项目四-茶叶中铅的测定

项目四

食品中有毒有害成分的检验日照职业技术学院

刘丹赤茶叶中铅的测定1.了解食品中有害元素来源、危害及其在食品中的限量指标。2.熟悉食品中铅的测定方法和基本操作要点。

1.能对样品进行处理，并会配制标准溶液。2.能正确使用原子吸收分光光度计等仪器。3.能选择适宜方法测定食品中铅的含量。学习目标知识目标能力目标素质目标1.具有规范、安全、环保、节约意识。2.具有家国情怀和使命担当，严守职业道德。食品中的元素限量元素微量元素有毒元素+营养学角度Ca、Fe、Sn、P等Pb、Cd、Hg、As等必需元素有毒元素非必需元素Ba、La等人体需要量Ca、P、Mg、K、Na等Fe、Zn、Cu、Mn等常量元素微量元素食品中污染物限量《食品安全国家标准食品中污染物限量》（GB2762-2022）

铅的测定概

述PART011.了解食品中有害元素的来源、危害及在食品中的限量指标。2.熟悉食品中铅的测定方法和基本操作要点。

1.能对样品进行处理，并会配制标准溶液。2.会正确使用原子吸收分光光度计等仪器。3.能选择适宜方法测定食品中铅的含量。学习目标知识目标能力目标素质目标1.具有规范、安全、环保、节约意识。2.具有家国情怀和使命担当，严守职业道德。茶叶中铅的来源环境加工过程生产管理污染美术绿(铅铬绿)土壤大气灌溉水质汽车尾气肥料农药加工机械包装材料储运工具非法添加食品中铅的危害成年人：影响神经系统、消化系统、呼吸系统。儿童：发育迟缓、听觉障碍、智力低下等。孕妇：通过胎盘屏障，影响胎儿发育。评判依据食品类别（名称）限量（以Pb计）mg/kg其它类果冻0.4膨化食品0.5茶叶5.0干菊花5.0苦丁茶2.0蜂蜜0.5花粉（松花粉、油菜花粉除外）0.5*稻谷以糙米计茶叶中铅的最大残留限量（以Pb计）≤5.0mg/kg茶叶中铅的限量是多少？《食品安全国家标准食品中污染物限量》（GB2762-2022）检测依据石墨炉原子吸收光谱法1电感耦合等离子体质谱法2GB5009.12-2023火焰原子吸收光谱法3

铅的测定石墨炉原子吸收光谱法PART02测定原理试样消解处理后，经石墨炉原子化，在283.3nm处测定吸光度。在一定浓度范围内，铅的吸光度值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。测定原理适用范围适用于食品中铅的测定。检测仪器

恒温干燥箱

分析天平压力消解罐（配聚四氟乙烯消解内罐）原子吸收光谱仪（配石墨炉原子化器，附铅空心阴极灯）可调式电热炉、电热板微波消解系统（配聚四氟乙烯消解内罐）

固相萃取柱（填料为亚氨基二乙酸型树脂或相当者）注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需硝酸溶液(1+5)或(1+4)浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净，并晾干。试剂材料4磷酸二氢铵-硝酸钯溶液6称取0.02g硝酸钯[Pd(NO3)2]，加少量硝酸溶液(1+9)溶解后，再加入2g磷酸二氢铵(NH4H2PO4)，溶解后用硝酸溶液(5+95)定容至100mL，混匀。321硝酸溶液(5+95)硝酸溶液(1+99)硝酸溶液(1+9)乙酸铵溶液(1mol/L)5称取乙酸铵(CH3COONH4)77.1g，加水溶解，定容至1000mL。量取10mL硝酸，缓慢加入到990mL水中，混匀。量取50mL硝酸，缓慢加入到950mL水中，混匀。量取50mL硝酸，缓慢加入到450mL水中，混匀。乙酸钠溶液(2mol/L)称取乙酸钠(CH3COONa)164.0g，加水溶解，定容至1.000mL。标准溶液注：可根据仪器灵敏度、样品中铅的实际含量及不同仪器型号确定标准系列溶液中铅的质量浓度及硝酸溶液浓度。2铅标准中间液(10.0mg/L)准确吸取铅标准储备液(1000mg/L)1.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)定容至刻度，混匀。1铅标准储备液(1000mg/L)准确称取1.5985g(精确至0.0001g)硝酸铅，用少量硝酸溶液(1+9)溶解，移入1000mL容量瓶，加水至刻度，混匀。3准确吸取铅标准中间液(10.0mg/L)10.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)定容至刻度，混匀。铅标准使用液(1.00mg/L)4分别吸取铅标准使用液(1.00mg/L)

0、0.2、0.5、1.0、2.0和4.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液(5+95)至刻度，混匀。此铅标准系列溶液的质量浓度分别为0、2.0、5.0、10.0、20.0和40.0μg/L。铅标准系列溶液分析步骤试样制备试样前处理标准曲线制作试样溶液测定02010304试样制备试样制备固体样品半固体样品液体样品干样：豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、坚果、焙烤食品等低含水量样品，取可食部分，必要时经高速粉碎机粉碎均匀；对于固体乳制品、蛋白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品，混匀。鲜样：蔬菜、水果、水产品等高含水量样品必要时洗净，晾干，取可食部分匀浆均匀；对于肉类、蛋类等样品，取可食部分匀浆均匀。速冻及罐头食品：经解冻的速冻食品及罐头样品，取可食部分匀浆均匀。软饮料、酒类、调味品等样品摇匀。搅拌均匀。试样前处理湿法消解放数粒玻璃珠可调式电炉上消解称取固体试样0.2～3g准确移取液体试样0.50～5.00mL于带刻度消化管中加入10mL硝酸和0.5mL高氯酸如含乙醇或CO2样品电热板低温加热如消化液呈棕褐色再加少量硝酸消解至冒白烟赶酸至近干停止消解冷却用水定容至10或25mL精确至0.001g消化液呈无色透明或略带黄色混匀备用同时做空白试验参考条件:120℃/0.5～1h；升至180℃/2~4h、升至200～220℃除去乙醇或CO2试样前处理微波消解微波消解试样冷却称取固体试样0.2～2g准确移取液体试样0.50～3.00mL于微波消解罐中加入5～10mL硝酸如含乙醇或CO2样品电热板低温加热消解罐放冷赶酸至近干少量水洗涤消解罐2～3次精确至0.001g混匀备用同时做空白试验除去乙醇或CO2取出消解罐140～160℃消化液转移至10或25mL容量瓶合并洗涤液于容量瓶中定容至刻度试样前处理微波消解微波消解升温程序步骤设定温度/℃升温时间/min恒温时间/min11205521605103180510试样前处理压力罐消解盖好内盖旋紧不锈钢外套称取固体试样0.2～2g准确移取液体试样0.50～5.00mL于消解内罐加入5～10mL硝酸如含乙醇或CO2样品电热板低温加热冷却放入恒温干燥箱少量水洗涤消解罐2～3次精确至0.001g混匀备用同时做空白试验除去乙醇或CO2140～160℃消化液转移至10或25mL容量瓶合并洗涤液于容量瓶中定容至刻度保持4～6h注：食盐、酱油、腌渍食品、火锅底料和方便面盐包等高盐食品可采用除盐操作。仪器参考条件石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件元素波长/nm狭缝/nm灯电流/mA干燥灰化原子化铅283.30.58～1285～120℃/40～50s750℃/20～30s2300℃/4～5s标准曲线制作按质量浓度由低到高的顺序分别将10μL铅标准系列溶液和5μL磷酸二氢铵-硝酸钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量、最佳基体改进剂，过固相萃取柱的样品可不加基体改进剂）同时注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作标准曲线。试样溶液测定在与测定标准溶液相同的实验条件下，将10μL空白溶液或试样溶液与5μL磷酸二氢铵-硝酸钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量，过固相萃取柱的样品可不加）同时注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，与标准系列比较定量。铅标液浓/(μg/L)02.05.010.020.040.0样1样2空白吸光度值结果计算式中：X——试样中铅的含量，mg/kg或mg/L；ρ——试样溶液中铅的质量浓度，μg/L；

ρ0——空白溶液中铅的质量浓度，μg/L；

V——试样消化液的定容体积（如按需除盐试样前处理，则为洗脱液体积），mL；

m——试样称样量或移取体积，g或mL；1000——换算系数。试样中铅的含量按下式计算当铅含量≥1.00mg/kg(或mg/L)时，计算结果保留3位有效数字；当铅含量<1.00mg/kg(或mg/L)时，计算结果保留2位有效数字。结果计算当称样量为0.5g(或0.5mL)，定容体积为10mL时，方法的检出限为0.02mg/kg(或0.02mg/L)，定量限为0.04mg/kg(或0.04mg/L)。对于生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、果蔬汁类及其饮料[含浆果及小粒水果的果蔬汁类及其饮料、浓缩果蔬汁(浆)除外]、液态婴幼儿配方食品等样品，当称样量为2g(或2mL)，定容体积为10mL时，方法的检出限为0.005mg/kg(或0.005mg/L)，定量限为0.01mg/kg(或0.01mg/L)。样品中铅含量大于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于或等于1mg/kg且大于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。精密度其他操作提示本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的二级水。所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需硝酸溶液（1+5）或硝酸溶液（1+4）浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净，并晾干。湿法消解时可根据实际情况调节加入的硝酸、高氯酸体积；微波消解和压力罐消解时可根据试样的称样量、性质调整硝酸使用量。使用的试剂如硝酸、高氯酸都具有腐蚀性，比较危险，且在消解过程中会产生大量酸雾，因此消解要在通风橱内进行。特别注意用高氯酸消解样品时，应严格遵守操作规程，并且要保证温度达到200℃时只有少量的有机成分存在，否则高氯酸的氧化电位在此温度下会迅速升高，并会导致剧烈的爆炸!因此建议，消解前加入硝酸与高氯酸的混合液浸泡一夜，使样品中有机成分先氧化部分，或者是先加入硝酸，破坏容易氧化的物质，之后再加入硝酸或高氯酸。由于酸度太大对石墨炉法测定元素影响很大特别是对石墨管的损害非常大，因此，消解液中酸的浓度不能太高，在消化液澄清透明后一般需要加水溶解盐类同时赶酸，赶酸时要控制温度，以防温度过高，导致液体飞溅，造成元素的损失，使实验结果偏低。

铅的测定火焰原子吸收光谱法PART03测定原理试样经处理后，铅离子在一定pH条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）形成络合物，经4-甲基-2-戊酮（MIBK）萃取分离，导入原子吸收光谱仪中，经火焰原子化，在283.3nm处测定吸光度。在一定浓度范围内铅的吸光度值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。测定原理适用范围适用于食品中铅的测定。检测仪器

分析天平原子吸收光谱仪（配火焰原子化器，附铅空心阴极灯）可调式电热炉、电热板注：所有玻璃器皿均需硝酸溶液(1+5)或硝酸溶液(1+4)浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净，并晾干。试剂材料4DDTC溶液（50g/L）6称取5gDDTC[(C2H5)2NCSSNa·3H2O]，用水溶解并稀释至100mL，混匀。321硝酸溶液(5+95)硫酸铵溶液（300g/L）硝酸溶液(1+9)溴百里酚蓝水溶液（1g/L）5称取0.1g溴百里酚蓝(C27H28O5SBr2)，用水溶解并稀释至100mL，混匀。称取30g硫酸铵[(NH4)2SO4]，用水溶解并稀释至100mL，混匀。量取50mL硝酸（优级纯），缓慢加入到950mL水中，混匀。量取50mL硝酸（优级纯），缓慢加入到450mL水中，混匀。柠檬酸铵溶液（250g/L）称取25g柠檬酸铵[C6H5O7(NH4)3]，用水溶解并稀释至100mL，混匀。试剂材料10987高氯酸(HCIO4)氨水溶液(1+1)4-甲基-2-戊酮(C6H12O)吸取100mL氨水（优级纯），加入100mL水，混匀。优级纯。MIBK。盐酸溶液(1+11)吸取10mL盐酸（优级纯），加入110mL水，混匀。标准溶液2铅标准中间液(10.0mg/L)准确吸取铅标准储备液(1000mg/L)1.00mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液(5+95)至刻度，混匀。1铅标准储备液(1000mg/L)准确称取1.5985g(精确至0.0001g)硝酸铅，用少量硝酸溶液(1+9)溶解，移入1000mL容量瓶，加水至刻度，混匀。分析步骤试样制备试样前处理萃取分离上机检测02010304试样制备试样制备固体样品半固体样品液体样品干样：豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、坚果、焙烤食品等低含水量样品，取可食部分，必要时经高速粉碎机粉碎均匀；对于固体乳制品、蛋白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品，混匀。鲜样：蔬菜、水果、水产品等高含水量样品必要时洗净，晾干，取可食部分匀浆均匀；对于肉类、蛋类等样品，取可食部分匀浆均匀。速冻及罐头食品：经解冻的速冻食品及罐头样品，取可食部分匀浆均匀。软饮料、酒类、调味品等样品摇匀。搅拌均匀。试样前处理湿法消解放数粒玻璃珠可调式电炉上消解称取固体试样0.2～3g准确移取液体试样0.50～5.00mL于带刻度消化管中加入10mL硝酸和0.5mL高氯酸如含乙醇或CO2样品电热板低温加热如消化液呈棕褐色再加少量硝酸消解至冒白烟赶酸至近干停止消解冷却用水定容至10或25mL精确至0.001g消化液呈无色透明或略带黄色混匀备用同时做空白试验参考条件:120℃/0.5～1h；升至180℃/2~4h、升至200～220℃除去乙醇或CO2萃取分离分别吸取铅标准使用液0、0.25、0.50、1.00、1.50和2.00mL于125mL分液漏斗补加水至60mL加2mL柠檬酸铵溶液加3～5滴溴百里酚蓝水溶液用1+1的氨水溶液调pH至溶液由黄变蓝加10mL硫酸铵溶液加10mLDDTC溶液摇匀放置5min加10mLMIBK剧烈振摇提取1min静置分层弃去水层MIBK层放入10mL带塞刻度管中得到标准系列溶液标准系列溶液萃取分离试样消化液于125mL分液漏斗补加水至60mL加2mL柠檬酸铵溶液用1+1的氨水溶液调pH至溶液由黄变蓝加10mL硫酸铵溶液加10mLDDTC溶液摇匀放置5min加10mLMIBK剧烈振摇提取1min静置分层弃去水层MIBK层放入10mL带塞刻度管得到试样溶液和空白溶液样品溶液试剂空白溶液加3～5滴溴百里酚蓝水溶液仪器参考条件火焰原子吸收光谱法仪器参考条件元素波长/nm狭缝/nm灯电流/mA燃烧头高度/mm空气流量/(L/min)铅283.30.58～1268上机检测开

机打开抽风设备打开电脑打开光谱仪主机电源双击AAwin初始化安装铅空心阴极灯上机检测设置参数设置元素测量参数设置波长选灯工作灯预热灯寻峰上机检测设置样品选择校正方法、曲线方程、浓度单位输入样品名称和起始编号输入标准样品浓度和个数单击样品设置输入待测样品数量、名称、编号上机检测设置测量参数输入测量次数、测量方式、间隔时间和采样延时设置吸光值最小值、最大值和刷新时间单击测量参数设置计算方式、积分时间和滤波系数上机检测设置燃烧器参数输入位置和高度检查燃烧头是否偏离单击燃烧器参数直至光斑在狭缝正上方更改位置上机检测点

火打开乙炔钢瓶总阀调节减压阀打开空气压缩机点击点火检查水封上机检测样品溶液测量吸喷空白溶剂校零吸入样品开始测量能量平衡浓度从低到高依次吸入标准样品上机检测关

机关闭乙炔钢瓶总阀旋松减压阀吸喷去离子水关闭空压机按空压机放水阀退出工作软件结果计算式中：X——试样中铅的含量，mg/kg或mg/L；

m1——试样溶液中铅的质量，μg；

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