2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题及答案

2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用原子吸收光谱法测定水中Pb时，基体改进剂常选用A.NH₄H₂PO₄ B.Mg(NO₃)₂ C.PdMg混合改进剂 D.LaCl₃答案：C解析：PdMg混合改进剂可将Pb的灰化温度提高至900℃以上，显著降低基体干扰，提高灵敏度。2.高锰酸盐指数测定中，若溶液出现棕色沉淀，最可能的原因是A.酸度不足 B.高锰酸钾过量 C.水样含Fe²⁺ D.水样含Cl⁻>300mg/L答案：D解析：Cl⁻在酸性条件下被MnO₄⁻氧化生成Cl₂，同时MnO₂棕色沉淀析出，导致结果偏高。3.采用ICPMS测定海水Cd时，为消除⁴⁰Ar³⁵Cl⁺对¹¹¹Cd⁺的质谱干扰，最佳措施是A.冷等离子体 B.碰撞反应池通入H₂ C.标准加入法 D.基体匹配答案：B解析：H₂在碰撞反应池可与ArCl⁺发生电荷转移，将干扰离子转化为中性物种，¹¹¹Cd⁺信号不受损失。4.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口插入硼酸吸收液深度应控制在A.1mm B.5mm C.15mm D.30mm答案：B解析：过浅易倒吸，过深则系统背压增大，馏出速率下降，5mm可兼顾防倒吸与效率。5.采用HPLCUV测定苯并[a]芘，流动相最佳组合为A.乙腈/水=90/10 B.甲醇/水=70/30 C.正己烷/异丙醇=98/2 D.二氯甲烷/甲醇=50/50答案：A解析：苯并[a]芘为强疏水性多环芳烃，高比例乙腈可缩短保留时间并减少峰拖尾，90/10为EPA610方法规定比例。6.用离子色谱测定NO₃⁻，若进样前未通过Ag柱预处理，可能产生A.负峰 B.双峰 C.系统堵塞 D.Cl⁻峰掩盖NO₃⁻峰答案：D解析：高Cl⁻样品在普通碳酸盐淋洗液中先于NO₃⁻出峰，但Cl⁻浓度高时峰展宽，拖尾覆盖NO₃⁻，Ag柱可沉淀Cl⁻。7.卡尔费休库仑法测水分时，若阳极液颜色变深且终点延迟，应首先A.更换分子筛 B.补充阳极液 C.清洗电极 D.降低搅拌速度答案：B解析：阳极液中I⁻被氧化为I₂后颜色加深，I⁻耗尽导致终点延迟，补充新鲜阳极液即可恢复。8.采用GCFID测定甲醇时，若出现溶剂峰拖尾，最可能原因为A.进样口温度低 B.载气流速高 C.检测器污染 D.色谱柱固定相流失答案：A解析：进样口温度低导致甲醇汽化不完全，液滴进入柱头造成拖尾，提高进样口温度至220℃可消除。9.用EDTA滴定Ca²⁺时，若溶液pH<8，指示剂铬黑T呈A.蓝色 B.红色 C.橙色 D.无色答案：B解析：pH<8时铬黑T质子化呈红色，无法与Ca²⁺显色，滴定终点无法判断。10.原子荧光测Hg时，载气最佳流量为A.200mL/min B.400mL/min C.600mL/min D.800mL/min答案：B解析：400mL/minAr可将Hg蒸气稳定带入原子化器，过高稀释原子密度，过低传输效率下降。11.采用紫外分光光度法测定Cr(VI)时，显色剂二苯碳酰二肼要求酸度为A.0.01mol/LHCl B.0.1mol/LH₂SO₄ C.0.2mol/LH₃PO₄ D.0.5mol/LHNO₃答案：B解析：0.1mol/LH₂SO₄介质中，二苯碳酰二肼与Cr(VI)生成紫红色络合物，酸度过高络合物分解。12.用重量法测定SiO₂时，恒重温度应控制在A.105℃ B.300℃ C.550℃ D.1000℃答案：D解析：1000℃使SiO₂完全脱水，去除包藏水及滤纸灰分，差减质量即为纯SiO₂。13.离子选择电极测F⁻时，加入TISAB的主要目的不包括A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺ D.提高F⁻活度答案：D解析：TISAB含柠檬酸钠掩蔽Al³⁺、醋酸钠缓冲pH至5.5，同时固定离子强度，但无法提高F⁻活度。14.采用ICPOES测定高盐废水中的Cu，为克服基体效应，最佳内标元素为A.Li B.Sc C.Y D.Tl答案：B解析：Sc电离能、质量数与Cu接近，且天然含量极低，是ICPOES测定过渡金属的理想内标。15.凯氏定氮消解时，若出现暴沸，最可能原因为A.硫酸过量 B.消解温度高 C.加入H₂O₂过快 D.催化剂CuSO₄不足答案：C解析：H₂O₂遇热浓硫酸瞬间分解产生大量O₂，导致暴沸，应分批缓慢加入。16.用GCECD测定六六六，若峰面积逐年下降，首要维护措施为A.更换衬管 B.老化色谱柱 C.补充³Ni源 D.清洗检测器阳极答案：A解析：ECD为放射性检测器，峰面积下降多因衬管吸附活性组分，更换惰性衬管即可恢复。17.采用火焰原子吸收测Na，若标准曲线弯曲，最可能为A.灯电流大 B.狭缝宽 C.电离干扰 D.背景吸收答案：C解析：Na易电离，浓度高时自由电子增多，抑制原子化，曲线向浓度轴弯曲，可加消电离剂KCl。18.用莫尔法测Cl⁻，若溶液pH=2，测定结果将A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法判断答案：A解析：pH=2时CrO₄²⁻转化为Cr₂O₇²⁻，指示剂灵敏度下降，需过量AgNO₃才能显色，终点拖后导致正误差。19.采用紫外差减法测定COD，若未去除Cl⁻，结果将A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.与Cl⁻浓度无关答案：A解析：Cl⁻在强酸下被K₂Cr₂O₇氧化，消耗Cr₂O₇²⁻，导致COD计算值偏高，需加入HgSO₄掩蔽。20.用自动电位滴定仪测酸度，若电极斜率<90%，应首先A.更换参比电极 B.重新校准 C.打磨玻璃膜 D.提高搅拌速度答案：B解析：斜率下降多为校准液失效或温度漂移，重新用新鲜缓冲液两点校准即可恢复。21.原子荧光测As时，若载流HCl浓度由5%降至1%，信号将A.升高 B.降低 C.不变 D.先升后降答案：B解析：HCl浓度不足导致As(V)还原为AsH₃效率下降，信号降低，最佳酸度为5%HCl。22.采用离子色谱测定SO₄²⁻，若使用NaHCO₃/Na₂CO₃淋洗液，抑制器产物为A.H₂CO₃ B.H₂O C.NaOH D.CO₂答案：A解析：抑制器将淋洗液中的CO₃²⁻、HCO₃⁻转化为H₂CO₃，电导降至极低，提高待测离子信噪比。23.用分光光度法测定苯酚，若显色剂4氨基安替比林失效，吸光度将A.偏高 B.偏低 C.不变 D.负值答案：B解析：显色剂失效无法生成红色醌亚胺，吸光度偏低，应重新配制避光保存。24.采用ICPMS测定⁷⁸Se，为消除⁴⁰Ar³⁸Ar⁺干扰，最佳模式为A.冷等离子体 B.碰撞反应池通入NH₃ C.标准模式 D.高分辨率答案：B解析：NH₃可与ArAr⁺发生质子转移，生成中性Ar₂，⁷⁸Se⁺不受损失，灵敏度优于冷等离子体。25.用非分散红外测油，若萃取液含水分，将造成A.基线漂移 B.峰面积增大 C.保留时间提前 D.检测器熄火答案：A解析：水分在红外区有宽吸收，导致基线抬高、漂移，需通过无水Na₂SO₄干燥。26.采用火焰光度法测K，若标准溶液与样品含Na量差异大，将产生A.电离干扰 B.基体干扰 C.光谱干扰 D.自吸干扰答案：B解析：Na改变火焰温度与黏度，影响K的原子化效率，需基体匹配或标准加入法校正。27.用重量法测定Ba²⁺时，若沉淀剂H₂SO₄过量，将导致A.结果偏高 B.结果偏低 C.无影响 D.沉淀不纯答案：C解析：BaSO₄溶度积极小，过量SO₄²⁻同离子效应使溶解损失可忽略，但需控制酸度防共沉淀。28.采用GCMS测定多氯联苯，选择离子监测(SIM)时，定量离子应选择A.分子离子峰 B.基峰 C.质量数最大碎片 D.氯同位素簇峰答案：D解析：氯同位素簇峰（M、M+2、M+4）具有特征丰度比，可提高选择性并确证身份。29.用自动凯氏定氮仪蒸馏时，若冷凝水温度>25℃，将导致A.氨损失 B.硼酸倒吸 C.终点提前 D.颜色变深答案：A解析：冷凝水温度高使NH₃未完全冷凝，随水蒸气逸出，结果偏低，应控制在15℃以下。30.采用离子选择电极测NH₃，若搅拌速度过快，电位将A.升高 B.降低 C.波动大 D.不变答案：C解析：过快搅拌产生气泡附着电极膜，电位漂移，应匀速中速搅拌。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题至少有两个正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可降低原子吸收法中的基体干扰A.基体改进剂 B.平台石墨管 C.塞曼背景校正 D.标准加入法 E.提高灯电流答案：A、B、C、D解析：提高灯电流仅改善信噪比，无法消除基体干扰。32.离子色谱抑制器的作用包括A.降低淋洗液电导 B.提高待测离子电导 C.转化待测离子为酸 D.去除CO₂ E.提高灵敏度答案：A、B、E解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导物质，同时将待测离子转化为高电导酸，信噪比提高。33.下列哪些属于COD测定中使用的催化剂A.Ag₂SO₄ B.HgSO₄ C.CuSO₄ D.KAl(SO₄)₂ E.MnSO₄答案：A、B解析：Ag₂SO₄催化难氧化有机物，HgSO₄掩蔽Cl⁻，CuSO₄为凯氏催化剂，不用于COD。34.采用GCFID测定白酒中甲醇，需满足的色谱条件有A.极性柱 B.柱温程序升温 C.进样口温度220℃ D.检测器温度250℃ E.载气N₂答案：B、C、D解析：甲醇极性强，需极性柱；程序升温可分离乙醇与甲醇；FID需250℃防冷凝；载气用高纯N₂。35.下列哪些操作会导致凯氏定氮结果偏高A.消解不完全 B.蒸馏时暴沸 C.硼酸吸收液过期 D.滴定管未校准 E.样品含硝态氮未还原答案：B、C、D解析：暴沸导致NH₃逸出损失，但硼酸失效后吸收不完全，滴定管正误差，结果均偏高；消解不完全与硝态氮未还原导致偏低。36.原子荧光测Hg时，可消除记忆效应的措施有A.延长载气冲洗时间 B.提高载气流量 C.0.5%KMnO₄清洗管路 D.升高原子化器温度 E.降低硼氢化钾浓度答案：A、B、C解析：记忆效应由Hg吸附引起，高锰酸钾氧化清洗最有效；升高原子化器温度反而增加吸附。37.采用ICPOES测定高盐样品时，需考虑的干扰有A.基体效应 B.谱线重叠 C.电离干扰 D.背景漂移 E.自吸效应答案：A、B、C、D解析：高盐无自吸效应，自吸主要发生在高浓度纯标准。38.用分光光度法测定Cr(VI)时，可消除Fe³⁺干扰的方法有A.加入H₃PO₄ B.加入EDTA C.萃取分离 D.双波长法 E.标准加入法答案：A、B、D解析：H₃PO₄与Fe³⁺络合掩蔽；EDTA竞争络合；双波长法扣除Fe³⁺吸收；萃取与标准加入法操作复杂。39.下列哪些属于离子色谱的检测器A.电导检测器 B.紫外检测器 C.安培检测器 D.荧光检测器 E.质谱检测器答案：A、B、C、E解析：离子色谱无荧光检测器常规配置。40.采用重量法测定SiO₂时，恒重操作要点包括A.马弗炉升温速率≤5℃/min B.使用铂坩埚 C.干燥器冷却时间一致 D.称量快速 E.灼烧至白答案：A、C、D解析：铂坩埚非必须，瓷坩埚即可；灼烧至恒重而非白色。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收法测定Pb时，使用空气乙炔火焰比石墨炉灵敏度更高。答案：×解析：石墨炉绝对灵敏度比火焰高23个数量级。42.离子色谱抑制器可在线再生，无需停机维护。答案：√解析：自再生抑制器通过水电解连续再生，实现无人值守。43.凯氏定氮法无法测定样品中的硝态氮。答案：×解析：加入水杨酸硫代硫酸钠可将NO₃⁻还原为NH₄⁺，实现总氮测定。44.采用GCMS测定半挥发性有机物，必须衍生化。答案：×解析：仅对极性强、挥发性差的组分如酚酸、氨基酸需衍生化。45.用分光光度法测定氨氮时，纳氏试剂显色后应在30min内测定。答案：√解析：显色产物不稳定，光照下易褪色，30min内吸光度下降<5%。46.原子荧光测As时，硼氢化钾溶液需现配现用。答案：√解析：KBH₄易水解，4℃保存不超过3天，现配可保证还原效率。47.采用ICPOES测定高盐样品，可将雾化器更换为Babington型。答案：√解析：Babington雾化器可处理含盐量>30%样品，不易堵塞。48.用非分散红外测油，四氯乙烯萃取剂无需经硅酸镁柱净化。答案：×解析：新购四氯乙烯含稳定剂，需过硅酸镁柱去除干扰物，空白<0.2mg/L。49.离子选择电极测F⁻时，温度每升高1℃，斜率增加0.2mV。答案：×解析：理论斜率2.303RT/F，每1℃增加0.198mV，约0.2mV。50.采用火焰原子吸收测Na，加入CsCl可消除电离干扰。答案：√解析：Cs电离电位更低，提供大量电子抑制Na电离，提高灵敏度。四、简答题（每题5分，共30分）51.简述原子吸收石墨炉法测定水中Cd时，基体改进剂PdMg的作用机理。答案：Pd在灰化阶段与Cd形成PdCd合金，提高Cd的热稳定性，使灰化温度由300℃提升至900℃，减少基体挥发物；Mg与基体中Cl⁻形成MgCl₂，降低CdCl₂挥发损失，两者协同提高原子化效率与灵敏度。52.说明离子色谱抑制型电导检测法测定NO₃⁻时，为何可用碳酸盐淋洗液而无需梯度。答案：碳酸盐淋洗液经抑制器转化为低电导H₂CO₃，背景电导<15μS/cm，NO₃⁻转化为HNO₃电导高，信噪比好；NO₃⁻保留适中，与常见7种阴离子分离度>1.5，等度即可实现基线分离，简化方法。53.凯氏定氮蒸馏时，为何硼酸吸收液不需精确标定浓度？答案：硼酸仅起酸性受体作用，不与NH₃形成稳定化合物，后续用标准酸滴定，硼酸浓度只要过量即可，其绝对量不影响化学计量关系，故无需精确标定。54.写出用二苯碳酰二肼分光光度法测定Cr(VI)的显色反应方程式，并指出最佳吸收波长。答案：2Cr₂O₇²⁻+3C₁₃H₁₄N₄O+16H⁺→4Cr³⁺+3C₁₃H₁₂N₄O+8H₂O+6CO₂，紫红色络合物λmax=540nm。55.简述GCMS测定多环芳烃时，为何选择氘代内标而非结构类似物。答案：氘代内标与目标物化学性质几乎一致，可同步经历萃取、净化、进样、离子化过程，可完全校正基质效应与回收率损失；结构类似物保留时间、离子化效率差异大，校正能力有限。56.说明COD测定中HgSO₄掩蔽Cl⁻的化学原理及环保替代方案。答案：Hg²⁺+2Cl⁻→HgCl₂↓，形成稳定络合物避免Cl⁻被Cr₂O₇²⁻氧化；环保替代采用Ag₂SO₄MnSO₄复合催化剂，Ag⁺沉淀Cl⁻，Mn²⁺催化有机物氧化，Hg用量降低90%，或采用氯耗校正公式扣除Cl⁻干扰。五、计算题（每题10分，共30分）57.用原子吸收法测定废水Cu，取样品50.0mL，经稀释10倍后测定，测得吸光度0.285，标准曲线回归方程A=0.025c+0.005（c：μg/L）。计算原始水样Cu质量浓度（mg/L），并评价是否满足GB89781996一级标准（Cu≤0.5mg/L）。答案：稀释后浓度c=(0.2850.005)/0.025=11.2μg/L原始浓度=11.2×10=112μg/L=0.112mg/L0.112mg/L≤0.5mg/L，满足一级标准。58.称取0.5020g水泥样品，用重量法测定SiO₂，得灼烧后残渣0.0453g，空白0.0002g，求SiO₂质量分数。若方法重复性限r=0.15%，评价结果可信度。答案：m(SiO₂)=0.04530.0002=0.0451gw=0.0451/0.5020×100%=8.98%重复性限换算绝对值0.15%×8.98%=0.013%，实测偏差0.0002g对应0.04%，小于r，结果可信。59.采用凯氏定氮法测定奶粉蛋白，称样1.024g，消耗0.1025mol/LHCl22.35mL，空白0.15mL，蛋白换算系数6.38，求蛋白质量分数。答案：N%=[0.1025×(22.350.15)×14.01]/(1.024×1000)×100%=3.10%蛋白%=3.10×6.38=19.8%六、综合应用题（每题15分，共30分）60.某化工厂排放废水含高浓度Cl⁻（约8000mg/L）、COD约250mg/L、Pb约0.8mg/L。设计一套同时测定COD、Pb、Cl⁻的实验方案，要求：①避免HgSO₄；②Pb测定需石墨炉法；③给出前处理流程、仪器条件、质量控制措施。答案：（1）COD：取5mL水样，加入0.5gAg₂SO₄MnSO₄复合催化剂、5mL0.025mol/LK₂Cr₂O₇，浓H₂SO₄10mL，165℃消解15min，冷却，用硫酸亚铁铵滴定，氯耗校正公式扣除Cl⁻干扰，检出限3mg/L，平行双样RSD<5%，加标回收90110%。（2）Pb：取50mL水样，用HNO₃调pH<2，过0.45μm滤膜，取5mL加0.2%HNO₃稀释至10mL，加