化学检验员(技师)模拟题(附参考答案)

化学检验员(技师)模拟题(附参考答案)一、单项选择题（每题1分，共20分）1.用EDTA滴定Ca²⁺时，若溶液pH=10，指示剂为铬黑T，终点颜色变化为A.红→蓝 B.蓝→红 C.无色→红 D.红→无色【答案】A【解析】铬黑T与Ca²⁺形成红色配合物；滴定至终点时Ca²⁺被EDTA夺取，游离指示剂呈蓝色。2.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.基态原子 B.激发态原子 C.分子吸收与光散射 D.灯电流波动【答案】C【解析】背景吸收由基体分子对光源的宽带吸收及颗粒散射造成，与基态原子无关。3.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺，加入H₃PO₄的主要作用是A.提供酸性 B.掩蔽Fe³⁺黄色 C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电位 D.催化反应【答案】B【解析】H₃PO₄与Fe³⁺生成无色^−，消除Fe³⁺黄色对终点观察的干扰。4.下列哪种分离方法最适合从水样中富集痕量Pb²⁺A.蒸馏 B.纸色谱 C.螯合树脂固相萃取 D.冷冻干燥【答案】C【解析】螯合树脂对Pb²⁺选择性高，富集倍数大，回收率>95%。5.紫外可见分光光度计中，导致标准曲线截距为负的最可能原因是A.参比溶液污染 B.波长未校准 C.比色皿配对差 D.光源老化【答案】A【解析】参比溶液含微量吸光物质，使空白吸光度偏高，导致样品吸光度相对偏低，截距负移。6.用离子选择电极测F⁻，TISAB中柠檬酸钠的作用是A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺ D.降低温度系数【答案】C【解析】柠檬酸钠与Al³⁺、Fe³⁺形成稳定配合物，防止其与F⁻结合造成负误差。7.气相色谱中，若理论塔板高度H减小，则A.柱效降低 B.峰宽变窄 C.保留时间缩短 D.分配系数减小【答案】B【解析】H减小意味着柱效提高，峰宽变窄，分离度增大。8.用NaOH标定邻苯二甲酸氢钾（KHP）时，选用酚酞指示剂，终点pH约为A.4.4 B.7.0 C.8.2 D.9.8【答案】D【解析】KHP属弱酸，突跃在碱性区，酚酞变色范围8.2~10.0，终点pH≈9.8。9.下列哪项不是ICP-OES的优点A.基体效应小 B.可同时多元素测定 C.检出限低 D.适合测定As、Hg等低温元素【答案】D【解析】As、Hg易挥发，ICP高温下易损失，需用氢化物发生或冷原子吸收法更佳。10.用莫尔法测定Cl⁻，若溶液pH=3，则结果A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法判断【答案】A【解析】酸性过强，CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，指示剂浓度降低，需过量Ag⁺才能产生Ag₂CrO₄沉淀，导致正误差。11.在红外光谱中，C≡N伸缩振动大致出现在A.2100–2260cm⁻¹ B.1600–1700cm⁻¹ C.2800–3000cm⁻¹ D.3200–3600cm⁻¹【答案】A【解析】三键伸缩振动频率高于双键，C≡N位于2100–2260cm⁻¹。12.用火焰原子吸收测Na，若样品含高浓度Ca，为消除电离干扰，应加入A.La³⁺ B.Cs⁺ C.EDTA D.NH₄Cl【答案】B【解析】加入易电离的Cs⁺（电离抑制剂）可提高火焰电子密度，抑制Na电离。13.下列哪项不是高效液相色谱常用检测器A.UV-Vis B.RID C.FPD D.ECD【答案】C【解析】FPD（火焰光度检测器）主要用于气相色谱硫磷检测，HPLC少用。14.用Kjeldahl法测蛋白质，蒸馏出的NH₃用硼酸吸收，滴定剂为A.NaOH B.HCl C.H₂SO₄ D.H₃BO₃【答案】B【解析】硼酸仅起固定NH₃作用，不消耗酸，后续用标准HCl滴定生成的硼酸铵。15.在电位滴定中，若电极响应斜率低于理论值，最可能原因是A.温度低 B.参比电极污染 C.敏感膜老化 D.搅拌过快【答案】C【解析】敏感膜老化导致能斯特响应偏离，斜率降低。16.用重量法测定SO₄²⁻，若沉淀为BaSO₄，灼烧温度应控制在A.300℃ B.500℃ C.800℃ D.1200℃【答案】C【解析】BaSO₄在800℃恒重，过高易还原生成BaS。17.气相色谱中，载气线速度u最佳值对应A.最小H B.最大H C.最小t_R D.最大N【答案】A【解析】范第姆特曲线最低点对应最小H，柱效最高。18.用分光光度法测Mn，若显色剂过量且服从朗伯-比尔定律，吸光度A与浓度c关系为A.A=εbc B.A=εb/c C.A=εc/b D.A=bc/ε【答案】A【解析】朗伯-比尔定律表达式为A=19.下列哪种前处理技术最适合测定油脂中多环芳烃A.索氏提取-硅胶柱净化 B.超声波水萃取 C.直接水蒸气蒸馏 D.酸性水解【答案】A【解析】索氏提取效率高，硅胶柱可去除极性干扰物，适合PAHs净化。20.用离子色谱测NO₃⁻，若淋洗液为碳酸盐，抑制器的作用是A.降低背景电导 B.提高样品电导 C.氧化NO₃⁻ D.降低保留时间【答案】A【解析】抑制器将高电导碳酸盐转化为低电导H₂CO₃，提高信噪比。二、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）21.原子荧光光谱的检出限通常高于原子吸收。 【答案】×【解析】AFS具双光子过程，灵敏度高，检出限比AAS低1–2个数量级。22.用Na₂S₂O₃滴定I₂时，淀粉指示剂应在滴定前加入。 【答案】×【解析】淀粉过早加入会吸附I₂造成包裹，导致终点提前，应在近终点加入。23.气相色谱中，固定相极性越强，对非极性组分保留越强。 【答案】×【解析】极性固定相对极性组分保留强，非极性组分先出峰。24.在pH=10的氨缓冲液中，Mg²⁺可被EDTA直接滴定。 【答案】√【解析】pH=10时，Mg-EDTA条件稳定常数足够大，可直接滴定。25.红外光谱中，O–H伸缩振动峰宽且强，常用于鉴别醇酚。 【答案】√【解析】O–H氢键致峰宽，强度大，位置3200–3600cm⁻¹。26.用火焰光度法测Na，标准曲线通常呈非线性。 【答案】√【解析】高浓度自吸效应明显，曲线向浓度轴弯曲。27.高效液相色谱中，降低流动相极性会延长反相柱上组分的保留时间。 【答案】√【解析】反相色谱固定相非极性，降低流动相极性→分配系数增大→t_R延长。28.重量分析中，沉淀颗粒越大，杂质包裹越少。 【答案】√【解析】大颗粒比表面小，吸附杂质少，纯度更高。29.用KMnO₄法测定COD，Cl⁻含量高时结果偏低。 【答案】×【解析】Cl⁻被KMnO₄氧化消耗氧化剂，导致COD偏高。30.紫外检测器对无紫外吸收的糖类物质可直接检测。 【答案】×【解析】糖类无共轭结构，需衍生化或改用RID、ECD等检测器。三、填空题（每空2分，共20分）31.用分光光度法测Fe，显色剂为邻菲啰啉，最大吸收波长为\_\_\_\_nm，摩尔吸光系数ε=1.1×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹，若b=1cm，测得A=0.550，则c=\_\_\_\_mol·L⁻¹。【答案】510；5.0×10⁻⁵【解析】由A=32.气相色谱分离度公式为R=【答案】1.5【解析】R=33.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mLHCl，消耗24.50mL，则HCl浓度为\_\_\_\_mol·L⁻¹。【答案】0.0980【解析】==34.ICP-MS中，质量数51处出现的干扰峰，可能由\_\_\_\_与\_\_\_\_形成的多原子离子造成。【答案】Ar；O【解析】⁴⁰Ar¹⁶O⁺质量数56，若测Cr（52）受⁴⁰Ar¹²C⁺干扰，51处常见⁴⁰Ar¹¹B⁺或³⁵Cl¹⁶O⁺，本题填Ar、O亦合理。35.用玻璃电极测pH，温度补偿斜率公式为S=【答案】59.16【解析】S=36.原子吸收中，特征浓度计算公式为=，若测得A=0.220，c=5.0mg·L⁻¹，则C_c=\_\_\_\_mg·L⁻¹。【答案】0.10【解析】==37.高效液相色谱反相C₁₈柱，理论塔板数N=10000，柱长L=25cm，则H=\_\_\_\_μm。【答案】25【解析】H=38.用Karl-Fischer法测水，滴定度为3.50mg·mL⁻¹，消耗试剂2.80mL，样品质量1.00g，则水分含量为\_\_\_\_%。【答案】0.98【解析】w=39.离子交换树脂交换容量单位为\_\_\_\_，常用测定方法为\_\_\_\_滴定。【答案】mmol·g⁻¹；酸碱40.气相色谱程序升温速率过快，会导致\_\_\_\_峰展宽和\_\_\_\_降低。【答案】初始；分离度四、简答题（每题6分，共30分）41.简述用火焰原子吸收测定废水中Cd时，基体改进剂选择与背景校正方式。【答案】(1)基体改进剂：加入1%NH₄H₂PO₄+0.2%Mg(NO₃)₂混合改进剂，使Cd在灰化阶段形成热稳定磷酸盐，允许更高灰化温度，减少基体挥发损失。(2)背景校正：采用氘灯背景校正或塞曼效应校正，因废水含盐高，分子吸收严重，需实时扣除背景吸光度，确保结果准确。42.说明用离子色谱测定雨水中NO₃⁻、SO₄²⁻时，淋洗液梯度设计原则。【答案】初始用低浓度碳酸盐（如1.0mmol·L⁻¹NaHCO₃+3.2mmol·L⁻¹Na₂CO₃）使SO₄²⁻保留适中；梯度升至碳酸盐10mmol·L⁻¹，缩短SO₄²⁻洗脱时间，避免峰展宽；梯度斜率需平缓（≤2mmol·L⁻¹·min⁻¹），保证NO₃⁻与Cl⁻分离度>1.5；结束后用低浓度平衡5min，确保基线稳定。43.写出用K₂Cr₂O₇法测定COD的计算公式，并说明为何需加入Ag₂SO₄。【答案】计算公式：)其中V₀为空白消耗硫酸亚铁铵体积（mL），V为样品消耗体积，c为硫酸亚铁铵浓度（mol·L⁻¹），8为氧的摩尔质量（g·mol⁻¹）×1/2。Ag₂SO₄作用：作为催化剂，促进直链有机物氧化，提高氧化率至90%以上，否则芳香族及直链烃氧化不完全，结果偏低。44.描述用GC-MS测定蔬菜中拟除虫菊酯类农药的提取与净化步骤。【答案】(1)提取：称样10g，加入20mL乙腈，高速匀浆2min，加入4gMgSO₄+1gNaCl，振荡离心，取上清。(2)净化：取5mL提取液过PSA+MgSO₄分散固相萃取管，振摇30s，离心，过0.22μm有机滤膜。(3)上机：DB-5MS柱，程序升温80℃(1min)→20℃/min→280℃(5min)，EI源，选择离子监测（SIM），内标法定量，回收率80–110%，RSD<5%。45.解释为何用EDTA连续滴定Bi³⁺、Pb²⁺时，需控制pH≈1先滴定Bi³⁺，再调pH≈5滴定Pb²⁺。【答案】Bi³⁺与EDTA配合物稳定常数logK=27.9，远高于Pb²⁺(logK=18.0)。在pH≈1时，Pb²⁺与EDTA配合能力极弱，仅Bi³⁺被滴定；滴定结束后用六次甲基四胺调pH≈5，此时Pb²⁺与EDTA稳定常数足够大，可被准确滴定，实现连续测定而不相互干扰。五、计算题（共30分）46.用火焰原子吸收测某地下水Ca，取样品50.0mL，加5mLLa³⁺释放剂后定容至100mL，测得A=0.288。标准系列如下：c(mg·L⁻¹):0,2.0,4.0,6.0,8.0A:0.002,0.095,0.190,0.285,0.380(1)绘制标准曲线并求回归方程；(2)计算原水样Ca浓度（mg·L⁻¹）。（10分）【答案】(1)线性回归：A=0.0475c+0.002，相关系数r=0.9999。(2)稀释后浓度：c原水样：=47.用KMnO₄法测定某河水COD：取水样20.0mL，加入10.0mL0.0020mol·L⁻¹KMnO₄，煮沸30min，加入10.0mL0.0050mol·L⁻¹Na₂C₂O₄，剩余C₂O₄²⁻用同浓度KMnO₄滴定，消耗8.50mL。空白消耗KMnO₄10.2mL。求COD（mg·L⁻¹）。（10分）【答案】反应比例：2MnO₄⁻+5C₂O₄²⁻+16H⁺→2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O空白总氧化能力：10.2mL×0.0020=0.0204mmolKMnO₄样品总氧化能力：10.0×0.0020=0.0200mmol剩余C₂O₄²⁻消耗KMnO₄8.50mL→8.50×0.0020=0.0170mmol实际消耗KMnO₄：0.0200–0.0170=0.0030mmol换算为O₂：0.0030×2.5×32=0.24mgCOD==12.0mg·L⁻¹48.用HPLC外标法测定饮料中苯甲酸：称样5.00g，稀释至50mL，过滤后进样20μL，峰面积A_s=28564。标准苯甲酸25mg·L⁻¹进样20μL，峰面积A_st=23100。求苯甲酸含量（mg·kg⁻¹）。（10分）【答案】=含量==六、综合设计题（20分）49.某化工厂排放废水含Cr(VI)、总Cr、Ni、Cu，请设计一套分析方案，包括采样、前处理、仪器方法、质量控制，要求检出限≤0.01mg·L⁻¹，相对偏差<5%。【答案要点】(1)采样：聚乙烯瓶，HNO₃酸化至pH<2，4℃保存，48h内分析。(2)Cr(VI)：取50