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农药残留分析方法分析1.1传统农药残留检测方法传统的三嗪类和有机磷类农药残留检测主要是仪器分析法。用前处理技术提取样品中的残留农药,结合色谱法、光谱法等对农药的残留量进行测定。目前,该类方法仍是农药残留检测中最常用的标准检测法。主要有以下几类:气相色谱法(GC)是农药多残留分析测定的重要方法,适用于挥发性化合物的分析检测,广泛应用于生物、医药、卫生、农业、航天等多种领域中。该方法以气体作为流动相,使混合物在流动相与固定相之间反复分配以达到分离提取目标分析物的目的。其主要优点有分离能效高、选择性好、灵敏度高、应用范围广。常用的检测器有火焰光度检测器(FPD)、热导检测器(TCD)、氮磷检测器(NPD)等,选择适合的检测器不仅可以提高检测速度,还可以增强选择性,使检测结果更加准确。Prodhan等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Prodhan</Author><Year>2021</Year><RecNum>122</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[19]</style></DisplayText><record><rec-number>122</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620296844">122</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Prodhan,Mdh</author><author>Afroze,M.</author><author>Begum,A.</author><author>Ahmed,M.S.</author><author>Sarker,D.%JInternationalJournalofEnvironmentalAnalyticalChemistry</author></authors></contributors><titles><title>OptimizationofaQuEChERSBasedAnalyticalmethodfortheDeterminationofOrganophosphorusandSyntheticPyrethroidPesticideResiduesinBetelLeaf</title></titles><number>227</number><dates><year>2021</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[19]通过结合火焰热离子检测器和电子捕获检测器的气相色谱法对槟榔中的8中有机磷农药残留进行了检测,R2≥0.996,定量限可达0.02mg/kg,远低于欧盟的最大残留限量。气相色谱-质谱联用法(GC-MS)是将气相色谱和质谱仪串联,通过气相色谱将待测组分分离分析后再用质谱进行定性检测。该方法不仅保留了气相色谱的高分离效能,还可以借助质谱准确鉴定化合物的结构。由于该方法可以同时进行定性和定量的检测,减少了其他物质的干扰,提高了气相色谱法的灵敏度,因此在农药的多残留检测中有极大的优势。NLi等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Li</Author><Year>2021</Year><RecNum>123</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[20]</style></DisplayText><record><rec-number>123</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620297386">123</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Li,N.</author><author>Li,R.</author><author>Wang,Q.</author><author>Yang,Y.</author><author>Li,Z.%JJournalofHazardousMaterials</author></authors></contributors><titles><title>Colorimetricdetectionofchlorpyrifosinpeachbasedoncobalt-graphenenanohybridwithexcellentoxidase-likeactivityandreusability</title></titles><pages>125752</pages><volume>415</volume><dates><year>2021</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[20]通过顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用法对井水和果汁中的毒死蜱和二嗪农同时进行了分离和检测,检出限分别达到0.02和0.03ng/ml,方法灵敏度高,检测效果好。高效液相色谱法(HPLC)是以液体为流动相,通过高压泵将流动相泵入固定相中,利用待测组分在两相中分配系数的差异对各组分进行分离检测的方法。适用于一些热不稳定、极性较强、分子量较大的农药残留分析检测ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>王源上</Author><Year>2019</Year><RecNum>52</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[21]</style></DisplayText><record><rec-number>52</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617206292">52</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>王源上</author><author>冯格格</author><author>佘永新</author><author>金茂俊</author><author>王猛强</author><author>沈极泰</author><author>郑鹭飞</author><author>王珊珊</author><author>王淼</author><author>何亚荟%J农药</author></authors></contributors><titles><title>高效液相色谱串联质谱法测定黄瓜和土壤中的螺虫乙酯及其代谢物的残留及降解动态</title></titles><pages>204-208</pages><volume>58</volume><number>03</number><dates><year>2019</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[21]。具有高速、高效、高灵敏度、高自动化等优点。常见的检测器有紫外检测器(UV)、荧光检测器(FLD)、质谱检测器(MSD)、光电二极管阵列检测器(DAD)等。由于高效液相色谱法检测条件温和,检测范围广,可用于大多数高沸点、热稳定性差、摩尔质量大的物质,因此近年来发展迅速,已被广泛应用于生物学和医学上蛋白质、核酸、氨基酸、染料及药物等大分子物质的分离和分析。FKhoshnam等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Khoshnam</Author><Year>2019</Year><RecNum>124</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[22]</style></DisplayText><record><rec-number>124</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620298343">124</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Khoshnam,F.</author><author>Zargar,B.</author><author>Moghadam,M.R.%JJournaloftheIranianChemicalSociety</author></authors></contributors><titles><title>Adsorptionandremovalofametrynusinggrapheneoxidenano-sheetsfromfarmwastewaterandoptimizationusingresponsesurfacemethodology</title></titles><dates><year>2019</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[22]通过高效液相色谱法对环境水样和土壤样品中的莠灭净进行了定量检测,检测结果有效验证了氧化石墨烯对莠灭净的吸附情况,建立了以氧化石墨烯为基础的莠灭净吸附方法。和气相色谱-质谱联用法(GC-MS)法类似,液相色谱-质谱联用法(LC-MS)是通过“离子喷雾”和“电喷雾”技术将液相色谱和质谱仪联用,把极性和热稳定性差的化合物在不发生热降解的条件下引入质谱仪中进行定量检测的方法,适用于热稳定性差及不易蒸发的化合物的定性和定量分析。不仅具有高效液相色谱法使用范围广、分离效能高等优点,还提高了选择性和信噪比,有助于实现复杂基质中目标分析物的分离分析测定。胡婷婷等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>胡婷婷</Author><Year>2019</Year><RecNum>125</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[23]</style></DisplayText><record><rec-number>125</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620298369">125</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>胡婷婷</author><author>聂丹丹</author><author>肖建光</author><author>皮文博</author><author>孙久舒%J印染</author></authors></contributors><titles><title>HPLC-TOF-MS法快速筛查纺织品中三嗪类除草剂</title></titles><pages>47-52</pages><number>10</number><dates><year>2019</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[23]通过液相色谱-飞行时间高分辨质谱法对11种三嗪类农药在纺织品中的残留进行了快速筛查和检测,检测的相关系数均大于0.9992,检出限低至0.1-20ng/ml。光谱法(SA)是基于待测物质经辐射后产生的光谱而建立的定性、定量分析方法,主要分为原子光谱和分子光谱。其中,根据原子内外层电子能级变化和分子的振动、转动能级变化建立的核磁共振波谱法、紫外-可见分光光度法、红外光谱法是目前较为常用的辅助性物质分析方法。陶士强等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>陶士强</Author><Year>2018</Year><RecNum>132</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[24]</style></DisplayText><record><rec-number>132</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620371379">132</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>陶士强</author><author>吴福安%J中国蚕业</author></authors></contributors><titles><title>应用近红外光谱分析技术检测毒死蜱的含量</title></titles><pages>6-9</pages><volume>039</volume><number>002</number><dates><year>2018</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[24]通过近红外光谱法对液体样品中的毒死蜱进行了定量检测,实验结果表明该方法建立的模型预测值与实验值间有明显的线性关系,有助于溶液中毒死蜱的快速定量检测。1.2新型农药残留检测方法虽然传统的检测技术具有准确度高、灵敏度好等优点,但其缺点也非常明显,如实验操作较为繁琐,耗时较长,对检测人员的要求高,仪器价格高昂,因此很难实现对农药残留的实地快速检测。为了弥补上述不足,近年来发展出了很多实用新技术用来检测农药残留,如免疫法,化学发光法和比色传感法。免疫分析法(IA)是基于抗原抗体特异性结合原理发展出来的新型免疫检测技术。具有检测速度快、选择性好、成本低廉、实验操作简单等优点ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Mehraban</Author><Year>1998</Year><RecNum>48</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[25]</style></DisplayText><record><rec-number>48</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617205444">48</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Mehraban</author><author>Khosraviani</author><author>rey</author><author>R.</author><author>Pavlov</author><author>George</author><author>C.</author><author>Flowers</author><author>Diane</author><author>A.%JEnvironmentalScience</author><author>Technology</author></authors></contributors><titles><title>DetectionofHeavyMetalsbyImmunoassay:OptimizationandValidationofaRapid,PortableAssayforIonicCadmium</title></titles><pages>137–142</pages><volume>32</volume><number>1</number><dates><year>1998</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[25],可用于药物临床检测、生产监测、残留检测等领域。在农药残留检测方面,常见的免疫分析法主要有酶联免疫法ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Santiesteban</Author><Year>2012</Year><RecNum>47</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[9]</style></DisplayText><record><rec-number>47</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617205444">47</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Santiesteban,O.J.</author><author>Kaittanis,C.</author><author>Perez,J.M.%JAngewandteChemie</author></authors></contributors><titles><title>AssessmentofMolecularInteractionsthroughMagneticRelaxation</title></titles><pages>6832-6836</pages><volume>124</volume><number>27</number><dates><year>2012</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[9]、荧光免疫法和免疫生物传感器法。其中,酶联免疫法以其特异性强、检测容量大、价格低廉、结果准确等优势广泛应用于极性大分子农药残留分析测定中ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Hao</Author><Year>2007</Year><RecNum>91</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[26,27]</style></DisplayText><record><rec-number>91</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617208900">91</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Hao,T.</author><author>Chen,J.</author><author>Nie,L.</author><author>Kuang,Y.</author><author>Yao,S.%JBiosensors</author><author>Bioelectronics</author></authors></contributors><titles><title>Alabel-freeelectrochemicalimmunoassayforcarcinoembryonicantigen(CEA)basedongoldnanoparticles(AuNPs)andnonconductivepolymerfilm</title></titles><pages>1061-1067</pages><volume>22</volume><number>6</number><dates><year>2007</year></dates><urls></urls></record></Cite><Cite><Author>Liu</Author><Year>2013</Year><RecNum>94</RecNum><record><rec-number>94</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617208900">94</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Liu,A.</author><author>Guan,G.</author><author>Du,P.</author><author>Gou,H.</author><author>Zhang,J.</author><author>Liu,Z.</author><author>Ma,M.</author><author>Ren,Q.</author><author>Liu,J.</author><author>Yang,J.%JVeterinaryParasitology</author></authors></contributors><titles><title>RapididentificationanddifferentiationofTheileriasergentiandTheileriasinensisusingaloop-mediatedisothermalamplification(LAMP)assay</title></titles><pages>15-22</pages><volume>191</volume><number>1-2</number><dates><year>2013</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[26,27]。目前市场上已开发出众多成熟的商业化农药免疫检测试剂盒和免疫试纸条。此外,针对多残留有机磷类农药残留检测的生物免疫传感器也有报道。BQin等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Qin</Author><Year>2019</Year><RecNum>129</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[28]</style></DisplayText><record><rec-number>129</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620301269">129</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Qin,B.</author><author>Wang,B.</author><author>Yan,Y.</author><author>Wang,T.</author><author>Yin,G.</author><author>Wenjian,X.U.</author><author>Yan,Y.%J中国现代应用药学</author></authors></contributors><titles><title>DevelopmentofChlorpyrifosTestStripBaseonBifunctionalFluorescentNanoparticlesImmuneChromatographyTechnology</title></titles><pages>1348-1351</pages><volume>036</volume><number>011</number><dates><year>2019</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[28]基于免疫层析法研制了免疫试纸条,完成率对中药材中毒死蜱的快速检测。该方法从样品制备到检测仅需15-20min,可用于中药材中毒死蜱的实地检测。BDunbar等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Dunbar</Author><Year>1990</Year><RecNum>128</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[29]</style></DisplayText><record><rec-number>128</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1620301217">128</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Dunbar,B.</author><author>Riggle,B.</author><author>Niswender,G.%JJournalofAgricultural</author><author>FoodChemistry</author></authors></contributors><titles><title>Developmentofenzymeimmunoassayforthedetectionoftriazineherbicides</title></titles><pages>433-437</pages><volume>38</volume><number>2</number><dates><year>1990</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[29]建立了基于竞争性酶联免疫对三嗪类农药的检测方法,实验对家兔注射了己酸特丁津和牛血清蛋白的混合物并获得血清抗体,将该方法用于5种三嗪类农药和8种非三嗪类农药的检测,实现了特丁津0.1ng/ml的检出限。但是,该方法所需的抗体成本较高且不易获取,检测过程中容易出现交叉反应,降低结果的准确性。化学发光法(CL)是利用化学发光剂在化学反应中产生光辐射来检测物质含量的痕量检测技术。化学发光剂是一类较为特殊的物质,可以在进行化学反应时可以吸收化学能,使外层电子发生跃迁,形成激发态产物,再由激发态回到基态时,以光辐射的形式释放能量,产生化学发光信号。常见的化学发光剂主要有吖啶酯类化合物、酰肼类化合物、咪唑类化合物等。该类方法检测速度快、操作简单、检测成本低,常用于生物技术领域。但该方法也存在一定的局限性,如选择性差,检测结果的准确度较低等。比色传感法是在比色分析法的基础上进一步发展而来。比色分析法是利用溶液对光的选择性吸收建立的物质含量检测方法,具有简单、快速、可视化判断、灵敏度高等优点,可用于食品安全、生物医疗等领域ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Long</Author><Year>2015</Year><RecNum>60</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[30]</style></DisplayText><record><rec-number>60</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617206293">60</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Long,Q.</author><author>Li,H.</author><author>Zhang,Y.</author><author>Yao,S.%JBiosensors</author><author>Bioelectronics</author></authors></contributors><titles><title>Upconversionnanoparticle-basedfluorescenceresonanceenergytransferassayfororganophosphoruspesticides</title></titles><pages>168-174</pages><volume>68</volume><dates><year>2015</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[30]。目前常用的比色传感器主要是以贵金属纳米材料的表面等离子体效应为变色基础,通过改变贵金属纳米材料的变色程度实现对目标分析物含量的检测。与其他方法相比,该方法制备成本低、检测速度快、检测结果肉眼可见、灵敏度高,可用于化学战剂、农药残留、细菌真菌等多种目标物的残留鉴定ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Santiesteban</Author><Year>2012</Year><RecNum>69</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[9]</style></DisplayText><record><rec-number>69</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1617206293">69</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Santiesteban,O.J.</author><author>Kaittanis,C.</author><author>Perez,J.M.%JAngewandteChemie</author></authors></contributors><titles><title>AssessmentofMolecularInteractionsthroughMagneticRelaxation</title></titles><pages>6832-6836</pages><volume>124</volume><number>27</number><dates><year>2012</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[9],在现场实地检测中有更大的发展潜力ADDINEN.CITEADDINEN.CITE.DATA[31]。AiK等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Ai</Author><Year>2009</Year><RecNum>115</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[32]</style></DisplayText><record><rec-number>115</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="asses9vwqxw025evt9j5z25x02wv0x05eras"timestamp="1619857196">115</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>Ai,K.</author><author>Liu,Y.</author><author>Lu,L.%JJournaloftheAmericanChemicalSociety</author></authors></contributors><titles><title>Hydrogen-bondingrecognition-inducedcolorchangeofgoldnanoparticlesforvisualdetectionofmelamineinrawmilkandinfantformula</title></titles><pages>9496-9497</pages><volume>131</volume><number>27</number><dates><year>2009</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[32]利用MTT修饰的胶体金传感器实现了对三聚氰胺的检测,检出限为2.5mg/kg。Feng等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>Feng</Author><Year>2013</Year><RecNum>114</RecNum><DisplayText><styleface="boldsuperscript">[33]</style></DisplayText><record><rec-number>114</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="as
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