化学检验员考试试题及答案

化学检验员考试试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选、不选均不得分）1.用EDTA滴定法测定自来水总硬度时，终点颜色由酒红变为纯蓝，该蓝色物质是A.MgEBT络合物 B.CaEBT络合物 C.游离EBT D.ZnEBT络合物答案：C解析：滴定前Ca²⁺、Mg²⁺与指示剂EBT形成酒红色络合物；EDTA夺取金属离子后，游离EBT在pH=10的氨缓冲液中呈纯蓝色。2.原子吸收光谱中“背景吸收”主要来源于A.基态原子 B.激发态原子 C.分子颗粒散射与分子吸收 D.灯电流波动答案：C解析：背景吸收由基体盐类、未蒸发颗粒对光源的散射及分子宽带吸收造成，与基态原子吸收线重叠，需用氘灯或塞曼校正。3.采用莫尔法测定Cl⁻时，下列哪种离子存在会产生正误差A.SO₄²⁻ B.PO₄³⁻ C.Ba²⁺ D.Al³⁺答案：B解析：PO₄³⁻与Ag⁺生成Ag₃PO₄沉淀，额外消耗AgNO₃标准溶液，使结果偏高。4.高锰酸钾法测定COD时，加入Ag₂SO₄的作用是A.催化剂氧化直链烃 B.掩蔽Cl⁻ C.还原剂 D.缓冲pH答案：A解析：Ag⁺催化KMnO₄对直链有机物的氧化，提高氧化率；HgSO₄才是掩蔽Cl⁻。5.紫外分光光度法测定硝酸盐氮，选用的波长为A.220nm B.275nm C.410nm D.540nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，275nm用于校正有机质干扰，但定量仍以220nm为主。6.用火焰光度法测定Na⁺，加入CsCl的目的是A.提高火焰温度 B.电离抑制剂 C.还原剂 D.助熔剂答案：B解析：Cs易电离，提供大量自由电子，抑制Na原子电离，提高发射强度。7.气相色谱法测定苯系物时，下列检测器对水不敏感的是A.TCD B.FID C.ECD D.FPD答案：B解析：FID对水几乎无响应，适合含水样品；TCD因水热导系数高而受干扰。8.用重量法测定SiO₂，恒重操作中连续两次称量差值应不超过A.0.1mg B.0.2mg C.0.3mg D.0.5mg答案：C解析：GB/T14506规定沉积物SiO₂重量法恒重≤0.3mg。9.离子选择电极测F⁻，TISAB中柠檬酸钠的作用是A.掩蔽Fe³⁺、Al³⁺ B.调节离子强度 C.缓冲pH D.降低温度系数答案：A解析：柠檬酸钠与Fe³⁺、Al³⁺络合，消除其与F⁻的络合干扰。10.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口应浸入接收液面以下，目的是A.防止倒吸 B.减少NH₃挥发损失 C.加快冷凝 D.避免暴沸答案：B解析：NH₃极易挥发，液封可完全捕集，否则结果偏低。11.用ICPOES测定Pb时，谱线220.353nm受Al线220.353nm干扰，应A.降低雾化气流速 B.选择次灵敏线217.000nm C.提高RF功率 D.加入La释放剂答案：B解析：谱线重叠首选更换无干扰线，217.000nm灵敏度稍低但无Al重叠。12.化学需氧量（CODCr）回流过程中，溶液颜色由橙变绿，说明A.氧化剂过量 B.氧化剂不足 C.酸度不够 D.催化剂失效答案：B解析：K₂Cr₂O₇橙色消失生成Cr³⁺绿色，表明样品COD高，氧化剂被耗尽，需稀释重做。13.用Na₂S₂O₃标定I₂时，淀粉指示剂应A.滴定前加入 B.滴定至终点前加入 C.终点后加入 D.任意时间加入答案：B解析：淀粉提前加入会吸附I₂造成“淀粉碘”络合物难分解，终点滞后。14.火焰原子吸收测定Mg，出现“燃烧头堵塞”最直观现象是A.吸光度漂移 B.回火 C.雾化效率下降，信号降低 D.基线噪声增大答案：C解析：堵塞导致提升量下降，吸光度明显降低，伴随火焰发飘。15.用离子色谱测定SO₄²⁻，淋洗液为3.2mMNa₂CO₃/1.0mMNaHCO₃，其pH约为A.7.5 B.8.3 C.9.6 D.10.8答案：C解析：碳酸体系pH≈pKa2+log([CO₃²⁻]/[HCO₃⁻])=10.3+log(3.2/1.0)≈9.6。16.测定油脂酸价时，用KOH乙醇滴定，酚酞终点应维持A.5s不褪色 B.10s不褪色 C.30s不褪色 D.60s不褪色答案：C解析：GB5009.229规定30s内粉红色不消失为终点，防止CO₂干扰。17.用分光光度法测Cr(VI)，二苯碳酰二肼显色后，最大吸收波长为A.450nm B.540nm C.620nm D.440nm答案：B解析：Cr二苯碳酰二肼络合物在540nm有最大吸收，且试剂空白低。18.气相色谱内标法定量，对内标物要求不包括A.与待测物分离良好 B.化学性质稳定 C.与待测物响应因子相同 D.样品中不存在答案：C解析：内标无需响应因子相同，只需稳定、可分离、已知量，用相对响应因子计算。19.用莫尔法测定海水Cl⁻，需用0.05mol·L⁻¹AgNO₃，而非常用0.1mol·L⁻¹，原因是A.减少AgCl胶体吸附 B.降低Ag₂CrO₄溶解度 C.节约试剂 D.防止生成Ag₂O答案：A解析：低浓度AgNO₃减缓沉淀速度，减少Cl⁻吸附，降低误差。20.凯氏定氮消解时，若出现“爆沸”最可能因A.硫酸钾过量 B.硫酸铜失效 C.加热过快 D.样品含水高答案：C解析：升温过快，H₂SO₄剧烈沸腾，导致样品飞溅损失。21.用ICPMS测定As，为消除⁴⁰Ar³⁵Cl⁺干扰，最佳碰撞气体为A.He B.H₂ C.NH₃ D.O₂答案：A解析：He碰撞动能歧视可有效打碎⁴⁰Ar³⁵Cl⁺，降低背景。22.火焰光度法测定K⁺，标准曲线弯曲主要因A.自吸效应 B.电离干扰 C.背景吸收 D.雾化块答案：B解析：高浓度K原子电离增强，基态原子减少，发射强度增幅下降，曲线向浓度轴弯曲。23.用库仑法测定水中SO₂，电解液为KBr+乙酸，电极反应为A.Br₂生成 B.I₂生成 C.Cl₂生成 D.O₂生成答案：A解析：Br⁻在阳极氧化为Br₂，Br₂与SO₂定量反应，电量法计算。24.测定水中挥发酚，4氨基安替比林显色后，用哪种溶剂萃取提高灵敏度A.正己烷 B.三氯甲烷 C.乙酸乙酯 D.石油醚答案：B解析：三氯甲烷萃取后，酚安替比林染料浓缩，检测限降低至0.0005mg·L⁻¹。25.用NaOH滴定H₃PO₄至第二化学计量点，指示剂应选A.酚酞 B.甲基橙 C.溴甲酚绿 D.百里酚蓝答案：A解析：第二计量点pH≈9.7，酚酞变色范围8.210.0，颜色由无变粉红。26.原子荧光测Hg，载气流量降低会导致A.灵敏度下降 B.记忆效应增强 C.背景降低 D.线性变宽答案：B解析：载气低，Hg蒸气滞留，污染管路，记忆效应显著。27.用分光光度法测Mn，过硫酸铵氧化后，紫红色物质为A.MnO₄⁻ B.Mn²⁺ C.MnO₂ D.Mn(PO₄)₂³⁻答案：A解析：过硫酸铵将Mn²⁺氧化为MnO₄⁻，λmax525nm。28.气相色谱法测定甲醇，柱温过低会导致A.峰展宽 B.保留时间缩短 C.峰拖尾 D.分离度下降答案：A解析：低温传质阻力增大，理论塔板高度增加，峰展宽。29.用重量法测定Ba²⁺，沉淀剂选稀H₂SO₄而非Na₂SO₄，原因是A.防止共沉淀Na⁺ B.降低BaSO₄溶解度 C.避免引入Na⁺污染天平 D.酸效应溶解BaSO₄答案：A解析：Na⁺易与BaSO₄形成混晶共沉淀，用H₂SO₄则NH₄⁺或H⁺不共沉淀。30.用离子选择电极测NH₃，电极膜材料为A.玻璃膜 B.晶体膜 C.气透膜+玻璃电极 D.PVC膜答案：C解析：NH₃电极由气透膜与内充液玻璃电极组合，NH₃穿过膜改变内液pH。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些操作可降低EDTA滴定Ca²⁺的终点误差A.加热至60℃ B.加入少量MgEDTA C.用NaOH调pH>12 D.缓慢滴定并振摇答案：B、D解析：MgEDTA释放Mg²⁺与EBT显色敏锐；缓慢滴定减少过滴；pH>12使Mg沉淀，但Ca滴定不需；加热无显著作用。32.原子吸收分析中，引起基线漂移的原因有A.灯老化 B.光路污染 C.火焰不稳定 D.狭缝宽度增大答案：A、B、C解析：狭缝宽度影响灵敏度但不直接致漂移；灯能量下降、透镜污染、火焰抖动均致基线漂移。33.凯氏定氮蒸馏时，若接收瓶内硼酸指示剂不变色，可能原因A.碱液未加入 B.冷凝管堵塞 C.样品含氮极低 D.硼酸pH<4.0答案：A、B、C解析：硼酸pH初始已<4.0，不变色说明无NH₃蒸出；前三项均可导致。34.气相色谱法测定苯并[a]芘，需A.程序升温 B.FID检测器 C.毛细管柱 D.衍生化答案：A、C解析：B[a]P需高温毛细管柱分离，程序升温；用荧光检测器而非FID；无需衍生。35.用分光光度法测NO₂⁻，盐酸萘乙二胺显色后，干扰离子有A.S²⁻ B.Fe³⁺ C.Cu²⁺ D.SO₄²⁻答案：A、B、C解析：S²⁻、Fe³⁺、Cu²⁺均与显色剂或NO₂⁻反应，SO₄²⁻无干扰。36.离子色谱抑制器功能包括A.降低淋洗液背景电导 B.提高被测离子电导 C.消除碳酸盐干扰 D.降低噪声答案：A、B、D解析：抑制器将高电导淋洗液转为低电导H₂CO₃，同时把样品离子转为高电导酸形式，信噪比提高。37.用火焰原子吸收测定Pb，基体改进剂可选A.NH₄H₂PO₄ B.柠檬酸 C.HNO₃ D.La³⁺答案：A、B解析：NH₄H₂PO₄与基体形成易挥发盐，降低背景；柠檬酸络合基体；La³⁺用于释放剂，非Pb必需。38.重量法测定SiO₂，使用HF挥发SiO₂后，处理残渣需A.加H₂SO₄蒸发 B.加HClO₄蒸发 C.高温灼烧 D.加Na₂CO₃熔融答案：A、C解析：HF挥发后，残渣为杂质，需用H₂SO₄除F⁻，再灼烧至恒重；Na₂CO₃用于难熔残渣，但非必须。39.CODCr测定中，加入Ag₂SO₄的作用及替代措施A.催化直链烃 B.用Mn²⁺替代 C.用Cu²⁺替代 D.提高酸度答案：A、C解析：CuSO₄亦可催化，但效率低；Mn²⁺无催化作用；酸度由H₂SO₄提供。40.用离子选择电极测Cl⁻，下列可消除Br⁻干扰的是A.加入少量硫氰酸汞 B.降低pH至2 C.加入过量SO₃²⁻ D.选用AgClAg₂S晶体膜答案：A、D解析：硫氰酸汞与Br⁻优先络合，降低游离Br⁻；AgClAg₂S膜对Cl⁻选择性高于Br⁻。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.莫尔法测定Cl⁻时，溶液pH必须大于10。答案：×解析：pH过高生成Ag₂O沉淀，适宜范围6.510.5。42.原子吸收中，灯电流越大，灵敏度一定越高。答案：×解析：灯电流过大，谱线变宽，灵敏度反而下降。43.凯氏定氮消解时，加入硫酸钾可提高沸点，缩短消解时间。答案：√解析：K₂SO₄提高H₂SO₄沸点至380℃，加速有机氮转化。44.气相色谱法测定甲醛，可用FID直接检测，无需衍生。答案：×解析：甲醛无CH键，FID响应极低，常用2,4二硝基苯肼衍生后测。45.用EDTA滴定Mg²⁺，EBT指示剂在pH=10时呈蓝色。答案：√解析：游离EBT在pH=10为蓝色，与Mg²⁺络合后呈酒红。46.离子色谱抑制器温度越低，抑制容量越大。答案：×解析：温度低电导下降，但抑制容量由树脂交换量决定，温度影响小。47.分光光度法测Cr(VI)，显色后溶液可稳定24h。答案：√解析：二苯碳酰二肼铬络合物在避光、酸性条件下可稳定1天。48.用火焰光度法测定Na⁺，标准溶液与样品基体应一致，以减少电离干扰。答案：√解析：基体匹配可抵消电离差异，提高准确度。49.重量法测定Ba²⁺，BaSO₄沉淀需陈化以减少包藏杂质。答案：√解析：陈化使晶体长大，包藏和吸附杂质减少。50.原子荧光测Hg，载气为Ar，流量增大可提高灵敏度。答案：×解析：流量过大稀释原子浓度，灵敏度下降，需优化。四、填空题（每空1分，共20分）51.EDTA与金属离子络合比一般为________。答案：1:152.高锰酸钾法测定COD，空白消耗体积为V₀，样品消耗V，则COD(O₂,mg·L⁻¹)=________×C(KMnO₄)×(V₀V)×8×1000/V样品。答案：1053.气相色谱法测定苯系物，常用内标物为________。答案：甲苯d8（或氟苯、氯苯，任填一种氘代或卤代苯）54.用分光光度法测NH₃，水杨酸次氯酸显色后，最大吸收波长为________nm。答案：69755.原子吸收中，特征浓度计算公式为________。答案：C₀=0.0044×C/A（A为吸光度，C为浓度）56.凯氏定氮蒸馏时，冷凝水温度应低于________℃，以防NH₃逃逸。答案：2057.离子色谱抑制器再生液常用________硫酸。答案：25mmol·L⁻¹58.用重量法测定SiO₂，HF挥发后，残渣灼烧温度为________℃。答案：1000±2059.火焰光度法测定K⁺，滤光片波长为________nm。答案：766.560.测定水中溶解氧，Winkler法加入MnSO₄与________形成Mn(OH)₂沉淀。答案：NaOH/KI61.用Na₂S₂O₃标定，基准物质为________。答案：K₂Cr₂O₇62.分光光度法测NO₃⁻，镉柱还原后生成________。答案：NO₂⁻63.气相色谱法测定甲醇，柱温通常设为________℃。答案：6080（填任一合理值）64.原子吸收测定Ca，加入La³⁺溶液浓度为________%。答案：1（w/v）65.用离子选择电极测F⁻，TISAB中NaCl浓度为________mol·L⁻¹。答案：166.CODCr测定中，硫酸硫酸银溶液配比为每升H₂SO₄含________gAg₂SO₄。答案：1067.莫尔法滴定Cl⁻，K₂CrO₄指示剂浓度为________mol·L⁻¹。答案：0.00568.凯氏定氮消解完成标志为溶液呈________色透明。答案：淡绿（Cr³⁺）69.用ICPOES测定Hg，常用波长为________nm。答案：194.22770.分光光度法测挥发酚，萃取后比色皿光程为________cm。答案：3五、简答题（每题5分，共25分）71.简述EDTA滴定法测定自来水总硬度中，MgEDTA溶液的加入目的及原理。答案：由于EBT与Ca²⁺显色灵敏度低，终点不敏锐。加入少量MgEDTA溶液，Mg²⁺被EDTA释放并与EBT形成酒红色络合物；滴定中EDTA先与Ca²⁺络合，再夺取MgEBT中的Mg²⁺，终点颜色由酒红突变为纯蓝，提高判断精度。MgEDTA的加入不改变总EDTA消耗量，因Mg²⁺最终亦被滴定。72.原子吸收法测定Pb时，为何采用基体改进剂NH₄H₂PO₄？说明其作用机理。答案：Pb在石墨炉中易挥发损失，且基体氯化物产生背景吸收。NH₄H₂PO₄与Pb形成热稳定PbPO化合物，灰化温度可升至900℃而不损失Pb，同时使基体氯化物在较低温度挥发，降低背景吸收，提高灵敏度和准确度。73.气相色谱法测定白酒中甲醇，简述样品前处理步骤及注意事项。答案：准确吸取10mL酒样，加入2gNaCl饱和，用2mL正己烷乙酸乙酯（1:1）萃取，取有机相过0.45μm滤膜，进样1μL。注意事项：避免使用塑料器皿防溶出干扰；萃取后立即分析防甲醇挥发；内标法定量，内标为叔戊醇；柱温程序升温避免乙醇峰拖尾掩盖甲醇。74.离子色谱法测定雨水中SO₄²⁻，如何消除高浓度Cl⁻干扰？答案：采用高容量阴离子交换柱，梯度淋洗使Cl⁻先于SO₄²⁻出峰；使用Ag柱在线去除Cl⁻；降低进样量至10μL；选用2mm内径微柱提高分离度；通过峰面积比值校正Cl⁻拖尾，必要时稀释样品。75.简述重量法测定SiO₂时，HF挥发SiO₂的操作安全要求。答案：HF剧毒，操作需在通风橱内戴乳胶手套及面屏；使用铂坩埚或聚四氟乙烯坩埚；逐滴加入HF，避免剧烈反应；加H₂SO₄防SiF₄水解；废液用Ca(OH)₂中和后集中回收；皮肤接触立即用大量水冲洗并敷葡萄糖酸钙凝胶。六、计算题（共35分）76.用0.0100mol·L⁻¹EDTA滴定100.0mL自来水，消耗EDTA12.35mL；同体积样品经Na₂CO₃沉淀分离后，滴定Ca²⁺消耗EDTA9.20mL。求水样中Ca²⁺、Mg²⁺硬度（以mg·L⁻¹CaCO₃计）。（10分）答案：总硬度=0.0100×12.35×100.1×1000/100.0=123.6mg·L⁻¹Ca硬度=0.0100×9.20×100.1×1000/100.0=92.1mg·L⁻¹Mg硬度=123.692.1=31.5mg·L⁻¹解析：EDTA与Ca、Mg络合比1:1，CaCO₃摩尔质量100.1g·mol⁻¹，差值法求Mg。77.原子吸收测Pb，标准曲线法得回归方程A=0.0085C+0.0012（C:μg·L⁻¹）。测定某废水样，吸光度0.045，稀释10倍后测定，求原水Pb浓度。（5分）答案：C=(0.0450.0012)/0.0085=5.15μg·L⁻¹原水=5.15×10=51.5μg·L⁻¹78.气相色谱法测定苯系物，内标法测得甲苯峰面积A样=12500，内标氟苯A内=9800；标准溶液甲苯浓度20.0mg·L⁻¹，氟苯浓度10.0mg·L⁻¹，峰面积分别为15000、9500。样品进样前加入内标浓度10.0mg·L⁻¹，求样品甲苯浓度。（10分）答案：响应因子f=(20.0/10.0)/(15000/9500)=1.267C样=f×(A样/A内)×C内=