化验工技师资格考试试题及答案

化验工技师资格考试试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.在分光光度法测定水中总磷时，加入抗坏血酸的主要作用是A.还原磷钼蓝络合物B.氧化磷酸盐C.掩蔽铁离子D.调节pH答案：A解析：抗坏血酸将磷钼黄还原为磷钼蓝，使蓝色络合物在880nm处有最大吸收。2.用EDTA滴定法测定水硬度时，指示剂铬黑T在终点颜色变化为A.蓝→红B.红→蓝C.无色→红D.红→无色答案：B解析：铬黑T与Ca²⁺、Mg²⁺形成红色络合物，EDTA夺取金属离子后游离指示剂呈蓝色。3.原子吸收光谱法测定铅时，最佳燃气-助燃气比为A.乙炔/空气=1:3B.乙炔/空气=1:10C.乙炔/笑气=1:2D.乙炔/氩气=1:5答案：A解析：铅的测定常用空气-乙炔火焰，富燃焰（1:3）可提高灵敏度并减少电离干扰。4.凯氏定氮蒸馏过程中，冷凝管出口应浸入接收液面以下约A.1mmB.5mmC.15mmD.30mm答案：B解析：5mm可防倒吸又确保氨完全吸收，过深易倒吸，过浅易逸出。5.用离子色谱测定Cl⁻时，淋洗液常用A.5mmol·L⁻¹NaOHB.20mmol·L⁻¹H₂SO₄C.1.8mmol·L⁻¹Na₂CO₃+1.7mmol·L⁻¹NaHCO₃D.10mmol·L⁻¹HCl答案：C解析：碳酸盐/碳酸氢盐混合液可兼顾分离度与保留时间，是常规阴离子分析首选。6.测定COD时，加入Ag₂SO₄的作用是A.催化剂B.掩蔽剂C.氧化剂D.还原剂答案：A解析：Ag₂SO₄催化直链有机物氧化，提高回流效率。7.红外光谱中，羰基伸缩振动峰一般出现在A.4000–2500cm⁻¹B.2500–2000cm⁻¹C.1900–1500cm⁻¹D.1500–600cm⁻¹答案：C解析：C=O伸缩振动位于1900–1500cm⁻¹区间，具体位置受取代基影响。8.气相色谱法测定苯系物时，检测器温度应高于柱温至少A.5℃B.10℃C.20℃D.50℃答案：C解析：高20℃可防止高沸物冷凝堵塞喷嘴，保证灵敏度。9.用火焰光度法测定Na⁺时，加入CsCl的目的是A.提高火焰温度B.抑制电离干扰C.减少背景吸收D.扩大线性范围答案：B解析：Cs为易电离元素，提供大量电子抑制Na电离，提高发射强度。10.测定水中硫化物时，现场固定应加入A.H₂SO₄+CuSO₄B.NaOH+抗坏血酸C.Zn(Ac)₂+NaOHD.HCl+KMnO₄答案：C解析：Zn²⁺与S²⁻生成ZnS沉淀，NaOH防H₂S逸出，固定率>95%。11.用重量法测定SO₄²⁻时，沉淀剂为A.BaCl₂B.CaCl₂C.Pb(NO₃)₂D.AgNO₃答案：A解析：BaSO₄溶解度低、组成恒定，是重量法经典沉淀。12.紫外分光光度法测定硝酸盐氮，最佳波长为A.220nmB.275nmC.420nmD.550nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，275nm校正有机物干扰。13.原子荧光测Hg时，载气流量降低会导致A.灵敏度下降B.记忆效应增强C.背景噪声降低D.线性范围扩大答案：B解析：流量低，Hg蒸气停留时间长，管壁吸附增加，记忆效应显著。14.用K₂Cr₂O₇法测定COD，空白滴定消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂体积为V₀，样品为V₁，则COD计算公式为A.COD=(V₀−V₁)×c×8×1000/VB.COD=(V₁−V₀)×c×8×1000/VC.COD=(V₀−V₁)×c×16×1000/VD.COD=(V₀−V₁)×c×32×1000/V答案：A解析：1molK₂Cr₂O₇对应6mole⁻，O₂当量8g，公式中系数为8。15.离子选择电极测F⁻时，TISAB中柠檬酸钠的作用是A.调节离子强度B.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺C.缓冲pHD.降低温度系数答案：B解析：柠檬酸钠与Al、Fe形成稳定络合物，释放F⁻，消除干扰。16.气相色谱内标法定量，内标物应满足A.与待测物沸点差>50℃B.与待测物保留时间相同C.样品中不存在且与待测物结构相似D.响应因子为0答案：C解析：内标需与待测物性质接近但样品不含，确保校正准确。17.测定水中挥发酚时，蒸馏终点pH应控制在A.<2B.4±0.1C.7±0.1D.>10答案：B解析：4±0.1时酚类以分子形式蒸出，酸性过强易带出杂质。18.原子吸收中，背景校正采用氘灯法，其原理是A.测量分子吸收B.测量原子吸收C.测量散射光D.测量发射光答案：A解析：氘灯连续光源测分子吸收+散射，与元素线吸收相减得净信号。19.用ICP-OES测定高盐废水，克服基体效应最有效的方法是A.降低雾化气流量B.标准加入法C.减小取样量D.提高RF功率答案：B解析：标准加入法可抵消基体抑制，提高准确度。20.测定水中油类时，四氯化碳萃取液在红外法测定前需经A.无水Na₂SO₄干燥B.活性炭脱色C.蒸馏D.酸洗答案：A解析：除水防干扰C-H伸缩振动，Na₂SO₄不吸附油分。21.凯氏定氮消化时，加入K₂SO₄的作用是A.提高沸点B.催化剂C.氧化剂D.还原剂答案：A解析：K₂SO₄提高H₂SO₄沸点至380℃，加速有机物分解。22.气相色谱法测定有机氯农药，检测器应选A.FIDB.ECDC.TCDD.FPD答案：B解析：ECD对电负性强的Cl原子响应高，检测限达pg级。23.用莫尔法测定Cl⁻，滴定酸度应控制在A.pH2–3B.pH6.5–10.5C.pH11–12D.任意答案：B解析：酸性过强CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，终点推迟；碱性过强生成Ag₂O。24.原子吸收测定Ca时，加入LaCl₃是为消除A.电离干扰B.化学干扰C.背景吸收D.基体效应答案：B解析：La与PO₄³⁻、Al等形成更稳定络合物，释放Ca，克服化学干扰。25.紫外分光光度法测定苯酚，若溶液pH>12，则吸收峰将A.红移B.蓝移C.消失D.不变答案：A解析：酚盐形成，共轭增强，π→π跃迁能级差减小，红移。解析：酚盐形成，共轭增强，π→π跃迁能级差减小，红移。26.用重量法测定SiO₂，灼烧温度应控制在A.105℃B.550℃C.900℃D.1200℃答案：C解析：900℃使H₂SiO₃完全脱水为SiO₂，过高易生成难熔物。27.离子色谱抑制器的作用是A.降低背景电导B.提高柱效C.降低流速D.提高温度答案：A解析：抑制器将淋洗液转化为低电导形式，提高信噪比。28.原子荧光测As时，还原剂KBH₄浓度升高，空白值A.降低B.升高C.不变D.先升后降答案：B解析：KBH₄含痕量As，浓度高空白增大，需优级纯。29.测定水中六价铬，显色剂二苯碳酰二肼与Cr(Ⅵ)反应产物最大吸收波长A.450nmB.540nmC.620nmD.700nm答案：B解析：紫红色络合物在540nm有最大吸收，摩尔吸光系数4×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹。30.气相色谱法测定甲醇，若用PorapakQ柱，载气最佳为A.O₂B.N₂C.H₂D.CO₂答案：B解析：N₂安全、扩散系数适中，兼顾分离与灵敏度。二、判断题（每题1分，共20分）31.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。答案：错解析：灯电流过大，谱线变宽，灵敏度下降，且寿命缩短。32.用EDTA滴定Ca²⁺，pH<7时，滴定终点颜色变化明显。答案：错解析：pH<7时，EDTA与Ca络合能力弱，终点推迟或不显色。33.离子选择电极法测NH₃，气敏电极内充液为0.01mol·L⁻¹NH₄Cl。答案：对解析：内充液提供NH₄⁺/NH₃平衡，响应斜率符合能斯特方程。34.凯氏定氮蒸馏时，若冷凝水断流，应立即停止加热。答案：对解析：防倒吸，避免接收液倒灌至蒸馏瓶。35.紫外分光光度法测定硝酸盐，可用石英比色皿在220nm测量。答案：对解析：石英在远紫外区透光，玻璃强烈吸收。36.气相色谱法测定苯，FID检测器需用氢气作燃气。答案：对解析：FID需H₂与空气形成火焰，离子化有机物。37.原子荧光光谱仪中，原子化器温度越高，荧光强度一定越大。答案：错解析：过高温度增加非辐射跃迁，荧光强度反而下降。38.用莫尔法测定Br⁻，可用荧光黄作吸附指示剂。答案：对解析：荧光黄在AgBr表面吸附变色，终点敏锐。39.离子色谱中，抑制器出口电导高于入口电导。答案：错解析：抑制后背景电导显著降低。40.测定水中氰化物，若样品含S²⁻，需加CdCO₃预处理。答案：对解析：Cd²⁺沉淀S²⁻，消除蒸馏时H₂S干扰。41.原子吸收测定Mg，加入SrCl₂可消除Al的化学干扰。答案：对解析：Sr与Al竞争PO₄³⁻，释放Mg。42.红外光谱中，O-H伸缩振动峰宽而强，易识别。答案：对解析：氢键作用使峰宽化，强度大。43.用K₂Cr₂O₇法测定COD，Cl⁻>1000mg·L⁻¹时需加HgSO₄掩蔽。答案：对解析：Hg²⁺与Cl⁻形成HgCl₄²⁻，防Cl⁻被氧化。44.气相色谱法测定TVOC，采样管为Tenax-TA，解析温度可达350℃。答案：对解析：Tenax热稳定性好，高温解析效率高。45.原子吸收中，塞曼效应背景校正可同时校正结构背景与光谱干扰。答案：对解析：塞曼分裂波长与原子吸收线一致，可扣除所有背景。46.测定水中氟化物，TISAB与样品体积比应为1:1。答案：对解析：保证离子强度与pH一致，斜率稳定。47.紫外分光光度法测定苯酚，若溶液含浊度，可用双波长法校正。答案：对解析：选参比波长抵消散射，提高准确度。48.用ICP-MS测定海水，基体抑制可通过在线内标补偿。答案：对解析：内标与待测物行为一致，实时校正信号漂移。49.气相色谱法测定有机磷农药，FPD检测器用393nm滤光片。答案：对解析：393nm对应P发射谱线，灵敏度高。50.测定水中油类，红外法要求萃取液在3030、2960、2930cm⁻¹处均有吸收。答案：对解析：三波长校正CH₃、CH₂、芳香C-H，符合HJ637-2018。三、填空题（每空1分，共20分）51.原子吸收光谱中，当吸光度A=0.434时，相对标准偏差最小，此时透光率T=\_\_\_\_。答案：36.8%解析：A=−logT，T=10⁻⁰·⁴³⁴=0.368。52.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液pH=12，指示剂应选\_\_\_\_。答案：钙指示剂（NN）53.气相色谱法测定苯系物，柱温采用程序升温，初温50℃保持2min，以5℃·min⁻¹升至150℃，则升温段耗时\_\_\_\_min。答案：20解析：(150−50)/5=20。54.测定水中硫化物，现场固定后，样品应\_\_\_\_保存。答案：4℃避光55.凯氏定氮蒸馏时，接收液为\_\_\_\_，用于吸收NH₃。答案：硼酸（H₃BO₃）56.离子色谱中，分离柱填料通常为\_\_\_\_功能基团。答案：季铵碱（阴离子交换）57.原子荧光测Hg，载气流量一般设为\_\_\_\_mL·min⁻¹。答案：300–50058.紫外分光光度法测定NO₃⁻，校正有机物干扰的波长为\_\_\_\_nm。答案：27559.用重量法测定Cl⁻，AgCl沉淀需置于\_\_\_\_干燥器中干燥。答案：暗色（防光解）60.原子吸收测定K，加入\_\_\_\_可抑制电离干扰。答案：CsCl61.红外光谱中，C≡N伸缩振动峰位于\_\_\_\_cm⁻¹附近。答案：222062.气相色谱法测定甲醇，若用外标法定量，需保证\_\_\_\_一致。答案：进样量63.测定水中六价铬，显色反应需在\_\_\_\_酸度下进行。答案：0.05–0.1mol·L⁻¹H₂SO₄64.用ICP-OES测定高盐样品，雾化器类型宜选\_\_\_\_。答案：Babington（高盐雾化器）65.原子吸收中，狭缝宽度越大，光谱通带越\_\_\_\_。答案：宽66.离子选择电极法测F⁻，电极斜率理论值为\_\_\_\_mV/decade（25℃）。答案：59.1667.测定COD时，回流装置冷凝管长度应≥\_\_\_\_mm。答案：30068.气相色谱法测定TVOC，采样流量一般为\_\_\_\_mL·min⁻¹。答案：100–20069.用K₂Cr₂O₇法测定COD，指示剂为\_\_\_\_。答案：邻菲啰啉（试亚铁灵）70.原子荧光测As，还原剂KBH₄溶液需\_\_\_\_配制。答案：现用现配（防分解）四、简答题（每题6分，共30分）71.简述原子吸收光谱法测定Pb时，基体改进剂NH₄H₂PO₄的作用机理。答案：NH₄H₂PO₄在灰化阶段与Pb形成Pb₂P₂O₇热稳定化合物，提高灰化温度至900℃，减少基体挥发物对Pb的包裹与损失，降低背景吸收，提高灵敏度与精密度。72.说明离子色谱测定SO₄²⁻时，为何需用碳酸盐/碳酸氢盐混合淋洗液。答案：碳酸盐提供较高淋洗强度，缩短保留时间；碳酸氢盐降低背景电导，提高抑制效率；两者比例可调，兼顾分离度与灵敏度，使SO₄²⁻与NO₃⁻、Cl⁻等获得基线分离。73.凯氏定氮法测定蛋白质含量，蒸馏过程中为何需加入NaOH至强碱性。答案：强碱性使NH₄⁺转化为NH₃气体，便于蒸出；NaOH过量保证反应完全，若碱度不足，NH₃释放不完全，结果偏低；同时防止酸气倒吸，需缓慢加入并摇匀。74.气相色谱法测定苯系物，为何需采用程序升温而非恒温。答案：苯系物沸程宽，恒温导致低沸物分离度差、高沸物峰展宽；程序升温初始低温分离轻组分，逐渐升温加速重组分洗脱，缩短分析时间，提高柱效与峰形对称性。75.原子荧光测Hg时，为何需加入KMnO₄预处理样品。答案：KMnO₄将有机汞氧化为Hg²⁺，并将过量还原剂氧化，防止KBH₄与有机物反应产生气泡干扰；同时保持Hg以Hg²⁺形式存在，确保KBH₄还原为Hg⁰蒸气，提高回收率。五、计算题（每题10分，共30分）76.用EDTA滴定法测定水样硬度。取水样50.0mL，pH=10缓冲，铬黑T指示剂，消耗0.0100mol·L⁻¹EDTA12.35mL；同体积样品经NaOH沉淀Mg²⁺后，滴定Ca²⁺消耗EDTA8.20mL。求Ca、Mg硬度（以mg·L⁻¹CaCO₃计）。答案：总硬度=12.35×0.0100×100.1×1000/50.0=247mg·L⁻¹Ca硬度=8.20×0.0100×100.1×1000/50.0=164mg·L⁻¹Mg硬度=247−164=83mg·L⁻¹解析：1molEDTA对应1molCaCO₃，摩尔质量100.1g·mol⁻¹。77.原子吸收测Pb，标准曲线法。标准系列浓度与吸光度如下：0μg·L⁻¹:0.000；5.0:0.052；10.0:0.105；20.0:0.210；30.0:0.315。样品吸光度0.168，稀释倍数10。求原水Pb浓度。答案：线性回归得A=0.0105c，r=1.000c=0.168/0.0105=16.0μg·L⁻¹原水浓度=16.0×10=160μg·L⁻¹解析：相关系数1.000，线性良好，直接外推。78.测定COD，空白消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂24.50mL，样品消耗19.80mL，浓度c=0.0500mol·L⁻¹，取样20.0mL。求COD值。答案：COD=(24.50−19.80)×0.0500×8×1000/20.0=94mg·L⁻¹解析：8为O₂当量系数，单位mg·L⁻¹。六、综合应用题（每题15分，共30分）79.某化工厂排放废水色度深、含盐高，需测定其中Pb、Cd、Hg、As、Cr(Ⅵ)及挥发酚。请设计一套完整前处理与测定方案，说明每一步目的、条件、干扰消除及质量控制措施。答案：1.采样：聚乙烯瓶，HNO₃酸化至pH<2，4℃避光。2.前处理：a.Pb、Cd：直接过滤0.45μm，用ICP-MS测定，内标Rh、In在线校正基体。b.Hg：BrCl消解，SnCl₂还原，冷原子荧光测定，KMnO₄保持Hg²⁺。c.As：HCl-KBr预还原As(Ⅴ)→As(Ⅲ)，KBH₄还原原子荧光测定，加入硫脲-抗坏血酸掩蔽重金属。d.Cr(Ⅵ)：碱性提取（NaOH-Na₂CO₃，pH9.5），过滤后二苯碳酰二肼显色，540nm比色，加MgCl₂掩蔽Fe。e.挥发酚：磷酸酸化pH<2，蒸馏，4-氨基安替比林显色，460nm比色