水质检测上岗考试内部试题及答案

水质检测上岗考试内部试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.地表水水质评价中，下列哪项指标最能直接反映水体受有机物污染程度？A.总硬度B.高锰酸盐指数C.氯化物D.电导率答案：B解析：高锰酸盐指数（CODMn）反映的是水体中可被高锰酸钾氧化的还原性物质总量，主要是有机物，是评价地表水有机污染的经典指标。2.采用纳氏试剂分光光度法测定氨氮时，显色后溶液呈淡黄色，最可能的原因是：A.纳氏试剂过期B.水样中钙镁离子过高C.显色时间不足D.比色皿未洗净答案：A解析：纳氏试剂中的碘化汞钾在碱性条件下与氨反应生成黄棕色络合物，若试剂过期，碘化汞钾分解，显色能力下降，导致颜色偏淡。3.测定水中六价铬时，加入磷酸的主要作用是：A.调节pH至弱酸性B.掩蔽三价铁干扰C.增强显色稳定性D.还原六价铬答案：B解析：磷酸与三价铁形成无色络合物，消除其对二苯碳酰二肼显色的干扰，保证六价铬测定准确。4.采用原子吸收法测定总镉时，消化液赶酸不彻底会导致：A.基线漂移B.灵敏度下降C.背景吸收升高D.检出限降低答案：C解析：剩余硝酸在石墨炉高温下分解产生大量气体分子，引起背景吸收升高，使结果偏高。5.离子色谱测定水中F⁻时，淋洗液流速从1.0mL/min提高到1.2mL/min，会导致：A.保留时间缩短，峰高降低B.保留时间延长，峰高升高C.保留时间缩短，峰高升高D.保留时间延长，峰高降低答案：C解析：流速增加，离子在柱内停留时间缩短，保留时间前移；同时峰形变窄，峰高升高，但分离度可能下降。6.采用HJ828-2017测定CODCr时，加入硫酸-硫酸银后溶液立即变浑，说明：A.氯离子过高B.硫酸银过量C.水样含大量悬浮物D.硫酸浓度不足答案：A解析：氯离子与银离子生成白色氯化银沉淀，提示氯离子>1000mg/L，需加入硫酸汞掩蔽。7.测定水中石油类时，若红外分光光度法结果显著低于紫外法，最可能的原因是：A.紫外法灵敏度高B.石油类组分以芳烃为主C.红外法萃取剂极性不足D.紫外法标准曲线截距过大答案：C解析：红外法使用四氯化碳萃取，对非极性烷烃回收率高；若油品含大量极性组分，萃取不完全，导致结果偏低。8.采用电极法测定水中溶解氧时，校准时示值漂移>0.1mg/L/5min，应优先：A.更换电解液B.打磨阴极金电极C.检查温度补偿D.重新极化答案：D解析：极化不足导致电极响应不稳定，重新极化30min以上可消除漂移。9.测定水中总磷时，过硫酸钾消解后溶液呈深蓝色，说明：A.过硫酸钾分解不完全B.水样含大量有机磷C.消解温度过高D.抗坏血酸过量答案：A解析：过硫酸钾分解产生过氧化氢，在酸性条件下与钼酸铵生成蓝色磷钼蓝，若未消解完全，剩余过硫酸钾显蓝色。10.采用气相色谱-ECD测定水中六六六时，出现峰拖尾，最有效的改善措施是：A.升高柱温B.更换衬管C.降低载气流速D.增加进样量答案：B解析：ECD对污染敏感，衬管吸附导致峰拖尾，更换去活衬管可消除。11.测定水中挥发酚时，若4-氨基安替比林空白吸光度>0.020，应：A.重新蒸馏试剂水B.更换显色剂C.增加氯仿萃取次数D.降低比色波长答案：A解析：空白高通常因试剂水含酚或有机物，重新蒸馏可降空白。12.采用ICP-MS测定水中痕量铅时，内标元素最佳选择为：A.铍B.钪C.铟D.铋答案：C解析：铟质量数115，与铅208接近，电离能相似，可校正基体抑制及漂移。13.测定水中总大肠菌群时，若初发酵产气但复发酵不产气，结果应报：A.检出B.未检出C.可疑，需重测D.以初发酵为准答案：B解析：复发酵验证是确认步骤，不产气视为假阳性，报未检出。14.采用快速消解分光光度法测定COD时，若消解管底部出现白色沉淀，原因是：A.硫酸银加入顺序错误B.消解温度不足C.水样含大量钙镁D.重铬酸钾过量答案：C解析：钙镁与硫酸根生成硫酸钙镁沉淀，不影响比色，但需摇匀后测定。15.测定水中硫化物时，若现场固定加入醋酸锌后仍无沉淀，说明：A.硫化物低于检出限B.水样pH>10C.醋酸锌失效D.水样含大量硫代硫酸钠答案：B解析：pH>10时S²⁻以HS⁻为主，与Zn²⁰生成可溶性Zn(HS)₂，需先调pH至中性再固定。16.采用紫外分光光度法测定水中硝酸盐氮时，若A220/A275>2.2，应：A.稀释水样B.加入盐酸消除干扰C.改用镉柱还原法D.扣除空白即可答案：C解析：比值高说明有机物干扰严重，镉柱还原法选择性高，可消除紫外法干扰。17.测定水中氟化物时，若总离子强度调节剂加入后沉淀，原因是：A.水样含大量铝B.缓冲液pH过低C.水样含大量钙D.电极老化答案：A解析：铝与TISAB中柠檬酸钠生成络合物，若铝>2mg/L，柠檬酸钠不足，生成Al(OH)₃沉淀。18.采用重量法测定水中悬浮物时，若烘干后恒重失败，最可能原因是：A.烘箱温度波动B.滤膜未去脂C.干燥器失效D.称量瓶未冷却答案：B解析：滤膜含脂类，烘干过程氧化增重，导致恒重失败，需预灼烧处理。19.测定水中阴离子表面活性剂时，若氯仿层乳化，最有效的破乳方法是：A.离心B.加入氯化钠C.冷冻D.超声答案：A解析：离心可快速分离乳化层，效率高且不改变体积。20.采用酶底物法测定水中粪大肠菌群时，若阳性孔数>97，应：A.报>2419.6MPN/100mLB.稀释后重测C.直接报最大可能数D.改用滤膜法答案：B解析：酶底物法最大计数97孔对应2419.6MPN/100mL，超出需稀释。21.测定水中总氮时，若空白吸光度>0.030，应优先检查：A.过硫酸钾纯度B.玻璃器皿清洗C.比色皿匹配D.氢氧化钠浓度答案：A解析：过硫酸钾含氮杂质是空白主因，需选用低氮级试剂。22.采用气相色谱-FID测定水中甲醇时，若内标峰面积RSD>5%，应：A.更换衬管隔垫B.检查进样针C.重新配制内标D.老化色谱柱答案：B解析：进样针残留或漏气导致内标重复性差，清洗或更换即可。23.测定水中总硬度时，若终点颜色返红，说明：A.缓冲液失效B.指示剂变质C.镁离子过高D.滴定速度过快答案：D解析：EDTA与Ca²⁺络合速度慢，滴定过快导致局部过滴，终点返红。24.采用流动注射法测定水中挥发酚时，若基线漂移>0.5mAU/h，应：A.更换泵管B.重新配制载液C.升温检测池D.调整光源自检答案：B解析：载液含酚或有机物污染基线，重新配制可消除。25.测定水中总氰化物时，若蒸馏后吸收液呈黄色，说明：A.水样含硫氰酸盐B.氢氧化钠浓度低C.氯胺T过量D.磷酸未除尽答案：A解析：硫氰酸盐在酸性蒸馏时分解生成HCN，同时释放硫，使吸收液变黄。26.采用离子选择电极法测定水中氨氮时，若斜率<50mV/decade，应：A.更换电极膜B.重新校准C.降低温度D.增加搅拌速度答案：A解析：氨电极膜老化导致斜率下降，更换膜头即可恢复。27.测定水中TOC时，若NPOC结果高于TC，可能原因是：A.催化剂失效B.水样含大量碳酸盐C.载气含CO₂D.进样针污染答案：B解析：碳酸盐在酸化时释放CO₂，被当成有机碳检测，导致NPOC虚高。28.采用紫外-过硫酸盐法测定水中总氮时，若回收率<85%，应检查：A.紫外灯强度B.过硫酸钾加入量C.消解温度D.氢氧化钠纯度答案：A解析：紫外灯老化导致氧化不完全，总氮回收率下降。29.测定水中铝时，若石墨炉法背景校正过度，会导致：A.结果偏高B.结果偏低C.精密度差D.检出限升高答案：B解析：背景校正过度扣除真实吸收，导致结果偏低。30.采用便携式多参数仪现场测定pH时，若校准斜率<90%，应：A.更换电解液B.重新校准C.打磨玻璃膜D.更换电极答案：D解析：斜率<90%说明玻璃膜老化，无法恢复，需更换。二、多项选择题（每题2分，共20分）31.下列哪些操作可降低CODCr测定中氯离子的干扰？A.加入硫酸汞B.提高消解温度C.稀释水样D.采用低浓度重铬酸钾答案：A、C解析：硫酸汞与Cl⁻络合；稀释降低Cl⁻绝对量；提高温度与低浓度重铬酸钾无助掩蔽。32.导致水中阴离子表面活性剂测定结果偏高的因素有：A.水样含腐殖酸B.氯仿未纯化C.亚甲蓝未提纯D.萃取时间不足答案：A、B、C解析：腐殖酸与亚甲蓝络合被萃取；氯仿杂质显色；亚甲蓝不纯空白高；萃取不足结果偏低。33.采用原子荧光法测定水中砷时，哪些基体干扰可通过加入硫脲-抗坏血酸消除？A.锑B.铋C.镍D.硝酸盐答案：A、B解析：硫脲-抗坏血酸将Sb、Bi预还原至低价，与砷同步氢化，消除信号重叠。34.测定水中总大肠菌群时，哪些情况需重做初发酵？A.产气但无混浊B.不产气但混浊C.导管气泡>1/3D.培养基变色答案：A、C解析：产气无混浊可能为产气荚膜菌；气泡>1/3为可疑产气，需复验。35.采用ICP-OES测定水中钙时，哪些谱线易受铁干扰？A.317.9nmB.393.3nmC.422.7nmD.396.8nm答案：A、D解析：317.9nm与Fe317.8nm重叠；396.8nm与Fe396.9nm重叠。36.测定水中硫化物时，哪些保存剂组合可有效固定？A.氢氧化钠+醋酸锌B.氢氧化钠+抗坏血酸C.醋酸锌+对苯二酚D.醋酸锌+EDTA答案：A、C解析：碱性+锌盐生成ZnS沉淀；对苯二酚抗氧化；EDTA络合锌，无效。37.采用气相色谱-MS测定水中半挥发性有机物时，哪些措施可提高灵敏度？A.增大进样量B.选择离子监测C.降低柱流速D.使用脉冲不分流进样答案：B、D解析：SIM模式提高信噪比；脉冲不分流提高进样效率；增大进样量易超载；降流速峰展宽。38.测定水中TOC时，哪些情况需采用差减法？A.水样含颗粒碳B.水样含挥发性有机物C.水样含无机碳>有机碳10倍D.水样含高盐答案：B、C解析：差减法先测TC再测IC，适合VOC高、IC高场景；颗粒碳可直接NPOC。39.采用离子色谱测定水中溴酸盐时，哪些条件可提升分离度？A.降低淋洗液浓度B.升高柱温C.减小进样体积D.使用碳酸盐梯度答案：A、D解析：低浓度淋洗液延长保留；碳酸盐梯度改善BrO₃⁻与Cl⁻分离；升温缩短保留；减小进样量无助分离。40.测定水中总α放射性时，哪些措施可降低本底？A.使用低钾玻璃器皿B.增加样品量C.采用反符合屏蔽D.延长计数时间答案：A、C解析：低钾玻璃减少⁴⁰K干扰；反符合屏蔽宇宙射线；增加样品量与延长时间提高灵敏度，非降本底。三、判断题（每题1分，共10分）41.采用二苯碳酰二肼法测定六价铬时，显色后可在任意波长比色。答案：错解析：必须在540nm处比色，其他波长灵敏度低。42.测定水中氨氮时，若蒸馏液pH<7，结果一定偏低。答案：对解析：pH<7时NH₃以NH₄⁺存在，无法蒸出，导致结果偏低。43.采用石墨炉法测定铅时，基体改进剂磷酸二氢铵可提高灰化温度。答案：对解析：磷酸二氢铵与基体共沉淀，保护铅不挥发，允许更高灰化温度。44.测定水中TOC时，NPOC模式可直接用于含颗粒碳水样。答案：错解析：颗粒碳需均化后测定，否则NPOC结果偏低。45.采用酶底物法测定粪大肠菌群时，44.5℃培养可抑制非粪源菌。答案：对解析：44.5℃为选择性温度，粪大肠菌群耐受，其他菌受抑制。46.测定水中氟化物时，电极法结果与温度无关。答案：错解析：电极斜率受温度影响，需温度补偿。47.采用紫外法测定硝酸盐氮时，水样浑浊需过滤后测定。答案：对解析：浑浊产生散射，导致A220虚高，结果偏高。48.测定水中总氰化物时，磷酸酸化蒸馏前需加入EDTA。答案：对解析：EDTA络合重金属，防止氰络合分解不完全。49.采用气相色谱-FID测定甲醇时，载气纯度对检出限无影响。答案：错解析：载气含烃类杂质提高基线噪声，检出限变差。50.测定水中总α、总β放射性时，样品浓缩后可直接测量。答案：错解析：需灰化去除有机物，防止淬灭。四、填空题（每空1分，共20分）51.采用HJ535-2009纳氏试剂法测定氨氮，显色时间控制在________min，波长________nm。答案：10–30；42052.测定水中CODCr时，硫酸-硫酸银溶液加入量________mL，消解时间________min。答案：5.0；12053.原子吸收法测定镉，石墨炉升温程序中灰化温度一般设为________℃，原子化________℃。答案：400；180054.离子色谱抑制器电流设置依据淋洗液浓度，1.0mMKOH对应电流约________mA。答案：2555.测定水中总磷时，抗坏血酸还原磷钼黄至磷钼蓝，最佳显色温度________℃，时间________min。答案：30–35；10–1556.采用酶底物法测定粪大肠菌群，培养温度________℃，时间________h。答案：44.5±0.2；24±257.测定水中硫化物时，现场固定加入醋酸锌用量________g/L，保存时间________h。答案：1；2458.气相色谱-ECD测定六六六，载气建议采用________气，纯度≥________%。答案：氮；99.99959.测定水中TOC时，NPOC模式酸化至pH<________，曝气时间________min。答案：2；560.采用ICP-MS测定铅，内标________，质量数________。答案：铟；115五、简答题（每题6分，共30分）61.简述CODCr测定中氯离子干扰机理及掩蔽原理。答案：氯离子在酸性重铬酸钾条件下被氧化生成Cl₂，消耗氧化剂导致COD偏高。硫酸汞与Cl⁻生成稳定[HgCl₄]²⁻络合物，将Cl⁻浓度降至<1000mg/L，氧化电位降低，消除干扰。掩蔽量按硫酸汞:Cl⁻=10:1加入，过量硫酸汞不干扰滴定。62.原子荧光测砷时，为何需预还原？写出反应式。答案：水样中砷以As(Ⅴ)存在，氢化效率低；硫脲-抗坏血酸将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)，提高氢化效率。反应：H₃AsO₄+2H⁺+2e⁻→H₃AsO₃+H₂O硫脲提供还原性氢，抗坏血酸维持还原环境，反应在酸性条件下5min完成。63.离子色谱测定溴酸盐时，为何采用碳酸盐梯度？答案：BrO₃⁻与Cl⁻保留接近，等度分离度差。碳酸盐梯度初始低浓度延长BrO₃⁻保留，后升高浓度快速洗脱，实现BrO₃⁻与Cl⁻基线分离，同时缩短总时间，提高灵敏度。64.简述酶底物法测定粪大肠菌群质量控制要点。答案：1）培养基无菌，每批空白阴性；2）阳性对照：接种已知粪大肠菌，24h产荧光；3）阴性对照：接种非粪源菌，44.5℃不产荧光；4）每10份样品加平行，相对偏差<15%；5）培养箱温度均匀性±0.2℃；6）结果可疑时复发酵验证。65.石墨炉测铅时，基体改进剂作用机理及选择原则。答案：基体改进剂与铅形成更难挥发化合物，提高灰化温度，降低基体干扰。磷酸二氢铵与铅生成Pb₂P₂O₇，允许灰化升至850℃，消除NaCl基体。选择原则：1）不与待测元素共挥发；2）不增加背景；3）高纯度；4）与基体反应产物易分解。六、计算题（每题10分，共20分）66.取水样50.0mL，采用HJ535-2009纳氏试剂法测定氨氮，空白吸光度0.012，样品吸光度0.198，标准曲线y=0.042x+0.003，求氨氮浓度（mg/L）。答案：扣除空白吸光度=0.198–0.012=0.186代入曲线：x=(0.186–0.003)/0.042=4.36μg浓度=4.36μg/50mL=0.087mg/L67.测定水中总硬度，取水样100mL，消耗0.0100mol/LEDTA12.35mL，空白0.05mL，求硬度（mgCaCO₃/L）。答案：净体积=12.35–0.05=12.30mLCaCO₃摩尔质量100.09g/mol硬度=12.30×0.0100×1