化学检验分析技师理论知识考试试卷及答案

化学检验分析技师理论知识考试试卷及答案一、单项选择题（每题1分，共20分）1.用EDTA滴定Ca²⁺时，若溶液pH=10，指示剂选铬黑T，终点颜色变化为A.红→蓝 B.蓝→红 C.无色→红 D.红→无色答案：A解析：铬黑T与Ca²⁺形成红色配合物，滴定至终点时Ca²⁺被EDTA夺取，游离指示剂呈蓝色。2.紫外可见分光光度计中，决定光谱带宽的核心部件是A.光源 B.狭缝 C.检测器 D.比色皿答案：B解析：狭缝宽度直接决定进入单色器的光通量与光谱带宽，带宽Δλ∝狭缝宽度。3.用K₂Cr₂O₇标定Na₂S₂O₃时，下列操作错误的是A.酸性介质 B.过量KI C.暗处放置5min D.立即滴定答案：D解析：Cr₂O₇²⁻与I⁻反应慢，需暗处放置5min使I₂析出完全，立即滴定会导致结果偏低。4.原子吸收光谱中，消除基体干扰最佳方法是A.提高灯电流 B.标准加入法 C.减小狭缝 D.改变燃气比答案：B解析：标准加入法可抵消基体黏度、表面张力等物理干扰，准确度最高。5.气相色谱分离度Rₛ计算公式为A.= B.= C.= D.=答案：A解析：Rₛ定义式即两峰保留时间差的两倍除以平均峰宽，A正确。6.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定0.1000mol·L⁻¹H₃PO₄至第一化学计量点，可选指示剂为A.酚酞 B.甲基橙 C.溴甲酚绿 D.百里酚蓝答案：B解析：第一计量点pH≈4.7，甲基橙变色范围3.1–4.4，最接近。7.红外光谱中，C≡N伸缩振动频率高于C=C的主要原因是A.力常数k增大 B.折合质量μ减小 C.偶极矩大 D.键长短答案：A解析：ν̃=1/(2πc)·√(k/μ)，三键力常数k约为双键两倍，频率升高。8.用玻璃电极测pH时，温度补偿的作用是修正A.斜率 B.不对称电位 C.液接电位 D.钠差答案：A解析：玻璃电极斜率2.303RT/F随T变化，需温度补偿保持mV-pH线性。9.下列哪种样品前处理技术最适合测定橄榄油中的多环芳烃A.液液萃取 B.固相微萃取 C.QuEChERS D.磺化法答案：C解析：QuEChERS联合PSA与C18可去除油脂，回收率>90%，操作简便。10.离子色谱抑制器的作用是A.降低背景电导 B.提高柱效 C.增加保留 D.降低流速答案：A解析：抑制器将高电导淋洗液转为低电导水，提高信噪比。11.用火焰光度法测Na时，加入CsCl的目的是A.消电离剂 B.释放剂 C.保护剂 D.缓冲剂答案：A解析：Cs电离电位低，可抑制Na电离，减少基态原子损失。12.高效液相色谱中，范第姆特方程H=A+B/u+C·u，下列哪项与涡流扩散A无关A.粒径dp B.柱长L C.填充均匀度 D.柱内径答案：B解析：A=2λdp，仅与粒径、填充均匀度及柱径有关，与柱长无关。13.用Mohr法测Cl⁻时，溶液pH应控制在A.2–3 B.6.5–10.5 C.11–12 D.1–2答案：B解析：pH<6.5，CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，终点推迟；pH>10.5，Ag⁺→Ag₂O↓。14.电感耦合等离子体发射光谱中，谱线自吸最严重的区域是A.等离子体中心通道 B.感应区 C.尾焰 D.初始辐射区答案：C解析：尾焰温度低，基态原子浓度高，易产生自吸。15.用Karl-Fischer法测水时，若样品含醛酮，应选用A.单组分试剂 B.双组分试剂 C.无甲醇试剂 D.乙二醇甲醚试剂答案：C解析：醛酮与甲醇缩合干扰，采用无甲醇专用试剂。16.紫外分光光度法测定苯酚时，若存在浑浊，应选择的校正方法是A.双波长 B.导数光谱 C.背景扣除 D.散射补偿答案：A解析：双波长法λ₁=270nm，λ₂=290nm，可消除散射干扰。17.气相色谱-质谱联用中，选择离子监测(SIM)与全扫描相比，灵敏度提高约A.10–100倍 B.2–3倍 C.1倍 D.1000倍答案：A解析：SIM仅采集特征离子，dwelltime延长，信噪比显著提高。18.用BaSO₄重量法测SO₄²⁻时，沉淀剂过量50%的目的是A.降低溶解度 B.同离子效应 C.盐效应 D.配位效应答案：B解析：过量Ba²⁺使SO₄²⁻活度降低，溶解损失<0.1mg。19.原子荧光光谱中，载气流量增大将导致A.荧光强度↑ B.荧光寿命↓ C.猝灭效应↑ D.背景↑答案：C解析：载气分子碰撞增加，非辐射跃迁概率增大，荧光猝灭。20.用Fajans法测Cl⁻时，荧光黄指示剂带负电，其吸附于AgCl表面后颜色变化为A.黄绿→粉红 B.粉红→黄绿 C.无色→蓝 D.蓝→无色答案：A解析：荧光黄被吸附后结构变形，反射光由黄绿变为粉红。二、多项选择题（每题2分，共20分，多选少选均不得分）21.下列属于ICP-MS干扰的有A.同量异位素 B.多原子离子 C.基体抑制 D.漂移 E.同位素稀释答案：ABCD解析：E为校正方法，非干扰。22.关于色谱峰拖尾，正确的有A.硅醇基作用 B.柱外死体积 C.样品过载 D.柱温过高 E.粒径过大答案：ABC解析：D使峰变窄，E使峰展宽但不拖尾。23.下列属于非质子性溶剂的有A.乙腈 B.二甲亚砜 C.丙酮 D.甲醇 E.四氢呋喃答案：ABCE解析：甲醇为质子性。24.用Na₂CO₃熔融法分解硅酸盐，可测定的元素有A.Si B.Al C.Fe D.K E.Na答案：ABC解析：K、Na高温挥发，结果偏低。25.下列操作可提高萃取回收率的有A.增加相比 B.调节pH使待测物呈分子态 C.加盐析剂 D.升高温度 E.减小分配系数答案：ABCD解析：E降低回收率。26.关于Lambert-Beer定律偏离，正确的有A.浓度过高 B.杂散光 C.化学平衡移动 D.粒子散射 E.溶剂吸收答案：ABCDE解析：全部可致偏离。27.原子吸收中，下列可消除背景吸收的有A.氘灯校正 B.塞曼效应 C.自吸校正 D.标准加入 E.基体改进剂答案：ABC解析：D不能消除背景，E改善灰化。28.气相色谱载气选择原则包括A.扩散系数大 B.惰性 C.与检测器匹配 D.价格低 E.分子量大答案：BCD解析：A使柱效下降，E使分析时间延长。29.下列属于电位滴定终点判断方法的有A.E-V曲线 B.ΔE/ΔV-V曲线 C.二阶导数 D.格兰作图 E.电导突跃答案：ABCD解析：E为电导滴定。30.高效液相色谱梯度洗脱优点有A.缩短时间 B.提高分辨率 C.改善峰形 D.降低柱压 E.减少溶剂消耗答案：ABC解析：D不一定，E增加。三、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）31.用玻璃砂漏斗过滤BaSO₄沉淀时，应选用G4规格。答案：√解析：G4平均孔径4–7μm，可截留BaSO₄。32.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。答案：×解析：灯电流过大，谱线展宽，灵敏度下降。33.气相色谱中，相比β=V_m/V_s，β越大，保留时间越长。答案：×解析：β越大，k越小，t_R缩短。34.用KMnO₄滴定Fe²⁺时，磷酸的作用是降低Fe³⁺/Fe²⁺电位，使突跃明显。答案：√解析：PO₄³⁻与Fe³⁺配位，降低电位，消除Cl⁻干扰。35.离子选择性电极的检测下限与膜溶解度无关。答案：×解析：膜溶解度决定最低活度，直接相关。36.红外光谱中，O–H伸缩振动频率随氢键增强而升高。答案：×解析：氢键削弱键力常数，频率降低。37.用重量法测Ni时，丁二酮肟镍沉淀需在pH8–9进行。答案：√解析：pH<7沉淀不完全，pH>10生成Ni(OH)₂。38.气相色谱热导检测器属于质量型检测器。答案：×解析：热导为浓度型。39.紫外检测器比荧光检测器选择性更高。答案：×解析：荧光选择性高。40.同位素稀释ICP-MS可校正基体抑制与漂移。答案：√解析：内标与待测同位素行为一致，可校正。四、填空题（每空1分，共20分）41.用0.02000mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇滴定25.00mLFe²⁺，消耗25.50mL，则Fe²⁺浓度为________mol·L⁻¹。答案：0.3060解析：c(Fe²⁺)=6c(K₂Cr₂O₇)V/V_s=6×0.02000×25.50/25.00=0.1224×2.5=0.3060。42.某色谱柱理论塔板数N=1600，t_R=10.0min，w_{1/2}=15s，则板高H=________mm（柱长250mm）。答案：0.156解析：H=L/N=250/1600=0.156mm。43.原子吸收中，若特征浓度为0.025mg·L⁻¹/1%，则测得吸光度0.320对应的浓度为________mg·L⁻¹。答案：0.80解析：0.320/0.0044×0.025=0.80。44.用F⁻电极测氟，总离子强度调节缓冲液pH应控制在________。答案：5.0–5.5解析：pH<5生成HF，pH>8OH⁻干扰。45.某溶液透光率T=35.0%，则吸光度A=________。答案：0.456解析：A=–lg0.350=0.456。46.气相色谱中，若死时间t_M=1.0min，t_R=6.0min，则容量因子k=________。答案：5.0解析：k=(6.0–1.0)/1.0=5.0。47.用KBr压片测红外，样品与KBr质量比通常为________。答案：1:100解析：避免过浓吸收饱和。48.电导率κ=0.276S·m⁻¹，电极常数K=1.15cm⁻¹，则溶液电导G=________mS。答案：31.7解析：G=κ/K=0.276/1.15×10³=31.7mS。49.某化合物最大吸收波长λ_max=275nm，摩尔吸光系数ε=1.2×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹，测得A=0.600，则浓度为________μmol·L⁻¹。答案：50解析：c=A/(εl)=0.600/(1.2×10⁴)=5.0×10⁻⁵mol·L⁻¹=50μmol·L⁻¹。50.用BaSO₄重量法，沉淀经灼烧至恒重得0.2982g，则SO₄²⁻质量为________g。答案：0.1230解析：m(SO₄²⁻)=0.2982×M(SO₄²⁻)/M(BaSO₄)=0.2982×96.06/233.39=0.1230。五、简答题（每题6分，共30分）51.简述ICP-MS中碰撞反应池(CRC)消除多原子干扰的机理，并举例说明。答案：CRC通入He或H₂，多原子离子如⁴⁰Ar¹⁶O⁺与He碰撞，动能降低，被四极杆高势能截除；或通入NH₃，ArO⁺+NH₃→Ar+NH₃O⁺，质量转移，避开⁵⁶Fe⁺测定。例如测⁵⁶Fe时，⁴⁰Ar¹⁶O⁺干扰，用H₂反应，ArO⁺被还原，⁵⁶Fe⁺无反应，顺利通过。52.气相色谱程序升温与恒温相比有何优势？给出适用样品类型。答案：程序升温起始温度低，先分离高挥发性组分，随温度升高，低挥发性组分加速出峰，缩短时间，改善峰形，提高分辨率。适用于宽沸程(>100°C)复杂混合物，如石油馏分、香精、农药多残留。53.为何原子吸收需用锐线光源？阐述空心阴极灯工作原理。答案：原子吸收谱线半宽仅0.001–0.005nm，若用连续光源，单色器带宽远大于吸收线，有效吸收比例低，灵敏度差。锐线光源发射线与吸收线中心重合，带宽匹配，峰值吸收代替积分吸收，满足Beer定律。空心阴极灯内充惰性气体，高压下气体离子轰击阴极溅射金属原子，激发发射特征谱线，线宽窄，强度高，稳定性好。54.高效液相色谱中，何谓“梯度延迟体积”？如何测定？答案：梯度延迟体积V_D指梯度形成点至柱入口的体积，包括混合器、管路、泵腔。测定：用两通道，A为水，B为0.1%丙酮，设置0–100%B阶梯梯度，UV254nm检测，记录梯度到达时间t_D，V_D=t_D×F。准确测定V_D可确保方法转移时保留时间重现。55.某水样COD采用重铬酸钾法，Cl⁻=5000mg·L⁻¹，如何消除干扰？写出具体步骤。答案：加入0.5gHgSO₄/20mL样品，Hg²⁺+Cl⁻→HgCl₄²⁻，掩蔽Cl⁻；若Cl⁻>1000mg·L⁻¹，采用Ag₂SO₄-H₂SO₄催化剂，生成AgCl沉淀，离心后取上清测定；或采用氯耗氧校正：空白加同量Cl⁻，扣除COD_blank。确保Hg盐回收，避免环境排放。六、计算题（共50分）56.（10分）用0.05000mol·L⁻¹NaOH电位滴定25.00mL二元酸H₂A，测得数据如下：V(NaOH)/mL:0.00,5.00,10.00,15.00,20.00,22.00,24.00,24.20,24.40,24.60,24.80,25.00pH:2.45,3.12,3.80,4.45,5.05,5.50,6.20,6.80,10.20,10.80,11.05,11.20求H₂A两级解离常数K_{a1}、K_{a2}。答案：第一半计量点V=10.00mL，pH=3.80，故pK_{a1}=3.80，K_{a1}=1.6×10⁻⁴；第二半计量点V=20.00mL，pH=5.05，故pK_{a2}=5.05，K_{a2}=8.9×10⁻⁶。57.（12分）某土壤样品用王水消解，定容100mL，取10.0mL用原子荧光测Hg，标准加入法数据如下：加Hg标(μg·L⁻¹):0,5.0,10.0,15.0,20.0荧光强度I:12.5,28.3,44.0,59.8,75.5求原始浓度。