第3章　第1节　卤代烃

第三章烃的衍生物第一节卤代烃课后·训练提升基础巩固1.运动员的腿部肌肉不小心挫伤,队医马上对准该运动员的受伤部位喷射一种名叫氯乙烷的药剂(沸点约为12℃)进行冷冻麻醉处理。关于氯乙烷的说法不正确的是()。A.在一定条件下能发生水解反应B.一定条件下反应可以制备乙烯C.该物质易溶于水D.该物质官能团的名称是氯原子答案:C2.下表为部分一氯代烷的结构简式和一些实验数据:序号结构简式沸点/℃相对密度①CH3Cl-24.20.916②CH3CH2Cl120.898③CH3CH2CH2Cl460.890④CH3CHClCH3350.862⑤CH3CH2CH2CH2Cl780.886⑥CH3CH2CHClCH3680.873⑦(CH3)3CCl520.842以下对表中物质与数据的分析归纳,错误的是()。A.物质①②③⑤互为同系物B.一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高C.一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而趋于升高D.一氯代烷的相对密度随着碳原子数的增多而趋于减小答案:B解析:由⑥和⑦的沸点比较可知,一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而降低。3.下列关于卤代烃的叙述正确的是()。A.所有卤代烃都是难溶于水、密度比水大的液体B.所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C.所有卤代烃都含有卤素原子D.所有卤代烃都是通过取代反应制得的答案:C解析:卤代烃一般都难溶于水,但是卤代烃的密度不一定比水大,也不全是液体,例如,一氯甲烷就是气体,A项不正确;不是所有的卤代烃在适当条件下都能发生消去反应,只有与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有H原子的才能发生消去反应,B项不正确;卤代烃的官能团就是卤素原子,故所有卤代烃都含有卤素原子,C项正确;并非所有卤代烃都是通过取代反应制得的,有些也可以通过加成反应制得,D项不正确。4.反应条件是影响有机化学反应的重要因素。下列各组物质的反应产物与反应条件无关的是()。A.甲苯与Br2B.丙烯与溴的CCl4溶液C.溴乙烷与氢氧化钠D.铁与浓硫酸答案:B解析:甲苯与Br2在光照条件下,甲基上的氢原子被Br原子取代,而在FeBr3作催化剂的条件下,苯环上的氢被Br原子取代,故A项不符合题意;丙烯与溴的CCl4溶液在任何条件下均发生加成反应,故B项符合题意;溴乙烷与氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成乙醇,而与氢氧化钠的醇溶液混合加热,发生消去反应生成乙烯,故C项不符合题意;铁与浓硫酸常温下钝化,在加热条件下生成二氧化硫等气体,故D项不符合题意。5.1-溴丙烷和2-溴丙烷分别和氢氧化钠的醇溶液混合加热,则()。A.产物不同B.产物相同C.碳氢键的断裂位置相同D.碳溴键的断裂位置相同答案:B解析:CH2BrCH2CH3与CH3CHBrCH3在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应都生成CH2CHCH3,故A项错误,B项正确;由于Br原子位置不同,则碳氢键、碳溴键断裂的位置不同,故C、D项错误。6.由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH,依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是()。选项反应类型反应条件A加成反应、取代反应、消去反应KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温B消去反应、加成反应、取代反应NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热C氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热D消去反应、加成反应、水解反应NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热答案:B解析:由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH,根据结构分析分子中1个—Br变为2个—OH,则CH3CH2CH2BrCH3CHCH2,为消去反应;CH3CHCH2+Br2CH3CHBrCH2Br,为加成反应;CH3CHBrCH2BrCH3CH(OH)CH2OH,为水解反应(或取代反应)。7.下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是()。选项实验操作实验目的或结论A将氯乙烷与氢氧化钠溶液共热一段时间,再向冷却后的混合液中滴加硝酸银溶液检验水解产物中的氯离子B乙醇与浓硫酸加热到170℃,将所得气体通入溴水中确定是否有乙烯生成C向工业酒精中加入无水硫酸铜确定工业酒精中是否含有水D电石与水反应,制得的气体直接通入酸性高锰酸钾溶液检验制得的气体是否为乙炔答案:C解析:氢氧化钠溶液会与硝酸银反应,所以在加入硝酸银之前先向溶液中加入适量的硝酸中和氢氧化钠使溶液呈酸性,然后再加入硝酸银溶液,A项错误;C2H5OH与浓硫酸170℃共热,产生乙烯,可能会产生二氧化硫,二氧化硫也可以使溴水褪色,干扰乙烯的检验,B项错误;无水硫酸铜粉末可以检验水的存在,C项正确;电石与水反应,生成乙炔,也会有杂质硫化氢,两者都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,D项错误。8.将1-氯丙烷与NaOH的醇溶液共热,生成的产物再与溴水反应,得到一种有机化合物,它的同分异构体有()。A.2种 B.3种C.4种 D.5种答案:B解析:在NaOH醇溶液中,1-氯丙烷发生消去反应:CH3CH2CH2Cl+NaOHCH2CH—CH3↑+NaCl+H2O,丙烯加溴后,生成1,2-二溴丙烷,即CH2CH—CH3+Br2,它的同分异构体有3种。9.下列物质与NaOH醇溶液共热完全反应后,可得3种有机化合物的是()。A.CH3—CHCl—CH2—CH3B.C.CH3—C(CH3)Cl—CH2—CH3D.答案:D解析:卤代烃与NaOH醇溶液共热发生消去反应,只有连接卤素原子的碳原子的相邻碳原子上含有氢原子时,卤代烃才能发生消去反应。10.下图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。(1)其中产物中只含一种官能团的有、(填字母),其官能团分别为、。

(2)①的反应类型为,②的反应类型为。

(3)根据图示归纳所有可能发生的反应类型:。答案:(1)YZ碳溴键(2)氧化反应水解反应(取代反应)(3)能发生加成反应、氧化反应、取代反应(水解反应)、消去反应解析:根据的结构,分子中含有和碳溴键两种官能团,应具有的性质,如能发生加成反应、氧化反应,也具有卤代烃的性质,能发生取代反应和消去反应。图中①发生氧化反应,W中含有羧基和碳溴键;②中发生水解反应(取代反应),X中含有羟基和碳碳双键两种官能团;③发生消去反应,Y中只含;④发生加成反应,Z中只含碳溴键。11.已知:CH3CH2OH+NaBr+H2SO4(浓)CH3CH2Br+NaHSO4+H2O。实验室常用此反应制备溴乙烷(沸点为38.4℃)的装置和步骤如下:①按下图所示连接仪器,检查装置的气密性,然后向U形管和大烧杯里加入冰水;②在圆底烧瓶中加入10mL95%乙醇、28mL浓硫酸,然后加入研细的13g溴化钠和几粒碎瓷片;③小火加热,使其充分反应。(1)反应时若温度过高可看到有红棕色气体产生,该气体的化学式为。

(2)为了更好地控制反应温度,除用图示的小火加热,更好的加热方式是。

(3)反应结束后,U形管中粗制的溴乙烷呈棕黄色。将U形管中的混合物倒入分液漏斗中,静置,待液体分层后,分液,取下层液体。为了除去其中的杂质,可选择下列试剂中的(填字母)。

a.Na2SO3溶液 b.H2Oc.NaOH溶液 d.CCl4(4)要进一步制得纯净的C2H5Br,可用水洗,然后加入无水CaCl2干燥,过滤后再进行(填操作名称)。

(5)下列几项实验步骤,可用于检验溴乙烷中的溴元素,其正确的操作顺序是:取少量溴乙烷,然后(填序号)。

①加入AgNO3溶液②加入稀硝酸酸化③冷却④加热⑤加入NaOH溶液上述实验过程中,C2H5Br发生反应的化学方程式为。答案:(1)Br2(2)水浴加热(3)a(4)蒸馏(5)⑤④③②①CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr解析:(1)由于浓硫酸具有强氧化性,温度过高会有溴生成。(3)由于溴乙烷密度大于水的密度,故溴乙烷应该在下层;粗制的C2H5Br呈棕黄色,说明含有溴杂质,则Na2SO3与溴发生氧化还原反应,Na2SO3可除去溴,故a正确;溴在溴乙烷中的溶解度比在水中大,加水难以除去溴乙烷中的溴,故b错误;NaOH溶液显碱性,可以除去杂质溴,但溴乙烷在NaOH中发生水解,故c错误;溴和溴乙烷都能溶于四氯化碳,不能将两者分离,故d错误。(4)溴乙烷的沸点是38.4℃,故采用蒸馏操作分离。(5)检验溴乙烷中溴元素,应在碱性条件下水解,最后加入稀硝酸酸化,加入硝酸银,观察是否有黄色沉淀生成,所以操作顺序为⑤④③②①;有溴乙烷参加的反应是溴乙烷与NaOH溶液的水解反应,化学方程式为CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr。能力提升1.某有机化合物的结构简式如图,关于该有机化合物的下列叙述正确的是()。A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.不能使溴水褪色C.一定条件下,能与NaOH醇溶液反应D.最多能与3molH2反应答案:A解析:含有碳碳双键,可与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应而使其褪色,A项正确;含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应而使其褪色,B项错误;连接氯原子的碳相邻的碳上没有氢原子,不能与氢氧化钠醇溶液发生消去反应,C项错误;能与氢气发生加成反应的为苯环和碳碳双键,则1mol该有机化合物能与4molH2发生反应,D项错误。2.化合物X的分子式为C5H11Cl,用NaOH醇溶液处理X,可得到分子式为C5H10的两种有机化合物Y、Z,Y和Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷,则X的结构简式可能为()。①CH3CH2CH2CH2CH2Cl②③④A.①② B.①③C.②③ D.①④答案:C解析:由2-甲基丁烷的结构可推知X的碳骨架为,其连接Cl原子的碳的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同,因此其结构可能是②或③。3.已知有机化合物A与NaOH的醇溶液混合加热得产物C和溶液D。C与乙烯的混合物在催化剂作用下可生成高分子;而在溶液D中先加入硝酸酸化,后加入AgNO3溶液,有白色沉淀生成,则A的结构简式为()。A.B.C.CH3CH2CH2ClD.答案:C解析:根据题中所给信息可知高分子的单体是CH2CH2和CH3—CHCH2,因此C为CH3—CHCH2。由题意可知,D中含有Cl-,因此应选择能发生消去反应且生成丙烯的氯代烃。4.下列关于有机化合物的说法正确的是()。A.CH3Cl、、中加入NaOH的醇溶液共热,然后加入适量稀硝酸,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成B.CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热,再滴入AgNO3溶液,可检验该物质中含有的卤素原子C.发生消去反应得到两种烯烃D.与NaOH的水溶液共热,能够发生取代反应生成醇答案:D解析:CH3Cl、、均不能发生消去反应,A项错误;CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热发生取代反应生成NaCl,检验Cl-,应在酸性条件下,否则OH-影响实验结果,B项错误;根据对称结构可知发生消去反应只得到一种烯烃,C项错误;与NaOH的水溶液共热,可生成醇(2,2-二甲基-1-丙醇),D项正确。5.某有机化合物的分子式为C7H15Cl,若它的消去产物共有3种单烯烃,则该有机化合物的结构简式可能是()。A.B.C.D.答案:B6.某液态卤代烃RX(R是烷基,X是某种卤素原子)的密度是ag·cm-3。该RX在稀碱溶液中可以发生水解反应生成有机化合物ROH(ROH能与水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量,进行了如下实验操作:①准确量取该卤代烃bmL,放入锥形瓶中。②在锥形瓶中加入足量稀NaOH溶液,塞上带有长玻璃管的塞子,加热,发生反应。③反应完成后,冷却溶液,加稀硝酸酸化,滴加过量AgNO3溶液,得到白色沉淀。④过滤、洗涤、干燥后称重,得到cg固体。回答下列问题:(1)步骤④中,洗涤的目的是除去沉淀上吸附的(填离子)。

(2)该卤代烃中所含卤素的名称是,判断的依据是。

(3)该卤代烃的相对分子质量是(用含a、b、c的代数式表示)。

(4)如果在步骤③中,加入HNO3溶液不足,没有将NaOH完全中和,则步骤④中测得的c(填字母)。

A.偏大 B.偏小C.不变 D.无影响答案:(1)Ag+、Na+、NO3(2)氯加入AgNO3溶液后,产生白色沉淀(3)143(4)A解析:bmL该卤代烃的质量为abg,与足量稀NaOH溶液充分反应后,加稀硝酸酸化,滴加过量AgNO3溶液,得到白色沉淀,可知白色沉淀为氯化银,则该卤代烃为氯代烃。(1)步骤④中,洗涤的目的是除去沉淀上吸附的Ag+、Na+、NO3-等离子。(2)该卤代烃中所含卤素的名称是氯,判断的依据是加入AgNO3溶液后,产生白色沉淀。(3)由氯化银沉淀的质量为cg,可以求出氯化银的物质的量为c143.5mol,由氯元素守恒可知RX的物质的量为c143.5mol,则RX的摩尔质量为143.5abcg·mol-1,所以RX的相对分子质量为143.5abc。(4)如果在步骤③中,加入HNO3溶液不足7.下列框图给出了8种有机化合物的转化关系,请回答下列问题:(1)根据系统命名法,化合物A的名称是。

(2)上述框图中,①是反应,②是反应,③是反应。(填反应类型)

(3)化合物E是重要的工业原料,写出由D生成E的化学方程式:

。(4)F1的结构简式是,F1与F2互为。

(5)上述八种化合物中,属于二烯烃的是(填字母),二烯烃的通式是。

(6)写出D在一定条件下发生完全水解的化学方程式:。答案:(1)2,3-二甲基丁烷(2)取代消去加成(3)+2NaOH+2NaBr+2H2O(4)同分异构体(5)ECnH2n-2(n≥4)(6)+2NaOH+2NaBr解析:烷烃A与氯气发生取代反应生成卤代烃B,B发生消去反应生成C1、C2,C1与溴发生加成反应生成二溴代物D,D再发生消去反应生成E,E与溴可以发生1,2-加成或1,4-加成,故C1为,C2为,则D为,E为,F1为,F2为。过关检测一、选择题(本题包括15小题,每小题4分,共60分)1.下列有关油脂的说法不正确的是()。A.油脂在碱性条件下可制取肥皂B.为防止油脂在空气中变质,可在食用油中加一些抗氧化剂C.油脂易溶于有机溶剂,食品工业中,可用有机溶剂提取植物种子中的油D.可在酸性条件下,通过油脂的水解反应生产甘油和氨基酸答案:D解析:可在酸性条件下,通过油脂的水解反应生产甘油和高级脂肪酸,D项错误。2.下表中,有关除杂的方法错误的是()。选项物质杂质方法A苯苯酚加浓溴水后过滤B乙烯CO2和SO2通入装有NaOH溶液的洗气瓶洗气C溴苯Br2加NaOH溶液后分液D乙酸乙酯乙酸加饱和碳酸钠溶液后分液答案:A解析:应该选用氢氧化钠溶液洗涤分液除去苯中混有的苯酚,故A项错误;乙烯不与氢氧化钠溶液反应,二氧化碳和二氧化硫为酸性氧化物,能与氢氧化钠溶液反应,则将混合气体通过装有氢氧化钠溶液的洗气瓶洗气,能够除去乙烯中混有的二氧化碳和二氧化硫杂质,故B项正确;常温下,溴苯不与氢氧化钠溶液反应,溴单质能与氢氧化钠溶液反应生成溴化钠、次溴酸钠和水,则加入氢氧化钠溶液后分液,能够除去溴苯中混有的溴,故C项正确;饱和碳酸钠溶液能与乙酸反应生成溶于水的乙酸钠,降低乙酸乙酯的溶解度,便于分层,则加饱和碳酸钠溶液后分液,能够除去乙酸乙酯中混有的乙酸杂质,故D项正确。3.下列对1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH乙醇溶液共热的反应描述正确的是()。A.都是取代反应B.两者产物不同C.碳氢键断裂的位置相同D.两者产物均能使溴水褪色答案:D解析:1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH乙醇溶液共热的反应,发生的是消去反应,不是取代反应,产物都是丙烯和氯化钠,两者产物相同,故A、B项错误;2-氯丙烷可以有两个消去方向,与—Cl相连C的邻位C上C—H断裂,1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热的反应,碳氢键断裂的位置不同,故C项错误;丙烯中含有碳碳双键,可以和溴水发生加成反应使溴水褪色,故D项正确。4.下列反应不属于取代反应的是()。A.乙醇与浓硫酸混合加热制乙烯B.甲苯与浓硝酸反应制三硝基甲苯C.乙醇与乙酸反应制乙酸乙酯D.油脂与浓NaOH反应制高级脂肪酸钠答案:A解析:乙醇与浓硫酸混合加热制乙烯为消去反应,A项正确;甲苯与浓硝酸反应制三硝基甲苯属于取代反应,B项错误;乙醇与乙酸反应制乙酸乙酯属于取代反应,C项错误;油脂与浓NaOH反应制高级脂肪酸钠为油脂的水解反应,属于取代反应,D项错误。5.环己烷可经过以下四步反应合成1,2-环己二醇,其中属于加成反应的是()。ABCA.① B.② C.③ D.④答案:C解析:环己烷在光照的条件下与Cl2发生取代反应生成A,A为,A在加热条件下与氢氧化钠醇溶液发生消去反应生成B,则B为,B和Cl2发生加成反应生成C,C为,C在氢氧化钠溶液中加热条件下发生水解反应(取代反应)生成,据此分析,属于加成反应的为③。6.根据如图所示的实验所得的推论不合理的是(已知,苯酚的熔点为43℃)()。A.试管c中钠沉在底部,说明密度:乙醇<钠B.苯酚中羟基上的氢原子比甲苯中甲基上的氢原子更活泼C.苯酚中羟基的活性比乙醇中羟基的活性强D.试管b、c中生成的气体均为H2,说明苯酚和乙醇均显酸性答案:D解析:试管c中钠沉在底部,可知Na的密度比乙醇的密度大,故A项正确;钠投到甲苯中现象不明显,投到苯酚中产生气泡较快,则苯酚中羟基上的氢原子比甲苯中甲基上的氢原子更活泼,故B项正确;苯酚的酸性大于乙醇的酸性,与Na反应剧烈,则苯酚中羟基的活性比乙醇中羟基的活性强,故C项正确;试管b、c中生成的气体均有H2,是由于—OH与Na反应生成氢气,不是两者具有酸性的原因,故D项错误。7.分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机化合物有(不含立体异构)()。A.3种 B.4种C.5种 D.6种答案:B解析:分子式为C5H10O2且与NaHCO3溶液反应能产生气体,则该有机化合物中含有—COOH,可写为C4H9—COOH,—C4H9的异构体有:—CH2CH2CH2CH3,—CH(CH3)CH2CH3,—CH2CH(CH3)CH3,—C(CH3)3,故符合条件的有机化合物的同分异构体数目为4,故B项正确。8.某有机化合物的结构简式如图所示。下列关于该有机化合物的说法不正确的是()。A.分子式为C8H11O2B.能发生酯化反应C.能使酸性KMnO4溶液褪色D.1mol该有机化合物最多能与1molH2发生加成反应答案:A解析:根据结构简式可知该有机化合物的分子式为C8H12O3,A项不正确;分子中含有羧基和醇羟基,能发生酯化反应,B项正确;分子中含有碳碳双键和醇羟基,能使酸性KMnO4溶液褪色,C项正确;分子中只含有一个碳碳双键,1mol该有机化合物最多能与1molH2发生加成反应,D项正确。9.丁子香酚可用于制备杀虫剂和防腐剂,结构简式如图所示。下列说法中,不正确的是()。A.丁子香酚可通过加聚反应生成高聚物B.丁子香酚分子中的含氧官能团是羟基和醚键C.1mol丁子香酚与足量氢气加成时,最多能消耗4molH2D.丁子香酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色,可证明其分子中含有碳碳双键答案:D解析:丁子香酚中含有碳碳双键,可以发生加聚反应生成高聚物,故A项正确;丁子香酚中含有碳碳双键、羟基和醚键三种官能团,其中含氧官能团是羟基和醚键,故B项正确;丁子香酚中的苯环及碳碳双键可以与氢气发生加成反应,1mol丁子香酚与足量氢气加成时,最多能消耗4molH2,故C项正确;因酚羟基、碳碳双键都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化而使高锰酸钾溶液褪色,又因与苯环相连的烃基第一个碳原子上含有氢原子,也可被酸性高锰酸钾溶液氧化而使高锰酸钾溶液褪色,所以丁子香酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色,不能证明其分子中含有碳碳双键,故D项错误。10.柠檬中富含柠檬酸,其结构简式为,下列有关说法不正确的是()。A.分子中含有2种官能团B.0.1mol柠檬酸与足量的Na反应生成8.96LH2C.柠檬酸可与乙醇发生酯化反应D.柠檬酸中所有碳原子不可能在同一平面上答案:B解析:中含有羟基和羧基2种官能团,故A项正确;气体的体积与温度和压强有关,温度和压强未知,无法计算气体的体积,故B项错误;柠檬酸分子中含有羧基,可与乙醇发生酯化反应,故C项正确;柠檬酸中含有,为四面体结构,因此分子中所有碳原子不可能在同一平面上,故D项正确。11.我国科学家合成了一种代号为ICM-101的高能量密度材料。合成该高能物质的主要原料为草酰二肼,结构简式如图所示。下列有关草酰二肼的说法正确的是()。A.可由草酸(HOOC—COOH)和肼(H2N—NH2)发生酯化反应制备B.不能发生水解反应C.与联二脲(H2NCONHNHCONH2)互为同分异构体D.分子中最多有12个原子处于同一平面答案:C解析:草酰二肼中不含酯基,草酸与肼发生取代反应生成草酰二肼和H2O,A项错误;草酰二肼中含,能发生水解反应,B项错误;草酰二肼和联二脲的分子式都是C2H6N4O2,两者结构不同,草酰二肼和联二脲互为同分异构体,C项正确;草酰二肼中C原子都为sp2杂化,N原子都为sp3杂化,联想HCHO和NH3的结构,单键可以旋转,草酰二肼分子中最多有10个原子处于同一平面上,D项错误。12.关于有机化合物对甲基苯甲醛(),下列说法错误的是()。A.其分子式为C8H8OB.含苯环且有醛基的同分异构体(含本身)共有4种C.分子中所有碳原子均在同一平面上D.该物质不能与新制的Cu(OH)2反应答案:D解析:根据对甲基苯甲醛的结构简式可知,分子式为C8H8O,A项正确;苯环上含有醛基和甲基的有邻位、间位和对位3种,只含有一个侧链的有1种,共有4种,B项正确;分子中的苯环和羟基为平面结构,则所有碳原子均在同一平面上,C项正确;该物质含有醛基,能与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色的氧化亚铜沉淀,D项错误。13.下列有关有机化合物的判断正确的是()。A.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们分别与足量氢气发生加成反应后的产物也不是同系物B.对甲基苯甲醛()可使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含有醛基C.1molHCHO发生银镜反应最多生成2molAgD.苯酚发生还原反应后的产物在核磁共振氢谱中应该有5组吸收峰答案:D解析:乙醛不含碳碳双键,丙烯醛()含碳碳双键,两者不是同系物,它们分别与足量氢气发生加成反应后的产物分别为乙醇和1-丙醇,两者均为一元饱和醇,互为同系物,故A项错误;的甲基也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B项错误;HCHO+4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3+4Ag↓+6NH3↑+2H2O,所以1molHCHO发生银镜反应最多生成4molAg,故C项错误;苯酚发生还原反应后的产物为,有5种等效氢,所以其核磁共振氢谱中有5组吸收峰,故D项正确。14.我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇,反应机理的示意图如下:下列说法不正确的是()。A.肉桂醛分子中存在顺反异构现象B.苯丙醛分子中有5种不同化学环境的氢原子C.还原反应过程发生了极性共价键和非极性共价键的断裂D.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基答案:B解析:肉桂醛()分子中碳碳双键两端分别连接2个不同的基团,存在顺反异构现象,A项正确;苯丙醛()分子中有6种不同化学环境的氢原子,如图:,B项错误;根据反应机理示意图,还原反应过程中肉桂醛与氢气反应转化成了肉桂醇,分别断开了H—H和CO,发生了极性共价键和非极性共价键的断裂,C项正确;根据图示,还原反应过程中肉桂醛可以转化成苯丙醛和肉桂醇,而转化为苯丙醛的反应不发生,体现了该催化剂选择性地还原肉桂醛中的醛基,D项正确。15.已知醛或酮可与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应,所得产物经水解可得醇,若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3,可选用的醛或酮与格氏试剂是()。+R'MgXA.与B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgXC.CH3CHO与D.与CH3CH2MgX答案:D解析:“格氏试剂”与酮羰基发生加成反应,其中的“—MgX”部分加到酮羰基的氧上,所得产物经水解可得醇,若合成HOC(CH3)2CH2CH3,含酮羰基的物质为酮,若为醛时与—OH相连的C上有H,且反应物中碳原子数之和为5。两者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3,A不符合题意;两者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3,B不符合题意;两者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2,C不符合题意;两者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3,D符合题意。二、非选择题(本题包括3小题,共40分)16.(10分)甲苯()是一种重要的化工原料,能用于生产苯甲醛()、苯甲酸()等产品。下表列出了有关物质的部分物理性质:名称性状熔点/℃沸点/℃相对密度/(ρ水=1g·cm-3)溶解性水乙醇甲苯无色液体,易燃、易挥发-95110.60.8660难溶互溶苯甲醛无色液体-261791.0440微溶互溶苯甲酸白色片状或针状晶体122.12491.2659微溶易溶注:甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶;酸性:苯甲酸>醋酸。实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈烧瓶中加入0.5g固态难溶性催化剂,再加入15mL冰醋酸(作为溶剂)和2mL甲苯,搅拌升温至70℃,同时缓慢加入12mL过氧化氢,在此温度下搅拌发生反应3小时。请回答下列问题:(1)仪器a的名称是,主要作用是;为使反应体系受热比较均匀,可采取的加热方式是。

(2)三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为。

(3)写出苯甲醛与银氨溶液发生反应的化学方程式:。(4)反应完毕后,反应混合液经过自然冷却至室温时,还应经过、(填操作名称)等操作,才能得到苯甲醛粗产品。

(5)实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时,会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸。若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸,正确的操作步骤是(按顺序填字母)。

A.对混合液进行分液B.过滤、洗涤、干燥C.水层中加入盐酸调节pH=2D.与适量碳酸氢钠溶液混合振荡答案:(1)冷凝管冷凝回流水浴加热(2)+2H2O2+3H2O(3)C6H5CHO+2[Ag(NH3)2]OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O(4)过滤蒸馏(5)DACB解析:(1)仪器a是冷凝管,甲苯挥发会导致产率降低,仪器a的主要作用是冷凝回流,防止甲苯挥发导致产率降低;为使反应体系受热比较均匀,可采取水浴加热。(2)三颈烧瓶中甲苯被过氧化氢氧化生成苯甲醛,同时还生成水,反应的化学方程式为+2H2O2+3H2O。(3)苯甲醛与银氨溶液发生银镜反应,化学方程式为C6H5CHO+2[Ag(NH3)2]OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。(4)反应完毕后,反应混合液经过自然冷却至室温时,先过滤分离出固体催化剂,再利用蒸馏的方法分离出苯甲醛。(5)首先与碳酸氢钠反应生成苯甲酸钠,再分液分离,然后水层中加入盐酸生成苯甲酸晶体,再过滤、洗涤、干燥得到苯甲酸,故正确的操作步骤是DACB。17.(15分)有机化合物G(分子式为C16H22O4)是常用的皮革、化工、油漆等合成材料中的软化剂,它的一种合成路线如下图所示:已知:①A是一种常见的烃的含氧衍生物,A的质谱图中最大质荷比为46,其核磁共振氢谱图中有3组峰,且峰面积之比为1∶2∶3;②E是苯的同系物,相对分子质量在100~110之间,且E苯环上的一氯代物只有2种;③1molF与足量的饱和NaHCO3溶液反应可产生气体44.8L(标准状况下);④R1CHO+R2CH2CHO+H2O,其中R1、R2表示氢原子或烃基。请根据以上信息回答下列问题:(1)A的名称为,请写出A的一种同分异构体的结构简式:。(2)A转化为B的化学方程式为。

(3)C中所含官能团的名称为。

(4)E的结构简式为。

(5)D和F反应生成G的化学方程式为。

(6)F有多种同分异构体,写出同时满足下列条件的F的同分异构体有种。①能和NaHCO3溶液反应;②能发生银镜反应;③遇FeCl3溶液显紫色。(7)参照上述流程信息和已知信息,设计以乙醇和丙醇为原料(无机试剂任选)制备的合成路线。合成路线流程图示例如下:CH3CH2OHCH3CH2OOCCH3答案:(1)乙醇CH3OCH3(2)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O(3)碳碳双键、醛基(4)(5)+2CH3CH2CH2CH2OH+2H2O(6)10(7)解析:A是一种常见的烃的含氧衍生物,A的质谱图中最大质荷比为46,其核磁共振氢谱图中有3组峰,且峰面积之比为1∶2∶3,A为CH3CH2OH;乙醇催化氧化生成乙醛,乙醛与氢氧化钠共热时生成C,C为CH3CHCHCHO,C与氢气加成生成D,D为CH3CH2CH2CH2OH;E是苯的同系物,相对分子质量在100~110之间,氧化生成F,1molF与足量的饱和NaHCO3溶液反应可产生2mol二氧化碳,则F中含有2个羧基,因此E为二甲苯,E苯环上的一氯代物只有2种,E为,则F为。(1)根据上述分析,A为CH3CH2OH,名称是乙醇;乙醇与甲醚互为同分异构体。(2)乙醇催化氧化生成乙醛,反应的化学方程式为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。(3)C为CH3CHCHCHO,C中所含官能团是碳碳双键和醛基。(4)E为。(5)D为CH3CH2CH2CH2OH,F为,发生酯化反应生成G的化学方程式为+2CH3CH2CH2CH2OH+2H2O。(6)F为。①