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文档简介
重难11水溶液中的多种类型曲线分析
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多坐标变化曲线
重难技巧突破
一、中和滴定曲线分析
1.强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.1000mol-L-1NaOH溶液滴定2O.(X)mL0.1000molL-1盐酸为例)
始时加入的碱对pH的
影响较小
②当接近滴定终点时.很少
量(0.04mL.约一滴)碱
引起pH的突变,导致指示
剂的变色即反应完全,达到
终点
③装点后,加入的碱对pH的
影响较小
V(NaOH)/mL
2.滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的
滴定曲线滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强
碱起点高
突跃点变化范围不同:强减与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸
反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)
反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pHV7)
3.中和滴定曲线图像解题步骤
第•步:分析滴定曲线关键“点”的成分
抓反应的“起始”点判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点判断溶液中溶质的成分及哪种物质过策或不足
抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量
如:常温下,用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L_1CH3coOH溶液所得滴定曲线如图:
第二步:确定粒子浓度关系
常温下,用0.1000不同时刻溶液中溶质成分及粒子浓度关系
mol-L-1NaOH溶液滴
®V(NaOH)=0mL溶质是CH3coOH:
定20.00mL0.1000
+
mol-L'CHsCOOH溶液c(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)
②V(NaOH)=IO溶质是等物质的量浓度的CH3coOH和CHCOONa:
PH3
'FZ^mL++
c(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)
05101520
@pH=7溶质是CH3coONa和少量的CH3COOH:
VfNaOHVinL
c(Na+)=c(CH3COO)>c(H+)=c(OH)
©V(NaOH)=20溶质是CH3coONa:
mL
c(Na+)>c(CH3coO)>c(OH-)>c(CH3coOH)>c(H+)
二、分布系数曲线分析
简称分布曲线,是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓渡占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶
pH时发生反应的离子方程式。
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度,就可以计算出各成分在
该pH时的平衡浓度
三、对数曲线分析
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数,即c(A)或@c(A)/c(B)],
与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下:
图像种类具体类型含义变化规律
生成物与反应物离子浓度比的常1g唔越大,反应向正反应方向进行的程
cxC(HzX)
|g(H)
\HX)
2用对数度越大
稀释后与稀释前体积比的常用对
对数图像v_V
1g训1g正越大,稀释程度越大
数
氢离子与氢氧根离子浓度比的常AG越大,酸性越强,中性时,吟■=1,
AG=lg婚C(OH)
C(OH)
用对数AG=O
pH=-1gc(H
负对数图氢离子浓度的常用对数负值pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强
')
像
pC=-lgc(C)C离子浓度的常用对数负值pC越大,c(。越小
四、沉淀溶解平衡曲线分析
1.双曲线型
(1)阳离子~阴离子单曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
以“BaSO4(s)=^Ba2+(aq)+SO-(aq)”为例
fc(Ba2+)/(mol-L-*)
4X10-5]:---------------Q、C处在曲线上,卬饱和溶液
2X10-5X]-------------6&>小,有沉淀生成
图像展示-5-510
IX.................c:^>(BaSO4)=10X1O=1O'
不饱和溶液
01-----«-----1-----------1—►
1X10-52X10-54X10-5
c(S02)/(mol-I/1)
①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态,此时2=K卬。在温度不变时,
无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外
曲线可知
②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液,此时Qc>Kp,表示有沉淀生成
信息
③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液,此时QcVKp,表示无沉淀生成
④计算KsP:由c点可以计算出Ksp
点的变化4—C曲线上变化,增大c(SOM)
>c加入IxIO-molLrNa2s0」溶液(加水不可以)
d—^c加入BaCL固体(忽略溶液的体积变化)
c—>a曲线上变化,增大c(Ba?+)
溶液蒸发时,离子浓度的变化原溶液不饱和时,离子浓度都增大:原溶液饱和时,离子浓度都不变
溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同
(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子,两条曲线为不同温度
曲线可知信息
BaSO4
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点
均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
「曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液
T2曲线:a、b点都表示不饱和溶液,c点表示不饱和溶液
②计算Kp:由a或b点可以计算出Ti温度下的Kp
OcCSOi'ymolL-1
③比较1和T2大小:因沉淀溶解平衡大部分为吸热,可知:TI<T2
2.时数曲线
(1)正对数Ugc(MD~lgcYR—)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数
CuS、ZnS曲线可知信息
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的
.0任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示
不饱和溶液
--10文ZnS
-15ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液
-20
CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液
-25
5-2()-15-10-50
lgdS2-)②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Kp
③比较Kp大小:K$p(ZnS)>Ksp(CuS)
①横坐标数值越大,CO歹)越小;纵坐标数值越小,c(M)越大
②直线上各点的意义:更线上的任何一点为饱和溶液;直.线上方的点为不饱和溶液:宜线
下方的点为过饱和溶液,有沉淀生成
曲线可知信
如:c点,相对于MgCCh来说,处于直线上方,为不饱和溶液;相对于CaCQ;来说,处于
息
直线下方,为过饱和溶液,此时有CaCQa沉淀生成
③计算KsP:由曲线上面给定数据可以计算出相应的K$p
④比较Kp大小:/CsP(MgCO3)>^p(CaCO3)>/Csp(MnCO3)
3.pM——浓度图:纵坐标为阳离子的负对数,横坐标为滴加班离子的溶液的体积
向10mL0.2mol/LCuCh溶液中滴力口
曲线可知信息
0.2mol/L的Na2s溶液
-lgc(Cu2*)-
►—①曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液
②计算Kw由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)=1007,进而求
17.7
出Ksp=10F.7xl0「7.7=10—35.4
③比较a、b、c三点水的电离程度大小
1020V(Na2S)/mL
4.解沉淀溶解平衡图像题三步骤
第一步:明确图像中纵、横坐标的含义。
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步:理解图像中线上点、线外点的含义。
(1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Kp。
在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时QGKsp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时QcVKp。
第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断。
(1)溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:
①原溶液不饱和时,离子浓度都增大:
②原溶液饱和时,离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。
重难保分练
(建议用时:15分钟)
1.(2025•北京市门头沟区■一模)在25°。时,向两份10mL0.2moi的CHCOON也溶液(pH=7)中分
别滴加浓度均为().2mol-L」的盐酸和NaOH溶液。部分离子浓度随加入溶液体积的变化如图所示。下列说法
个年项的是
A.相同条件下,醋酸和一水合氨的电离平衡常数相等
B.b点c(C「)和d点c(Na+)存在的关系是2r(Cf)=c(Na+)
C.水的电离程度:a>c=d
D.b点:C(CH3CCXDH)+C(CH3COO)=2c(Cl)
【答案】B
[解析1A.常温下醋酸铉溶液的pH-7,则NH;与CH3CO6的水解平衡常数相等,说明CH3coOH、NH3Hq
的电离平衡常数相等,A正确;
B.由图可知,d点Na+的物质的量是b点。-的2倍,但两点溶液体积不同,故两种离子的浓度不存在2倍
关系,B错误;
C.a点溶质为CH3coONH」,促进水的电离,c点溶质为CH3coOH、NH4CI,d点溶质为CH3coONa、NH3H2O;
CH3coOH和'”3・也0都抑制水的电离,由A项分析可知两者电离平衡常数相等,故对水的电离的抑制程
度也相同,故水的电离程度:a>c=d,C正确:
D.b点溶质为等物质的量的CH3coOH、NH4cl和CH3co0NH4(假设不考虑电离和水解),根据物料守
恒可得c(CHCOOH)+c(CHCOO)=2c(Cl),D正确;
故答案选B;
2.(2026•四川省泸州市高三上学期一诊)常温时,二元弱酸H?R与MCI?均为0.1mol•口的混合溶液中,
lgb(X)/(mol.L-R(X代表H?R、HR'R"或M?+)随pH的变化关系如下图。MR为难溶物,不考虑M?+的
水解。下列分析正确的是
-1
(2
(
L一
O
E3
X-
X
S
M■4
一
5678910II121314
PH
A.常温时,0.1mol.L%R溶液的pH约为3.24
2-
B.pH=9.98时,溶液中2c(M2+)+C")=C(OH)+C(C1)+c(HR)+2c(R)
,546
C.H2R=2H++R?-的平衡常数约为10
D.溶度积常数K£MR)的数量级为io-"
【答案】D
【(
□2
•■
I■3
【分析】n,由图可知,随着pH增大,H?R减小、
■4
-54
567891011121314
PH
HR先增大后减小、R2增大,所以图中曲线2代表lg[c(H2R)/(molL7)]、曲线3代表lg[c(HR-),(mol-L7)]、
曲线4代表电上面)小⑹11],图中曲线1代表lg[c(M2+)/(mol.LT)]:由图可知,
+2
中c上(H【舟c(厂HR]^,^水、长片c(卷H)c帚(R)/卷’据此分析:
【解析】A.根据”《H.(HR)=叱,o.lmol-L-'&R溶液中,因一级电离远大于二级电离,可近
c(H?R)
705025
似认为{I「)={IIR-)c(H2R)=0.1mol七1,c(H()=^rtlc(H;R)=>/o.1xIO=I()^,A错误;
B.二元弱酸H?R与MCI2均为O.lmolL?的混合溶液中:H?R+AIR=M/H+2”C7,溶液呈酸性,pH=9.98,
则外加了碱性物质,若没有外加物质,溶液中电荷守恒:
2
2C(M2+)+C(H+)=C(OH)+c(Cr)+c(HR)+2e(R-),因外加了碱性物质,B错误;
2+2
,c(H)c(R)C(H+)C(HR・)C(H1C(R2]
c.%RH2H++R2-的平衡常数K==觞心=\5/\=1°,c错误;
-
C(H2R)C(H2R)C(HR-)
C(HR)K.2
D.溶度积常数(P(MR)=C(M2+){R")=C(M2"),将曲线1、曲线3交点数值代入,
c”)
c(HR-23812.92
(p(MR)=c(M")―in祈—=W,数量级为1°T,D正确;
故选D。
3.(2025♦安徽卷)H/是二元弱酸,M?+不发生水解。25。(3时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,
平衡时溶液中lg[c(M")/(mol【T与pH的关系如下图所示。
(〔
H/一
O
E
)
(、
z+
n
r
m
66
已知25℃时,Kal(H2A)=10',^(H2A)=10-Mg2=0.30下列说法正确的是
A.25℃时,MA的溶度积常数KSp(MA)=l()63
B.pH=L6时,溶液中C(M2+)>C(C「)>C(HA)>c(A>)
C.pH=4.5时,溶液中c(HA)X(H2A)>c(A、)
D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA)+c(HzA)=c(OH)+c(Q)
【答案】A
【分析】MA存在沉淀溶解平衡:M4(s)-M2+(M+A2-(aq),向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,
发生反应A2-+H+=4T,继续加盐酸发生反应“/T+H+HHZA,由,&"国人)=1016可知,当
c(H2A)=c(H4)时,pH=l.6,仆(也人)=1()6)则C(A2-)=C(/M)时,pH=6.8,
-&4,当c(A2-)=c(&A)时,pH=4.2,则可将图像转化为
进行分析;
【解析】A.溶液中存在物料守恒:c(M2+)=c(H2A)+c(HV)+c(A2)当pH=6.8时,c(/7A)=c(A2-),
c(H?A)很低,可忽略不计,则c(M2+)=2c(A2-)=10-3,K卬(MA尸c(M2+)?qA2?=nT?lg1为
p[Ksp(M4)]=-6-lg2=-6.3,则长印何勾二10『A正确;
2+22
B.根据物料守恒:C(M)=C(H2A)+C(/M)+C(A-),c(MJ>c(HA-),由图像可知,pH=1.6时,
C(HT)>C(A2-)成立,由电荷守恒:C(H+)+2C(M2+)=C(C/)+C(/M)+2C(A2-)+C(O//-),结合物料守
2
恒,约掉c(HT)得到c(H2A)+c(H+)+c(MA)=c(a-)+c(A2-)+c(O/r),由图像可知,c(H2A)>c(A)
2+2
且则c(M")Vc(a)故离子浓度顺序:c(Clj>c(M)>c(HA)>c(Aj;B错误;
C.由图像可知,pH=4.5时,溶液中C(HA)>C(A2-)>C(H2A),C错误;
D.pH=6.8时,C(〃/T)=C(A2)根据电荷守恒关系:c(H+)+2c(M2+)=c(Cr)+c(4A-)+2c(A2-)+c(0〃)
将物料守恒代入,约掉c(M?+)得到
+22
c(H)+2[c(H2A)+c(^)+c(A-)]=C(C/)+C(//^)+2C(A)4-C(O//J,化简得到
c(H-)+2c(H2A)+c(/M)=c(Cr)+c(OH),D错误;
故选Ao
4.(2025•湖北省武汉市华中师范大学第一附属中学•一模)室温条件下,将O.lmolL」的NaOH溶液逐滴滴
入IOmL().lmolL」HB溶液中,所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是
A.K(HB)的数量级为10-4B.该中和滴定可采用酚取作为指示剂
C.V)-10D.b点时,NaOH与HB恰好完全反应
【答案】B
【知识点】酸碱中和滴定指示剂选择、酸碱中和滴定的综合考查
【分析】将O.lmolL-'的NaOH溶液逐滴滴入lOmLO.lmolL'HB溶液中,根据图象可知,初始HB的pH=2,
即HB为弱酸。在滴加氢氧化钠过程中,5时混合溶液恰好为中性,V2时完全反应,据此回答问题。
【解析】A.根据电离平衡方程,电离出的c(H+尸c(B),即K(HB尸也="包答*沁£=10g,
K的数量级为[OHA错误;
B.酚献的变色范围在碱性,该中和滴定可采用酚儆作为指示剂,B止确;
C.W时混合溶液恰好为中性,由于NaB为强碱弱酸盐,故此时酸有剩余,Vi<IO,C错误;
D.c点时,NaOH与HB恰好完全反应,D错误;
答案为B。
5.(2025•北京市朝阳区一模)依据反应a:CaSO式s)+CO;(aq)-CaCOO+SO;(叫),实验模拟去除锅
炉水垢中的CaS。J①向CaSO4固体中加入一定量pH=12的NazC。,溶液,测得pH随时间变化如图所示;
②pH不变时,过滤。向滤渣中加入过量盐酸,产生气泡,固体溶解,取清液加入BaCl?溶液,无明显变化。
-5
资料:Ksp(CaSO4)=4.9x10,KS)(CaCO3)=3.4x10^0
下列分析正确的是
A.把CaSO4转化为CaCOq的原因是要减小Ca?+的浓度
c(SO--)
B.反应a正向进行,需满足七X>扣。'
c(CO「)
C.溶液的pH不变时,反应a未达到平衡状态
D.①中加入Na2cO,溶液后,始终存在:c(Na+)4-c(H')=c(OH)4-2C(SO^)+2C(CO;-)+C(HCO;)
【答案】C
【脩析】A.CaSO,不和酸反应,CaCOj能够溶于酸,把CaSO,转化为CaCO、的原因是有利于去除水垢,A
错误;
民反应的平衡常数Ksn(CaSO.)*4.9而x10-=5五49*.'反应'正向进行’需满足49
aK=M^=1°<K=—xlO4,
e(cor)34
B错误;
C.pH不变时•,过滤,向滤渣中加入过量盐酸,产生气泡,固体溶解,取清液加入BaCh溶液,无明显变
化,说明清液中没有S。;、滤渣中没有硫酸钙,说明反应a未达到平衡状态,C正确;
D.①中加入Na2c0、溶液后,始终存在电荷守恒:
++2+
c(Na)+c(H)+2c(Ca)=c(0H)+2c(SO:)+2c(8;)+c(HCO3),D错误;
故选C。
6.(2025•黑吉辽蒙卷)室温下,将(MmolAg。置于O.lmolLNH,NOi溶液中,保持溶液体积和N元素总
+
物质的量不变,pX-pH曲线如图,Ag+NH3a[Ag(NHj1和Ag++2NH?l[Ag(NHjT的平衡常数分
别为K1和K”NH;的水解常数Kh(NH:)=10-9.”。下列说法错:吴的是
pX=・lg[c(X)/(molL")]
X代表Ag+、[Ag(NH3)]\
+
[Ag(NH3)2]«ENH3
A.Ill为[Ag(NHj1的变化曲线B.D点:c(NH;|-c(OH)>OJ-c(H*)
324
C.K,=10D.C点:C(NHJ=10-3S2mol
【答案】B
【分析】pH越小,酸性越强,Ag+浓度越大,氨气浓度越小,所以III代表[AgiNH/T,H代表[Ag(NHj]+,
N代表NH3,[代表Ag+,据此解答。
【解析】A.根据以上分析可知HI为[Ag(NHjJ+的变化曲线,A正确;
B.硝酸镀为强酸弱碱盐,其溶液pH<7,图像pH增大至碱性,则外加了物质,又整个过程保持溶液体积
和N元素总物质的量不变,则所加物质不是氨水,若不外加物质,则溶液中存在电荷守恒:
c(NH;)+c[Ag(NH3)T+c[Ag(M/3)2T+c(H+)+c(Ag+)=c(0H-)+c(a-)+c(NQj,物料守恒:
c(Ag+)+c[4g(N%)T+c[Ag(N")2]*=c(B),c(N1)=0L//L,c(7VH;)+c(H+)=0.1+c(OH),
但外加了碱,设为NaOH,则c(Na+)+c(N”;)+c(H+)=0.1+c(0/T),c(NH:)-c(OH)<0.1-c(H^),B
错误;
C.根据图像可知D点时[Ag(NHj1和Ag+浓度相等,此时氨气浓度是10f2、根据
Ag+十Nigl[Ag(NHjT可知给=10124,c正确;
D.C点时[Ag(NHjJ和Ag+浓度相等,B点时[Ag(NHj]叫Ag(N&)了浓度相等,所以反应的
324u7<M
[Ag(NHJ1+NH?1[Ag(NHj『的平衡常数为10",因此K2=1Oxl0=10,C点时[Ag(NHj]和
Ag+浓度相等,所以c(NHj=JiUa=IO-352mol.L」,D正确;
答案选B。
(建议用时:20分钟)
1.(2026•浙江省台州市高三上学期一模)已知25℃下,将足量的Pb(OH)2粉末投入水中达到溶解平衡,
上层清液中各含铅微粒物质的量分数随pH变化关系如下图。
「1cFPb(OH)1
已知:^[Pb(OH)J=---~~,/)~~-T-,^p[Pb(OH)1=1.4x10Pb(OH),(aq)的
c[Pb(OH)j4-c![Pb(OH)]Uc(Pb2+)v/2j'72v7
电离常数分别为K”、勺2。下列说法不正硬的是
A.图中c表示"(OH)?
B.上层清液中Pb(OH)2(aq)浓度为1.4x10*mol/L
C.上层清液中滴入I滴稀盐酸且维持温度不变,Pb(OH).aq)浓度减小
口."伊")=c2(OH-)+c(O、jx%+跖xK-
【答案】C
【分析】将足量的Pb(OH)2粉末投入水中达到溶解平衡,得到饱和溶液,存在沉淀溶解平衡
2+2
Ph(OH)2(s).Pb”(aq)+2OH(aq),[Pb(OFD2]=c(Pb)c(OH);上层清液中存在电离平衡,其电离
方程为PbgH%.Pb(OH)'+OH-、Pb(OH),Pb2++OH,增大pH,OH浓度增大,两个电离平衡均逆
向移动,[Pb(OH门物质的量分数先增大后减小,曲线b代表[Pb(OH)[,Pb(OH)2物质的量分数增大,曲
c「Pb(OH)+lc(OH)
线c代表Pb(OH)2,Pb?+物质的量分数减小,曲线a代表Pb2+,由b、c交点可计算——J一
c[Pb(OH)2]
“c(Pb2+)c?(OH)
二3,'、b交点可计算X币而可3
【解析】A.由分析可知图中c表示Pb(OH%,A正确;
B.上层清液为Pb(OH)2的饱和溶液,Pb(OH)2存在溶解平衡,Pb(OH)2(s)Pb”(aq)+2OH(aq),则
2+2Pb(b|X/Cb2220
/fsp[Pb(OH)2]=c(Pb)c(OH),Ksp[Pb(OH)2]=^°^Q^xc(OH-)=1.4x10-,解得
c[Pb(OH),]=mol/L=L4xl0-93mol/L,B正确;
L'I"OJ?X"[)OF
C.上层清液中滴入1滴稀盐酸,c(OH)减小,Pb(OH)2清q)的电离平衡正向移动,但Pb(OH)式s)会溶解补
充PMOHMaq),最终PMOHMaq)的浓度不变,C错误;
D.由分析可知,c(Pb")=£【叩(。曝:x人物质的量分数
c(OH)
/、c(Pb21)
g”砌而即耐可代入上述浓度关系,化简得
"伊*"/(OH)+《0%卜%+丁户几,D正确;
故答案选Co
2.(2025•湖北省武汉市华中师范大学第一附属中学•一模)工业上使用Na2co、溶液可将BaS。,转化为BaCOj.
一定温度下BaSO.和BaCO]的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知Kp(BaCO.)>^p(BaSO4),处理过程中忽
略溶液体积的变化,怆5=0.7。
234567
-lgc(Ba2)
下列说法错误的是
A.曲线I为BaCOj的沉淀溶解平衡曲线,K叩(BaCOj=5xl(『
B.向m点饱和溶液中加适量BaCl2固体,可使溶液由m点变到n点
C.p点条件下,能生成Baso4沉淀,不能生成BaCO?沉淀
D.用ILL8moi/LNa2co3处理46.6gBaSO4,处理5次可使SO;完全进入溶液
【答案】D
【分析】BaCCh、BaS04均为难溶物,饱和溶液中」g[c(Ba2+)]+{-lg[c(SO:)]}=-lg[c(Ba2
4
)xc(SO;)]=-lg[KsP(BaSO4)],同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c[C0;)]}=-lg[KSp(BaC03)],因Ksp(BaS04)<
KyBaCCh),则一lg[K、p(BaCO3)]V-lg[Ksp(BaSO4)],由此可知曲线II为一lg[c(Ba2)]与一lg[c(SO:)]的关系,
曲线I为一皿c(Ba2+)]与一lg[c(CO;)]的关系,由曲线I上(5,3.3)可知,Ksp(BaCO?)=
2+533832+7310
c(Ba)c(CO;")=10x10=10,由曲线II上(7,3)可知,Ksp(BaSO4)=c(Ba)c(SO)=10x10=IO.
【解析】A.根据分析知,曲线I为BaCOs的沉淀溶解平衡曲线,K卬(BaCOj的数吊:级是1。-',A正确;
B.向m点饱和溶液中加适量BaCl?固体,钢离子浓度增大,硫酸根离子浓度减小,Kp(BaSCM不变,则可
使溶液由m点变到n点,B正确;
C.由分析可知,曲线【是BaCO?的溶解平衡曲线,p点相比BaCOq饱和点,c(Ba2+)和c(CO:)较小,不能
生戊BaCOi沉淀,曲线II是BaSO,的溶解平衡曲线,p点相比BaSO/包和点,c(Ba2+)和c(CO:)较大,能生
成BaS。,沉淀,C正确:
D.46.6gBaSCh物质的量为0.2m",设每次用这种Na2cO3溶液能处理xmolBaSCh,根据
BaSO4(s)+CO:(aq)-BaCOKs)+SO:(aq),到达平衡时,c(CO;尸(|.8-x)mol/L,c(SO;-)=xmol/L,根据
长二篙崇二直二鬻冷W.02,求得x=0.()353'次数为耗"5.7,即6次'D错误;
故选D。
3.(2025•云南卷)甲醛法测定NH:的反应原理为4NH;+6HCHO=(CH2)6N4H++3H-+6H2O。取含NHQ
的废水浓缩至原体积的木后,移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,用0.0l000mo】•L的NaOH标准溶液
滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数3与pH关系如图2[比如:
「c「(CH)NJT]
虫叩户4H}赤忐血&e1。下列说法正确的是
A.废水中NH:的含量为20.00mgL」
>
B.c点:C[(CH2)6N4H]+C(H')=C(OH)
C.a点:c[(CH])6N4H1>c(+
H)>C(OH-)>C[(CH2)6N4]
+6
D.(CH2)6N4HU(CH)N4+H-的平衡常数K=7.3xlO-
【答案】D
【解析】A.由图1中的信息可知,当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点,由关系式4NH:
~|(CH2)6NJT+3H+卜40才可知I,由于待测液的体积和标准溶液的体积相同,因此,浓缩后的20.00mL溶
液中“1414:)=(:(011-)=。0100011101匚1则原废水中c(NH:)=O.OIOOOmolL।x^=0.001000molL1,因此,
废水中NH:的含量为0001000molxl8000mgmol1L"'=18.00mgL",,A错误;
B.c点加入NaOH标准溶液的体积过量,且只过量了(,由电荷守恒可知,
c[(CHj6ZH+]+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CT),浓缩后的废水中NHQ的浓度是NaOH标准溶液浓度
的4倍,CT和Na+均不参与离子反应,可以估算c点c(C「)>c(Na+),C[(CH2)6N,H[+C(H[>C(OH)
B错误;
C.(CHJGNJT在溶液中水解使溶液显酸性,类比NH,可知(CHz'N在溶液中与水作用发生电离而使溶
液显碱性;a点为半滴定点,由其纵坐标可知溶液显酸性,说明(CHz^NJT的水解作用强广仔见^^的
电离作用,可知溶液中相关粒子的浓度的大小关系为C[(CH2)6N4]>C[(CH2)6N4H-],C错误:
D.由图1和图2可知,当pH=6.0()时,(CHz^N占比较高,5[(CH2)6N4]=0.88,则由氮守恒可知,
+两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比,则的
8[(CH2)6N4H]=0.12,(CHjNJT」(CHJ6N4+H+
^_C[(CH2)6N4]-C(H-)_O.88X1Q-6
平衡常数a7.3x10-6正确;
+D
C[(CH2)6N4H]-0.12
综上所述,本题选D。
4.25℃时,亚硒酸(HzSeOj在溶液中存在多种微粒形态(H2SeO|、HSeO;、SeO^)o向亚硒酸溶液中加入
KOH溶液,各微粒的分布系数3W溶液pH的关系如图所示(分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数)。
下列说法正确的是
当pH=8.3时,-^^r=0.1
B.
c(HSeO;)
C.向0.1mol/LH?ScC)3溶液中加入等体积的0.1mol/LKOH溶液,溶液中:
c(HSeO3)>c(SeO^)>c(H2SeO3)
D.反应过程中:c、(K')=c(HSeO3)+2c(SeO:-)始终不成立
【答案】C
【分析】将KOH溶液滴入HzSeO,溶液中,先发生反应HzSeOLOFT=HSeO;+凡0,再发生反应
HSeO;+OH=SeO^+H2O,则瓦表示HzSeO,的分布系数,科表示HSeO;的分布系数,认表示SeO;的分
布系数:由图知,当c(H,SeOJ=c(HSeO;)时,c(H-)=10-2J;mol/L,/产阳弊心】产,当
C(H2SCO3)
c(HScO;)=c(ScOf)fb],c(H+)=107、iol/L,则HScO;的电离常数为4,2=小坐坐'=10"。据此解题。
c(HSeO3)
【解析】A.由分析可知,科表示HSeO;的分布系数,A错误;
B.当pH=8.3时,c•(H+)=1083mol/L,儿=‘⑴流梁)二炉.3,则;伫)_^=僧B错误;
+
c(HSeO3)c(HSeO;)c(H)
C.向0.1mol/LMSeO;溶液中加入等体积的0.1mol/LKOH溶液,溶质为KHSeQ,HSeO;的电离常数
为心=嘴黯2T产’取。;的水解常数为3可儡了需5叱',。心,即
HSeO;的电离程度大于水解程度,则溶液中:c(HSeO;)>c(SeO^)>c(H2SeO3),C正确;
+
D.溶液中存在电荷守恒:C(K-)+C(H)=C(HSCO3)+2C(SCO;)4-C(OH),反应过程中当溶液呈中性时,
c(H+)=c(OH)则c(K+)=c(HSeO;)+2(SeO:),D错误;
故选c。
5.(2025•湖南湘潭•一模)卤化银在多个领域有着广泛的应用,尤其在照相材料和人工降雨方面最为显著。
1
用O.lOOmolL-'AgNO3溶液滴定50.0mL0.050molLNaX(X=Cl、Br、I)溶液的滴定曲线如图所示。已知:
①常温下,AgCI、AgBr、Agl的溶度积常数(KQ依次为I.8X1()T。、4.9x108.3xl0n;②Ag+在氨水
++7
中能生成[Ag(NHjJ:Ag+2NH3^[Ag(NH3)2]K^l.lxlO,下列有关描述正确的是
c(X)/(molL-)
K(AgNO3)/mL
A.AgCl、AgBr、Agl均易溶于氨水
B.M点对应的溶液中c(X-)=c(Ag+)
C.X为Br时
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