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2025煤化工考试题及答案一、单项选择题(每题1分,共20分。每题只有一个正确答案,错选、多选均不得分)1.在煤气化过程中,下列哪种气化剂最适合制备高H₂/CO比的合成气?A.纯氧+水蒸气B.空气+水蒸气C.二氧化碳+水蒸气D.纯氧+二氧化碳答案:A解析:纯氧与水蒸气共同气化时,水煤气变换反应(CO+H₂O⇌CO₂+H₂)向右移动,H₂产量显著增加,H₂/CO比可达2以上,满足后续甲醇或费托合成需求。2.Shell粉煤气化炉采用下列哪种排渣方式?A.固态干法排渣B.液态熔渣+水淬C.固态湿法排渣D.气流输送排渣答案:B解析:Shell炉属高温气流床,操作温度1400~1600℃,灰渣以熔融态沿炉壁流入水淬槽,形成玻璃质颗粒,既保证炉内流畅,又固化重金属。3.煤直接液化循环溶剂的主要作用是:A.提供活性氢源并分散煤粉B.降低反应温度C.抑制催化剂失活D.吸收CO₂答案:A解析:循环溶剂富含部分加氢的芳烃,可在400~450℃、15~30MPa条件下提供活性氢,使煤大分子裂解并稳定自由基,防止缩合结焦。4.低温甲醇洗(Rectisol)脱除酸性气的关键操作条件是:A.−30~−60℃,2.8~8.0MPaB.0~10℃,0.1~0.5MPaC.30~50℃,0.5~1.0MPaD.100~120℃,0.1MPa答案:A解析:低温高压下甲醇对CO₂、H₂S的溶解度呈数量级增加,且再生能耗低,是煤化工深冷净化的首选。5.费托合成铁基催化剂在250℃下运行,随反应时间延长,其CO₂选择性升高的主要原因是:A.水煤气变换活性增强B.孔道堵塞C.表面碳化铁减少D.活性相烧结答案:A解析:铁基催化剂同时具有FT与WGS双功能,随反应进行,表面Fe₃O₄相增多,WGS反应加剧,CO₂选择性升高。6.煤制天然气(SNG)甲烷化反应器通常采用的多段绝热固定床,段间设置蒸汽发生器的主要目的是:A.回收反应热并控制温升B.提高CH₄选择性C.降低系统压降D.抑制羰基镍生成答案:A解析:甲烷化为强放热反应(ΔH=−206kJ/mol),段间取热可将每段温升控制在30℃以内,防止催化剂烧结。7.下列哪种煤质指标对气流床气化炉的成浆性影响最大?A.哈氏可磨性指数(HGI)B.灰熔融性温度(ST)C.内水含量(Mad)D.固定碳含量答案:C解析:内水高会降低煤浆浓度,使表观黏度呈指数上升,泵送与雾化困难;一般要求水煤浆浓度≥58%。8.煤间接液化油品中,烯烃含量最高的馏分段是:A.石脑油(C₅–C₁₂)B.柴油(C₁₃–C₂₀)C.软蜡(C₂₁–C₃₀)D.硬蜡(C₃₁⁺)答案:A解析:铁基FT合成α烯烃在低温下易裂解为轻质烯烃,石脑油段烯烃体积分数可达60%以上,而重质段烯烃二次加氢显著。9.在煤焦油加氢裂化过程中,抑制床层压降上升的首选措施是:A.原料预加氢脱金属B.提高反应温度C.降低氢油比D.减小催化剂粒径答案:A解析:焦油中Ni、V、Fe等金属易沉积在催化剂颗粒外表面,形成“蛋壳”式堵塞;预加氢保护剂可截留90%以上金属。10.采用Phenosolvan工艺回收煤气水中氨时,选用的萃取剂是:A.二异丙醚B.甲基异丁基酮C.磷酸三丁酯D.乙酸乙酯答案:B解析:MIBK对酚和氨均有高分配系数,且与水互溶度低,萃取后氨以富盐水形式回收,酚以溶剂相返回。11.煤制烯烃(MTO)反应中,SAPO34分子筛的“笼”尺寸约为:A.0.30nmB.0.43nmC.0.67nmD.1.0nm答案:C解析:SAPO34具有CHA结构,八元环孔口0.38nm,内部超笼0.67nm,可限制C₆以上烃类生成,提高乙烯、丙烯选择性。12.下列哪项不是导致粉煤气化炉烧嘴磨损的主要因素?A.煤粉硬度B.煤粉粒径分布C.氧煤比D.烧嘴冷却水pH答案:D解析:冷却水pH影响腐蚀而非磨蚀;磨损主因是高速(120m/s)煤粉冲击,硬度高、粒径大、氧煤比高均加剧冲刷。13.煤直接液化残渣的软化点通常高于:A.80℃B.120℃C.180℃D.250℃答案:C解析:残渣富含缩合芳烃与催化剂粉末,软化点180~220℃,可用作道路沥青改性剂或气化原料。14.鲁奇固定床气化炉出口煤气中,焦油含量(标态)约为:A.1g/m³B.10g/m³C.50g/m³D.100g/m³答案:D解析:鲁奇炉低温干馏区温度400~600℃,焦油产率高达5~8%(干煤),出口煤气焦油约80–120g/m³。15.煤制乙二醇工艺中,草酸酯合成段CO原料气的最大允许O₂含量为:A.0.1%B.0.3%C.1.0%D.3.0%答案:B解析:Pd/Al₂O₃催化剂对氧极敏感,O₂>0.3%将导致活性中心氧化失活,并生成CO₂副产。16.下列哪种气体在低温甲醇洗中相对甲醇的溶解度最小?A.H₂SB.COSC.CO₂D.H₂答案:D解析:H₂为非极性小分子,−40℃下亨利常数约为CO₂的1/100,损失最小,是有效气。17.煤制氢装置中,变压吸附(PSA)尾气最常用的处理方式是:A.直接放空B.作为燃气轮机燃料C.返回转化炉燃烧D.深冷回收CO答案:C解析:PSA尾气含CO25–30%、H₂15%、CH₄20%,热值约12MJ/m³,返回转化炉可替代部分天然气,节能10%以上。18.煤液化油加氢精制,最难脱除的杂原子是:A.硫B.氮C.氧D.氯答案:B解析:氮杂环(咔唑、喹啉)空间位阻大,C–N键能高,需高温高压(380℃、15MPa)才能深度加氢断裂。19.气流床气化炉采用水冷壁结构,其向火面挂渣层厚度一般控制在:A.1–3mmB.5–10mmC.15–25mmD.30–50mm答案:C解析:稳定挂渣15–25mm可形成“以渣抗渣”保护层,既隔热又抗冲刷;过厚易脱落堵塞排渣口。20.煤基合成气发酵制乙醇,微生物最敏感的抑制物是:A.HCNB.NH₃C.H₂SD.苯酚答案:A解析:HCN浓度>0.1ppm即可使Clostridiumljungdahlii氢化酶失活,需酸洗+催化水解至<10ppb。二、多项选择题(每题2分,共20分。每题有两个或两个以上正确答案,多选、少选、错选均不得分)21.关于德士古(Texaco)气化炉,下列说法正确的是:A.采用水煤浆进料B.气化温度1350~1450℃C.液态排渣D.碳转化率可达99%E.烧嘴为外混式答案:ABCD解析:Texaco烧嘴为内混式三通道(氧—浆—氧),E错误;其余均正确。22.煤制天然气项目环境影响评价中,必须考虑的温室气体包括:A.CO₂B.CH₄C.N₂OD.SF₆E.HFC23答案:ABC解析:煤化工过程CO₂排放强度大,CH₄泄漏源于甲烷化及管线,N₂O产生于燃气锅炉脱硝副反应;SF₆、HFC23不相关。23.下列措施可有效降低煤直接液化油中芳烃含量的有:A.提高反应压力B.延长反应时间C.提高催化剂活性D.增加溶剂循环比E.提高反应温度答案:ABC解析:高压、长停留时间、高活性催化剂促进芳环加氢饱和;高温反而促进缩合,溶剂循环比对芳烃影响小。24.低温甲醇洗系统发泡的可能原因有:A.甲醇中水含量升高B.灰分带入C.表面活性剂杂质D.气速过高E.甲醇温度过低答案:ABCD解析:水↑降低表面张力,灰分与酚类作固相成核剂,气速高剪切起泡;温度过低黏度↑反而不易发泡,E不选。25.煤基聚甲醛(POM)装置中,甲醛浓缩塔真空度不足会导致:A.塔釜温度升高B.甲醛聚合C.塔顶甲醛损失增加D.副产甲酸增加E.催化剂碱耗降低答案:ABCD解析:真空度↓→沸点↑→釜温↑→甲醛自聚→塔顶携出↑;高温亦促进Cannizzaro反应生成甲酸;碱耗因酸度↑而增加,E相反。26.下列属于煤气化细渣资源化利用途径的有:A.水泥混合材B.橡塑填料C.土壤改良剂D.铝硅合金原料E.燃料电池电极答案:ABCD解析:细渣富SiO₂、Al₂O₃,活性高,可替代部分水泥或作填料;经碱熔—酸浸可制铝硅合金;E尚未工业化。27.煤制氢装置中,水气变换(WGS)反应器段间冷却方式可采用:A.原料气换热B.蒸汽过热C.锅炉给水预热D.脱盐水加热E.空气冷却答案:ABCD解析:WGS出口气280~420℃,热量可用于预热原料、产蒸汽、加热锅炉水;空气冷却效率低且占地大,工业上不采用。28.关于SAPO34催化剂失活,下列说法正确的是:A.高温水热导致骨架脱铝B.积炭堵塞孔道C.铁杂质促进副反应D.再生温度超过700℃将不可逆失活E.磷流失降低酸性答案:ABCDE解析:SAPO34热稳定性低于ZSM5,700℃以上骨架塌陷;Fe杂质催化烯烃裂化为烷烃;P流失削弱B酸中心,均导致选择性下降。29.煤液化循环溶剂加氢反应器采用滴流床时,需重点监控的参数有:A.液时空速(LHSV)B.氢油比C.床层压降D.轴向温差E.溶剂水含量答案:ABCD解析:滴流床为气液固三相,LHSV过高反应深度不足,氢油比低则供氢不足;压降↑预示堵塞,温差大出现热点;水含量对滴流床影响较小。30.下列属于煤制烯烃项目碳足迹核算边界的有:A.煤炭开采甲烷泄漏B.合成气制备C.甲醇合成D.MTO反应E.烯烃聚合答案:ABCD解析:烯烃聚合属下游石化,不在煤化工边界;其余均需计入。三、判断题(每题1分,共10分。正确打“√”,错误打“×”)31.鲁奇炉气化层温度越高,出口煤气中CH₄含量越低。答案:√解析:高温利于CO、H₂生成,甲烷化反应逆向移动,CH₄<2%。32.煤直接液化催化剂添加量越多,油收率一定越高。答案:×解析:催化剂过量导致设备磨损、固液分离困难,且增加灰分,油收率反而下降。33.低温甲醇洗中,H₂S吸收塔通常位于CO₂吸收塔下游。答案:×解析:H₂S在CO₂之前吸收,避免CO₂竞争吸收导致H₂S超标。34.费托合成钴基催化剂比铁基更适合高CO₂含量的合成气。答案:×解析:Co基几乎无WGS活性,CO₂为惰性组分,导致碳效率低;铁基可利用CO₂通过WGS补氢。35.煤制天然气项目,甲烷化催化剂对S、Cl、As均敏感,需精脱硫至<0.1ppm。答案:√解析:Ni基甲烷化催化剂遇S、Cl、As形成稳定化合物,永久失活。36.水煤浆浓度每提高1%,气化氧耗下降约0.8%。答案:√解析:浓度↑减少蒸发水耗热,氧耗近似线性下降,经验值0.7–1.0%。37.煤焦油加氢裂化采用NiMo/Al₂O₃催化剂时,Mo主要提供加氢活性,Ni提供裂化活性。答案:×解析:Ni促进加氢,Mo提供C–S、C–N氢解活性,二者协同。38.煤制乙二醇草酸酯合成反应,CO分压越高,草酸酯选择性越高。答案:√解析:主反应2CO+2RONO→(COOR)₂+2NO,高压抑制副产碳酸酯。39.煤气化细渣比表面积越大,越适合用作吸附剂。答案:√解析:比表面积>300m²/g的细渣经碱活化可制廉价吸附剂,对COD、重金属去除率>90%。40.煤液化油加氢精制段,反应温度超过420℃将导致大量环烷烃开环。答案:×解析:420℃以上主要发生芳烃缩合和裂化,环烷烃开环需贵金属催化剂及更高氢压。四、填空题(每空1分,共20分)41.气流床气化炉烧嘴头部材质通常选用__________+__________复合涂层,以抗高温熔渣冲刷。答案:Inconel625;碳化钨42.煤直接液化典型操作压力为________MPa,温度________℃。答案:17–30;400–45043.低温甲醇洗再生塔顶酸性气中H₂S浓度一般控制在________%以上,以保证后续克劳斯装置稳定燃烧。答案:2544.费托合成铁基催化剂助剂K₂O的作用是________电子助剂,促进________反应。答案:给;CO解离45.煤制天然气项目,每千标方SNG约消耗合成气________Nm³,副产高压蒸汽________吨。答案:2500–2700;0.9–1.146.煤焦油蒸馏切取230–300℃馏分称为________油,是制取________的主要原料。答案:洗油;萘、苊、氧芴47.煤制烯烃项目中,甲醇合成催化剂活性相为________,载体为________。答案:Cu/ZnO;Al₂O₃48.煤气化废水“酚氨回收”工段,脱酚萃取剂选用________,脱氨采用________汽提。答案:二异丙醚;蒸汽49.煤液化残渣气化制氢,采用________气化炉,氧煤比约为________Nm³/kg。答案:气流床;0.8–1.050.煤基聚甲醛装置中,甲醛浓缩塔真空度常维持在________kPaA,塔顶温度约________℃。答案:10–15;45–55五、简答题(每题6分,共30分)51.简述Shell粉煤气化炉水冷壁“以渣抗渣”机理。答案:高温下灰渣熔融,沿水冷壁面向下流动,在壁面形成15–25mm厚度的稳定固态渣层;外层熔渣不断替换内层,避免耐火砖直接暴露于1400℃高温及高速气流;渣层导热系数低(<1W/m·K),降低壁面热流密度至<250kW/m²,保护水冷壁管;同时熔渣对碱金属、硫侵蚀具有屏障作用,延长壁寿命至>10年。52.煤制天然气项目如何实现CO₂近零排放?答案:①高CO₂合成气进入甲烷化前,先经低温甲醇洗捕集90%以上CO₂;②捕集CO₂一部分用于尿素、纯碱、食品级销售;③剩余CO₂经压缩—干燥—管道输送至油田驱油(CCUS),提高采收率10–15%;④甲烷化副产高压蒸汽驱动CO₂压缩机,降低外购电;⑤采用干法气化、废锅回收减少工艺CO₂产生;⑥尾矿、炉渣碳化封存少量CO₂;通过以上组合,全厂碳利用率>55%,实现近零排放。53.比较铁基与钴基费托催化剂在煤间接液化中的优劣。答案:铁基:优点—成本低、WGS活性高,可处理低H₂/CO比(0.5–1.0)合成气,产物烯烃高、可调;缺点—CO₂选择性高(>30%),需复杂产品分离,易磨损。钴基:优点—CO₂选择性<5%,链增长概率高,柴油馏分>80%,稳定性好;缺点—价格高(>$50/kg),对S、Cl敏感,需深度净化(S<0.1ppm),无WGS活性,需高H₂/CO比(2.0–2.2),需额外变换单元。54.说明煤焦油加氢裂化装置“催化剂级配”策略。答案:自上而下:①保护剂(大孔、低活性、高孔隙率)—脱金属、截留胶质;②加氢脱金属(HDM)催化剂—NiMo/Al₂O₃,大孔径15–25nm,深度脱Ni、V;③加氢脱硫(HDS)催化剂—CoMo/Al₂O₃,中孔,350℃脱S至<500ppm;④加氢脱氮(HDN)催化剂—NiMo/Al₂O₃,小孔、高活性,380℃脱N至<50ppm;⑤裂化催化剂—NiW/USY,酸性适中,开环异构;级配降低床层压降、延长运行周期至>8000h。55.煤制乙二醇草酸酯合成反应中,如何抑制亚硝酸酯(RONO)分解?答案:①控制反应温度100–120℃,避免局部过热;②采用列管式反应器,管外锅炉给水取热,保持等温;③CO进料中O₂<0.3%,减少RONO氧化;④加入微量NO(1–2%)维持RONO/NO平衡;⑤反应器材质选用316L+Ti衬里,避免Fe、Ni催化RONO分解;⑥快速移走反应热,缩短停留时间至<2s,减少副产碳酸酯。六、计算题(共30分)56.(10分)某Shell气化炉日投煤量2000t(干基),煤含C80%、H4%、O10%、灰6%,气化剂为纯氧+少量蒸汽,操作压力4.0MPa,碳转化率98%,合成气中CH₄体积分数0.5%,CO₂2.5%,H₂30%,CO65%(干基)。求:(1)日耗氧量(Nm³/d);(2)日产合成气量(干基,万Nm³/d);(3)比氧耗(Nm³O₂/1000Nm³(CO+H₂))。答案:(1)碳转化量=2000×0.8×0.98=1568t/d=1.568×10⁶kg/d=1.307×10⁸molC/d设合成气总量为VNm³/d,则:CO=0.65V,H₂=0.30V,CH₄=0.005V,CO₂=0.025VC平衡:0.65V/22.4+0.005V/22.4+0.025V/22.4=1.307×10⁸解得V=4.24×10⁶Nm³/d=424万Nm³/dH原子平衡:煤中H=2000×0.04=80t/d=4×10⁷molH/d合成气中H=2×0.30V/22.4+4×0.005V/22.4=2.52×10⁷molH/d需额外蒸汽提供H=1.48×10⁷molH₂O
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