量变化如图所示。已知为快速平衡,下列说法正确的是A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步B.反应结束后,溶液中存在18OH-C.反应结束后,溶液中存在CH318OHD.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变2.(24-25高三上·江苏·阶段练习)二氧化碳加氢可用于合成甲醇:,其反应过程中能量变化如图所示,下列有关说法正确的是A.该反应平衡常数B.反应达平衡后,升高温度,正反应速率减小,逆反应速率增大C.提高的比例,可增大的平衡转化率D.总反应的决速步为3.(24-25高三上·黑龙江哈尔滨·期中)工业上曾以和为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应均可逆且分两步进行:①和生成;②分解生成尿素。反应过程能量变化关系如图所示。将一定量的和投入密闭容器中反应。下列说法正确的是A.正反应活化能:反应①<反应②B.合成尿素反应的C.随着反应的进行,含量会持续增大D.升高温度,反应②速率和限度均增加,尿素的平衡产率一定增大4.(23-24高三下·江苏·开学考试)电喷雾电离等方法得到的(、、等)与反应可得。与反应能高选择性的生成甲醇。分别与、反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两

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