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文档简介

第12讲氮及其化合物

备考导航

1.了解氮氧化物的性质及其相互转化、氮的循环与氮的固定。

2.J'解氮循环对生态平衡的重要作用。

3.了解工业合成氨、氨气的制备及性质、镂盐的性质、氨气等泄漏的处理、NH;的检验方法、

复习目标

氮肥的生产与合理使用。

4.了解浓硝酸、稀硝酸的性质,了解工业上生产硝酸的原理。

5.从含氮物质的性质及转化的视角分析酸雨和雾毓的成因、危害与防治。

稀岐,Cu

。,.催化剂.△

NA

♦0tlH,O

Ca(OHh,Ail•放电2NaOH

rarN中H,.催化酒N:---------------NIl()~^NQ.^=-1INO.NaNO.

浓硫酸.△

高温、高压

熟记网络NaOH圣②见光或△

△H?o溶液尼3浓酸.CQ

NH.-ILOMgN.NaNO,处

:理

N,

判断正误(正确的打’7”,错误的打“x”)。

(I)(2023・湖南卷)基态N原子的价层电子排布图:回EHH(^)

2s2p

⑵(2023•重庆卷)攻集NO:H||(x)

(3)(2024.海安中学)将红棕色气体通入淀粉碘化钾溶液,溶液变蓝,该红棕色气体一定为

NO2(X)

(4)(2023•浙江1月卷)工业上用氨的催化氧化制备NON)

(5)(2023・江苏卷)氨极易溶于水,故液氨可用作制冷剂(x)

课前自测(6)(2023・湖南卷)NH3分子的VSEPR模型:Obo,x)

(7)加热氯化镂固为可以制氨气(x)

(8)(2024・常州期末)固氮菌能把空气中的N2转化为NH3或镀态氮肥作为自身的养料N)

(9)(2022・山东卷)浓硝酸保存在棕色细口瓶中N)

(10)Fe在稀硝酸I发生钝化(K)

(II)室温下铜与浓硝酸反应生成NO(x)

(12)(2023•浙江1月卷)常温下铁与浓硝酸反应可制备NCh(x)

(13)(2024.丹阳中学)将红热的木炭投入浓硝酸中,有红棕色气体产生,证明木炭有还原性(x)

(14)(2023・盐城中学)向稀硫酸中先加入Cu,再滴加KNO3溶液,铜逐渐消失,说明KNO3作

该反应的催化剂(x)

弯点忸祈

考点1氮气氮的氧化物

知识梳理

知识n氮元素的存在形态和固氮

1.氮元素的存在形态

(1)游离态——N2(空气中含量最多的气体)。

(2)化合态——动植物体内、土壤、岩石和水体中。

2.氮的固定:将游离态氮转化为化合态氮的过程。

(1)自然固氮:通过闪电释放的能量将空气中的N2转化为含氮的化合物,主要反应为N2+O2放电

2N0o

(2)人工固氮:人类通过控制条件,将氮气转化为氮的化合物,主要反应为N2+3H2”片压2NH3。

(3)生物固氮:豆科植物根瘤菌将N2转化成氨。

知识气的物理性质

氮气是无色、无味、难溶于水的气体。

知识回氮气的结构及化学性质

1.N2的结构

电子式:M退,结构式:N三N,N2分子中有L个。键、1个兀键。

2.Nz的化学性质

氮氮三键的键能大,氮气化学性质较稳定。

(1)与反应:N2+O2^^2NO

(2)与H2反应:用+3上/噜含垣2NHK工业合成氨)

(3)与Mg反应:N2+3Mg^=M2iN2

知识田氮气的用途

1.工业上合成氨、制硝酸。

2.灯泡填充气。

3.保存粮食、水果等食品。

4.医学上用液氮作冷冻剂。

5.代替稀有气体作焊接金属的保护气。

知识同氮的氧化物

+1+2+3+4+4+5

氮有多种价态的氧化物:N2O、NO、N2O3、NO?、N2O4、N2OS等。

1.NO和NO?的性质比较

性质

NONO2

物理颜色无色红棕色

性质溶解性难溶丁水能溶丁水

毒性有毒有毒

与反应2NO+O2=2NO2

3NO2+H?O=2HNO3+NO(歧化反

化学与HO反应——

2应)

性质

与02和H9反应4NO+3O2+2H9=4HNO34NO2+02+2H2O=4HNO3

8NHa+6NO2^p7N2-12H2。(归

与NH3反应4NH?+6NO^^5N?+6H?O

中反应)

2.NO和NO?的实验室制法

铜与浓硝酸反应的离子方程式:

铜与稀硝酸反应的离子方程式:

Cu+4H'+2NO2=Cu'+2N0?f+2H?O

+2+

实验原理3Cu4-8H+2N0f=3CU+2NOt+4H2O

(NO:用向上排空气法收集,不能用排水法收

(NO用接水法收集,不能用排空气法收集)

集)

通氧气,用NaOH溶液吸收:

用NaOH溶液吸收:

尾气处理①2NO+O2=2N02

2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+&O

②NO2+NO+2NaOH=2NaNQ2+H2O

用常考归纳,

⑴N2与02反应的生成物是NO不是NO2o

(2)NO?既有氧化性又有还原性,但以氧化性为主。NO?能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,故不能用湿

润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO?和Br2o

(3)NO与NaOH溶液不反应,用NaOH溶液处理NO尾气时,需要同时通入空气。

(4)汽车尾气转化器中主要反应:2cO+2NO些”N2+2CO2。

典题悟法

类型II物质的转化

由T(2024.江苏各地模拟重组)在指定条件下,下列选项所示的物质间转化可以实现的是(B)

A.NO-^HNO3

co

B.NO催而化剂内用

c.N2(g)£^NO2(g)吆上?HNO3(叫)

溶液77c

nD.NzcONa-O-H--NaNO?

【解析】NO与水不反应,A错误;NO与CO在催化剂作用下生成CO2和N2,B正确;N?与在

放电条件下生成NO,C错误;NO与NaOH溶液不反应,D错误。

类型旧氮氧化物的制备

顺12(2023.淮安期初)下列关于NO?的制取、净化、收集及尾气处理的装置和原理不能达到实验目

的的是(B)

B.净化NO?

C.收集NO2D.尾气处理

【解析】常温下Cu与浓硝酸反应生成NO2,A正确;NO:能与水反应,不能用水净化NO2,B错误;

NO?密度大于空气,用向上排空气法收集,C正确;NO?能与NaOH溶液反应,可以用NaOH溶液吸收尾

气,D正确。

类型回物质的性质与用途

酎3(2024.江苏各地模拟重组)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是(D)

A.N2分子内含有N-N,N2具有氧化性

B.N2难溶于水,可用作瓜果保护气

C.NO2易溶于水,可用于制硝酸

D.NO?具有氧化性,可用于火箭燃料推进剂

【解析】用中N元素为中间价态,N?既有氧化性又有还原性,A错误;N?性质稳定,可用作瓜果保

护气,B错误;NO?与水反应生成硝酸和NO,NO2可用于制硝酸,C错误。

类型日微工艺流程

国血(2023•苏州期末)利用硝酸工业的尾气(含NO、NO2)获得Ca(NO2)2的部分工艺流程如下:

石灰乳

一酸工业的尾气T吸收I过滤F……f无水C&NO。:

♦nn

气体排放滤渣

下列说法不正确的是(C)

A.反应NO(g)+NO2(g)N2(h(g)的A5<0

B.为使尾气中NO、被充分吸收,尾气与石灰乳采用气液逆流接触吸收

C,若尾气中〃(NO?):〃(NO)<1:1,Ca(NCh)2产品中Ca(NO3)2含量升高

D.Ca(NO2)2在酸性溶液中分解的离子方程式为3NO5+2H+=NO5+2NOt+H2O

【解析】该反应是气体体积数减小的反应,AS<0,A正确;尾气与石灰乳采用气液逆流接触吸收,

可以增大反应物的接触面积,有利于尾气中NO.被充分吸收,B正确;石灰乳与NO、NO?反应的化学方

程式为NO2+NO+Ca(OH)2=Ca(NO2)2+H2O,若尾气中n(NO2):w(NO)<l:1,反应中NO过量,会导

致排放气体中NO含量升高,Ca(NO3)2含量不会升高,C错误;Ca(N(h)2在酸性溶液中会发生歧化反应生

成Ca(NOa)2、NO和水,D正确。

考点2氨气钱盐

知识梳理

知识U氨气

1.分子结构

NA分子中氮原子的杂化类型为鱼。N%的空间结构是三班形,其球棍模型为°分2,H-N-H

H:N:II

的健角$109。28'(填或“=")。氨气的电子式为9。氨气分子中,氮原子上有一个孤电子对,

故氨气分子常作为配合物的配体,氨气是极性分子,属于分子晶体。

2.物理性质

氨气是一种无色、有刺激性气味的气体,密度比空气小,熔、沸点低,易液化(原因是氨华分子间存在

氢健)。氨气极易溶于水(主要原区是氨气分子与水分子间能形成氢键),1体积水可溶解约700体枳的氨气。

氨气与水可做喷泉实验。

3.化学性质

(1)与水反应:NH3+H2ONH3H2ONH4+0W0

NH3-H2。受热易分解:NH-H2O*=NH3f+解0(写化学方程式)。

氨水在阴冷处低温保存(不需要放在棕色试剂瓶内)

(2)与酸反应(生成铉盐)

①蘸有浓氨水的玻璃棒与蘸有浓盐酸(或浓硝酸)的玻璃棒靠近,有白烟生成,反应如下:

HC1+NH3=NH4C1.

HNOa+NH?=NHaNC)3。

②过量氨气与H2s04反应:

2NH3+H?SO4=(NH4)2SP4。

③氨气与CO2和H2O反应:

2NHM过量)+CO2+H2O=£NH4hCO3;

NH3(少量)+82+H?O=NH4HCQ3O

(3)与盐溶液反应(写离子方程式):

氨气(少量或过量)通入可溶性铝盐溶液中:AP'+3NH3+3H2O=A1(OH)3I+3NH也

氨气(少量或过量)通入可溶性铁盐溶液中:Fe3++3NH3HO=Fe(OH)3I+3NH上

(4)还原性(写化学方程式)

①氨的催化氧化:

4N比+5O?"®4NO+6H9

(工业制硝酸的基础):

②NH3还原CuO:

2NHA+3CUO=^=3CU+N2+3H9;

③NH3与氯气反应

少量氨气与氯气反应:

2NH3+3ch=N2+6HC1;

过最氨气与氯气反应:

8NH?+3ch=N2+6NH4Q

(有白烟生成)。

(5)配位反应

AgCl+2NH-H?O=rAg(NH3)21Q+2H2O;

Cu(OH)2+4NILH,O==[Cu(NH;)4](OH)2+4Hq;

Zn(OHb+4NH,H,O=[Zn(NH3)小0曲+4比0。

4.实验室制法(固体+固体q气体)

(I)原理:2NH4Cl+Ca(OHxK=CaCb+2NH3t+2氏0。

Q)装置:

十导气管要伸

Ca(OH)加7到试背底部

NII.CI»棉花

-减小NH、。审气

的对流速率,收

集到纯净的N.

(3)收集:向下排空气法。

(4)干燥:选用碱石灰干燥,不能选用浓硫酸、无水CaCL和P2O5干燥。

(5)验满:将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸变谑;或将蘸有浓盐酸的玻璃棒置于试管口,有

白烟产生。

(6)尾气处理(前两个烧杯中盛水或稀硫酸):

M常考归纳.

氨气的快速制法

①将浓氨水滴入固体碱性物质(如CaO粉末、NaOH

方法②加热浓氨水

固体、碱石灰)中

分液漏斗中盛放浓氨水

装置图

乙3/烧瓶内盛放碱性固体\&

'NaOH、碱石灰)11

①烧瓶中盛放NaOH:NHVH2O=^=NH3t

原理NH3H2O^=NH3t+H2O

+H2O

②烧瓶中盛放CaO:NH."H2O+CaO=NH3t+

Ca(OH)2

浓氨水中存在平衡:NH3+H2ONHHONH;+OH,力n入固态碱性物质,使平

说明32

衡逆向移动,同时反应放热,促进NH3H2O的分解

5.用途

(I)制硝酸及其盐、铉盐、纯碱等。

(2)制尿素、合成纤维等。

(3)液氨常作为制冷剂。

知识旧钱盐

1.物理性质

钺盐都是白色晶体,绝大多数钱盐都易溶于水。

2.钱盐的化学性质

(1)不稳定性:铉盐受热易分解,但不〜定都有N片生成。

NHC1W=NH3t+HC1t(该反应不可用于制备氨气)

NH4HCO3=^=NH3t+H2O+CO2t。

(2)与碱反应

①稀溶液间发生反应,在不加热的情况下,无生成:

NH3NH;+OH-=NH3H2OO

②浓溶液间发生反应或在加急的条件下,有N%生成:NH;+OH=^=NH3t+H20o

3.NH4的检验

氢笃化的浓溶液T湿润的红色.原溶液中

^石痣试纸变蓝含有NH;

(容测液)-

J1♦■化钠稀溶—湿润的红色石无法判断原溶液

f芯试纸无变化f中是否含有NH;

常考归纳

(1)书写NH3的电子式时,不能漏写孤电子对。

(2)检验NH;时关键操作——须加入NaOH浓溶液或加热。

(3)水中N、P元素含量偏高,容易引起水体富营养化。工业废水中含NH?和NH;,用氧化剂(NaCIO)

氧化生成N?或NO。

典题悟法

类型U物质的性质与用途

质15(2023•如东期中)下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是(B)

A.N%与H?O分子之间形成氢键,可用作制冷剂

B.NMCI溶液显酸性,可用来除铁锈

C.NH4HCO3是离子晶体,受热不容易分解

D.NHi分子之间形成氢键,NHKg)的热稳定性比PHa®的高

【解析】液氨汽化吸收大量的热,N&可用作制冷剂,A错误;NH4HCO3受热易分解,与其是离子

晶体无关,C错误;NH3(N)的热稳定性比PH3®的高,原因是键能:N—H>P—H,D错误。

类里目基础化学实验

国强(2024.如皋适应性一)实验室利用下列装置进行氨气或氨水的有关实验,能够达到实验目的的

是(D)

A.用甲装置制取NH3

B.用乙装置干燥N%

C.用丙装置收集N%

D.用丁装置制[Cu(NH3)4](OH)2溶液

【解析】加热氯化钱收集不到NH3,A错误;NH3和硫酸能反应,不能用浓硫酸干燥NH3,B错误;

N£的密度小于空气,应用向下排空气法收集,NFh应从长导管进入烧瓶,C错误;氢氧化铜和氨水反应

生成[CU(NH3)4](OH)2.D正确。

类型£1喷泉实验

顺17喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体-溶液,能出现喷泉现象的是(B)

选项气体溶液

AH2s稀盐酸

BHC1稀氨水

CNO稀硫酸

饱和NaHCCh溶液

DCO2

【解析】H2s在稀盐酸中的溶解度小,且与稀盐酸不反应,不能形成喷泉,A错误;HCI极易溶于稀

氨水,且与氨水反应,产生较大压强差,能形成喷泉,B正确;NO不溶于稀硫酸,且与稀硫酸不反应,

不能形成喷泉,C错误;CO?不溶于饱和NaHCCh溶液,旦与饱和NaHCCh溶液不反应,不能形成喷泉,

D错误。

类型日物质的转化

质18(2024.江苏各地模拟重组)氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法错误的是(A)

A.”雷雨发庄稼”涉及的物质转化:N?洗NO工HNO3卫硝酸盐

B.人工固氮制备尿素的物质转化:N2,,..„-^,COCNHzh

Wum%同IK、ifl-HL/iyAU/Krr

CHP

C.实验室检验NH4的存在:NH4—T-*NH3

D.工业制硝酸过程中的物质转化:NH3”黑"NO-'NChULHNCh

FUim

【解析】NO与水不反应,A错误。

---------------〈深度指津)----------------

氨与水的喷泉实验

1.装置图

2.原理:NH?在水中溶解度很大,在短时间内产生足够大的压强差。

3.操作:打开止水夹,挤压胶头滴管的胶头,烧杯中的溶液由玻璃管迅速进入烧瓶,形成喷泉,烧瓶

内液体呈红色。

4.结论:氨气极易溶于水,氨水显碱性。

5.常见可做喷泉实验的试剂(气体+液体)

①HC1(或NH3)+H2O;

②HC1(或CL、CO2、SO?、H2S)+NaOH溶液等。

考点3硝酸

知识梳理

知识II分子结构

HNO3中,氮原子的杂化类型为应,分子具有平面三角形结构,HNO3属于分子晶体。

知识旧物理性质

纯硝酸和浓硝酸(质量分数为69%)均是无色透明液体,有刺激性气味,易挥发。HNO3可以形成分子

内氢犍,硝酸与水分子间也可形成氢键,二者可以任意比例混溶。

知识回化学性质

1.酸性:稀硝酸能使紫色石蕊试液变红。

2.不稳定性

△或光।田

4HNO3=a=^4NO2t+02t+2H2O,

生成的NC>2溶解在浓硝酸中使溶液呈黄色,浓硝酸保存在搓色试剂瓶内。

3.强氧化性

(1)与金属反应

①3Cu+8HNCh(稀)=3Cu(NCh)2+2NOt+4H?0:

②Cu+4HNCh(浓)=CU(NC>3)2+2NO2t+2H2O。

③常温下,Fe、Al遇浓硝酸发生钝化(钝化是化学变化)。常温下,可用铁或铝制容器盛放浓硝酸。

(2)与非金属反应

C+4HN0K浓)上=C02t+4NO?1+2比0。

(3)与常见还原剂反应

稀硝酸与H2s反应的离子方程式:

3H2s+2H++2NO军=3SI+2NO+4H2O;

稀硝酸与SO?反应的离子方程式:

3so2+2NO]+2H2O=3S*+2NO+4H';

稀硝酸与Na2sCh反应的离子方程式:

3S*+2N(方+2H+=3SOF+2NOt+日0:

稀硝酸与氢碘酸反应的离子方程式:

6〉+2NO『+8H'=3l2+2NOt+4H?O;

稀硝酸与Fe?+反应的离子方程式:

3Fe2++4H++NOk=3Fe3++NOf+2比0。

(4)浓硝酸使紫色石蕊试液先变红后褪色(酸性和强氧化性)。

知识田硝酸的工业制法

1.转化关系:NH3-N0-NO2-*HNO3。

2.主要原料:氨气、空气、水。

3.主要原理(写化学方程式)

Pt

⑴4NH「+5O—2一=Q^=4-NO+6Ho

(2)2NO+O2=2NO2;

⑶3NO2+H2O=2HNO3+NO。

4.尾气处理

用NaOH、Na2cO3等碱性溶液吸收。

解疑释惑,

金属与硝酸反应的规律

1.本质:HNO3中+5价氮元素具有很强的得电子能力。

2.规律:硝酸的浓度越大,反应温度越高,氧化性越强。

3.与金属反应

除Au、Pt等少数金属外,诡酸几乎可以氧化所有金属。活泼金属(如Mg、Zn等)与HNQ;反应不生成

由,HNO3的浓度不同,还原产物不同:

三Nd

稀硝酸

还原产物----------NO

板稀硝酸Z

------------ANQ、,NH,NO,等

完成下列反应的化学方程式,

(1)银与稀硝酸反应:

3Ae+4HNOK稀)=3AgN(X+NOf+2比0:

(2)少量Fe与稀硝酸反应:

Fe+4HNCM稀)=Fe(NOH+NOt+2&Q;

(3)过量Fc与稀硝酸反应:

3Fe+8HNCH稀)=3Fe(NO3)2+2NOt+4H?O;

(4)锌与较稀硝酸反应(生成N2O):

4Zn+10HNCH较稀)=4Zn(NO»2+N2。t+5&0;

(5)锌与极稀硝酸反应(生成NH4NO3):

4Zn+1OHNChC极稀)=4Zn(NCh)2+NH4NO3+3H2O°

常考归纳

①非金属单质+浓硝酸一最高价氧化物或其含氧酸+NO:t+H2OO

②由于硝酸能氧化HI、HBr、SO2,故不能用硝酸制备HI、HBr、SO2气体。

③由于S?,HS\SO3、HSO3、r、Fe?’等均能被HNCh氧化,故在酸性条件下,NO、不能与上述

还原性离子共存。如向Fe(NO3)2溶液中加入盐酸或硫酸,因引入了FT而使Fe?卡被氧化为F9+。

④书写化学反应时,注意HN03的强氧化性,如Fc(OH)2+2HNO3=Fc(NO3)2+2H2O是错误的,正

确的为3Fe(OH)2+10HNCh=3Fe(NO3)3+NOt+8H2O。

⑤王水是浓硝酸和浓盐酸按体积比为1:3的混合物,能使一些不溶于硝酸的金属如金、钳等溶解。

如:Au+HNO3+4HC1=HAUC14+NOt+2H2Oo

⑥HNO3的工业制法:HzSCh(浓)+NaNCh二驾NaHSOj+HNCht。原理是利用沸点高、难挥发性酸

制取沸点低、易挥发性的酸。因HNCh不稳定,故加热温度不宜过高。

典题悟法

类型U物质的转化

跑诩9(2024•江苏各地模拟重组)在指定条件下,下列选项所示的物质间转化可以实现的是(A)

A.Ag-稀-硝-酸*AAgNC)3

B.稀硝酸q*N02(g)

C.NOa(aq)上*Nz(g)

Al

D.浓硝酸--NO2(g)

【解析】Cu与稀硝酸反应生成的气体为NO,B错误;O;是强氧化剂,不能将N元素由+5价还原

到0价,C错误;常温下,A1在浓硝酸中发生钝化,D错误。

类型回硝酸的性质

喇付(2024•海安期末)铜与硝酸反应的装置如图所示。实验步骤如下:

步骤1:向试管a中加入2mL浓硝酸,塞上带有铜丝的橡胶塞。观察到铜丝逐渐变细,溶液变绿,试

管a中充满红棕色气体。

步骤2:一段时间后,试管a中反应变平缓,溶液逐渐变成蓝色,同时气体颜色从下方开始变浅,最

终变成无色。

步骤3:反应停止后,用注射器向试管a中注入少量稀硫酸,铜丝继续溶解,产生无色气体。

下列说法错误的是(C)

A.步骤1观察到试管a中充满红棕色气体,说明铜和浓硝酸反应生成NO?

B.步骤2观察到反应变平缓而且气体颜色从下方开始变浅,说明浓硝酸已经变成稀硝酸

C.步骤3固体继续溶解,说明此时Cu被H+氧化

D.相对于步骤2,步骤1中溶液显绿色可能是NCh溶解在硝酸铜中所致

【解析】铜和浓硝酸反应生成红棕色气体NCh,A正确;铜和稀硝酸反应生成无色气体NO,步骤2

观察到反应变平缓而且气体颜色从下方开始变浅,说明浓硝酸已经变成稀硝酸,B正确:步骤2得到的溶

液中含有NO>步骤3加入稀硫酸,酸性条件下,NO]继续氧化铜生成NO,而不是Cu被H,氧化,C错

误;NO?为红棕色,溶解在蓝色梢酸铜溶液中,使溶液显绿色,D正确。

类型回物质的性质与用途

典例11(2023•江苏各地模拟重组)下列氮及其化合物的性质与用途具有对应关系的是(D)

A.HNO3易挥发,可用来制备硝酸纤维

B.HNO3有酸性,可用于洗涤附有银镜的试管

具有强氧化性,可用于制备硝酸锈

c.HNO3

D.NH?具有还原性,可用作制备NF.?

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