高考化学模拟考试试卷-带答案

（江苏专用）高考化学模拟考试试卷.带答案

（考试时间：75分钟试卷满分：100分）

学校:班级：姓名:考号：

可能用到的相对原子质量：HlC12N14O16S32CI35.5Cr52Fe56Cu64Ce140

第I卷

一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。

1.第19届亚运会秉持“绿色、智能、节俭、文明”的办会理念。下列说法不正确的是

A.会场“莲花碗”（如图）采取自然采光方式有利于实现“碳中和”

B.火炬“薪火”使用的1070铝合金具有硬度高、耐高温的特点

C.吉祥物“江南忆”机器人所采用芯片的主要成分为二氧化硅

D.特许商品“亚运莲花尊”的艺术载体青瓷属于无机非金属材料

2.黑火药是中国古代四大发明之一。爆炸反应为2KNO3+3C+S=K2S+3cO2T+N2J下列说法不正确的

是（）

A.KNO3含离了键和共价键B.K+与S2-具有相同的电了层结构

C.N2的结构式为N=ND.干冰的晶体类型为共价晶体

3.用下列仪器或装置（图中夹持略）进行相应实验，能达到实验目的的是

A.用图1装置检验浜乙烷消去产物中的乙烯

B.用图2装置制备浪苯并验证有HBr产生

C.用图3装置在铁上镀铜

D.用图4装置实验室制备氨气

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4.明研4KAi(SO4)2・12H2O]可用于净水。下列说法正确的是

A.半径大小：r(K+)<r(AF+)B.电负性大小：效S)</(0)

C.电离能大小：h(O)<h(K)D.碱性强弱：KOH<A1(OH)3

阅读下列材料，回答5~7题：

NL高温

铜及其重要化合物在生产中有着亶要的应用。辉铜矿(主要成分CU2S)可以用于制铜，反应为Cu2s+5=

2CU+SO2,制得的粗铜通过电解法进行精炼。Cu2s与浓硝酸反应可得CU(NO3)2。Cu在O2存在下能与氨水

反应生成[CU(NHJ)4]2+。C112O加入到稀硫酸中，溶液变蓝色并有紫红色固体产生。

5.下列有关辉铜矿制备粗铜的相关说法正确的是

A.Cu‘转化为基态Cu,得到的电子填充在3d轨道上

B.Ch和SO?都是非极性分子

C.Cu2s晶胞中S"位置如图所示，则一个晶胞中含有8个Cu'

D.标准状况下，每有22.4LCh参与反应，转移电子数为4mol

6.下列说法正确的是

A.S02的键角比SO.x的大

2

B.S02和SO3中心原子均采取sp杂化

C.Cu+吸引电子的能力比CM-的强

D.1mol[Cu(NHM产中G键的数目为12x6.02x1023

7.下列说法正确的是

A.电解精炼铜时阴极反应：Cu-2e=Cu2+

A

B.CsS与浓硝酸反应CU6+6HNO3(浓)=2CU(NO3)2+2NCM+H2ST+H2。

+2+

C.C112O溶于稀硫酸：CU2O+2H=CU+CU+H2O

D.Cu在O2存在下与氨水反应：2CU+8NH3+O2+4H+=2[CU(NH3)4]2++2H2O

8.科学家利用氨硼烷设计成原电池装置如题图所示，常温下该电池总反应为

NH3.BH.+3H2O2=NH4BO2+4H2Oo下列说法正确的是

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电。2溶液

质子交换膜

A.b室为该原电池的负极区

B.放电过程中，氏通过质子交换膜由b室移向a室

C.a室的电极反应式为NH3BH3+2H2O-6C=NH：+BO；+6H'

D.其他条件不变时，向HQ,溶液中加入适量NaOH溶液能增大电流强度

9.丹参醇具有抗心律失常作用，其合成路线中某步反应如下

0ZOH

XY

下列说法正确的是

A.X不可•能存在属于芳香族化合物的同分异构体

B.反应（1）的类型为取代反应

C.X和Y均能发生氧化反应、加聚反应、消去反应

D.X、Y与足量Hz加成的产物分子中均有2个手性碳原子

10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小适配N2O4可将其“固定”得到R（如下图所示），实现从烟包中分离

出、2。4并可制备HNO3o

己知反应2NO2（g）=N20s（g）；AIKOo下列说法正确的是

A.图示过程属于氮的固定

B.高温、高压下有利于从烟气中分离出N2O4

C.R在5中水洗，可制得HNO3同时实现MOFs再生

D.该MOFs材料也可用于储存比

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2+2

D.实验4所得上层清液中存在：c(Mg).c(OH-)<Ksp[Mg(OH)2]

13.用草酸二甲酯(HCOOCCOOCHV)和氢气为原料制备乙二醇的反应原理如下：

H3COOCCOOCH3(g)+2H2(g)=H3COCX：CH2OH(g,乙醇酸甲酯)+CHQH(g)=-16.3kJmo「

H3COOCCH2OH(g)-i-2H式g)=HOH2CCH2OH(g)+CH.OH(g)=_|4,8kJ.mol"

在2MPa条件下，将氢气和草酸二甲酯体积比(氢酯比)为80:1的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反

应管，草酸二甲酯的转化率、产物的选择性与温度的关系如卜.图所示。产物的选择性

%成(乙醇酸甲酯或乙二醇)

xlOO%。下列说法不正确的是

〃反应(草酸二甲酯)•••

乙丽酸甲0.8

0.6篇

0.4雪

0.2穿

195200

A.曲线I表示草酸二甲酯的转化率随温度的变化

B.其他条件不变，增大压强或升高温度，草酸二甲酯的平衡转化率均增大

C.其他条件不变，在190~195c温度范围，随着温度升高，出口处乙醇酸甲酯的量不断增大

D.其他条件不变，在190~210℃温度范围，随着温度升高，出口处甲醇和乙二醇的物质的量之比

”(CHqOH)

2

(HOCH2CH2OH)逐渐减小且大于

第n卷

二、非选择题：共4题，共61分。

14.(15分)门捷列夫在研究周期表时预言了“类铝”元素铉，钱(Ga)位于元素周期表第IHA族：高纯俊广

泛用于半导体材料、光电材料、光学材料等领域。

(1)一种利用炼锌渣(主要含Pb、Zn、Cu、Fe的氧化物和一定量GaCL)为原料制备高纯镜的流程如图所

示：

"AMBAzoMAetn

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己知：(i)电解步骤制取保时两极均采用惰性电极。

(ii)Cu+Cu2++2Cl-=2CuCll，CuCl难溶于水和稀酸：ZnS、Ga2s3均难溶于水。

(iii)2()'C,Kb(NH3*H2O>2.0xl0-5,Kp[Ga(0H)3卜1.0x10-35。

回答下列问题：

①试剂a(Cu)的主要作用是一。

②滤渣4的主要成份为—o

③已知：Ga3++4OH礴珍[Ga(OH)4『K"0X]()34。为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解，计算反应

Ga(OH)3+NH3・H2O|摩珍[Ga(OH)j+NH；的平衡常数K=。

④电解步骤中，阴极的电极反应式为—。

(2)碎化钱(GaAs)太阳能电池为我国“玉兔二号”月球车提供充足能量。GaAs的晶胞结构如图甲所示，将

Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示。

①GaAs中Ga的化合价为—。

②在Mn掺杂到GaAs的晶体中每个Mn最近目.等距离的As的数目为—。

15.(15分)化合物F是合成一种可用于减慢心率药物的中间体，其人工合成路线如下:

/ON^^/CHONCCH£OOHr|)NaBH~NaHCQ、OOOou

AB

，X

DMSONaNH：旧H：r^Vr-|

-△~**RaneyNi―XzNH2

DF

已知：①NaBH»+H'+3H2O=HBO3+Na++4Hd；

②(R、R'、R"表示一基或H,下同);

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YY

\

/C-（）+H2C

（1）A—B反应可表示为R（X或Y表示一

COR、一COOR、—COOH、—CN等）。反应的部分机理可抒述为在催化剂作用下，

YYRR

//\\

H2C失去一个H+形成HC,H+与（'-（）结合形成C—OH,

\\J/

XXRR

YR

/\

HC和C—0H

\/

形成的XR中各有一个碳原子分别带正、负电荷。请用“㊉”和“。麻

注在A-B反应中间产物的两个分别带正电荷和负电荷的碳原子上。

（2）B-C时，以饱和NaHCCh溶液作为有机物B与NaBHi溶液反应的介质，原因是

（3）E的分子式为CuHuChN,其结构简式为。

（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出一种符合该条件的同分异构体的结构简

式：。

①分子中含有5种不同化学环境的氢原子；

②碱性条件水解，适当酸化后得2种产物a、b,其中a遇FeCh显紫色，b为氨基酸，a中

杂化轨道类型为sp3的碳原子数比b中多2个。

0（）

人产。、人人大人和HCN为原料制备YY^COOH

（5）写出以N%的合成路

线流程图（有机溶剂和其他无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

16.（15分）连二亚硫酸钠（Na2s£>4）广泛应用于造纸等行业。Na2s2。，易被氧化，129C时分解，在碱性

条件下较稳定，易溶于水，不溶于乙醇。实验室用NaBH,碱性溶液和NaHSO3酸性溶液制取Na2s实

验室制备装置如题图所示。

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碱性

（1）实验前需打开K通入一段时间氮气，其目的是

（2）在10℃〜35℃下,向盛有•定浓度的NaHSO?溶液容器中滴加NaBH4溶液，生成Na£O4和

NaBO2,制备Na2sq的化学方程式为。

（3）NaSO」产率与加入NaBH4溶液与NaHSO，溶液质量比的关系如题图所示，NaBH4碱性溶液与

NaHSO］酸性溶液加料质量比增大时，Na2s产率下降的原因是。

%

、

招

<

志

逑

根

浇

“

泡

（4）称最5.0g含Na2S2O4-2H2O晶体粗品溶于水配制成250mL溶液，准确量取25.00mL配制溶液于锥形

瓶中，加入足量甲醛溶液，充分反应后，再滴加几滴淀粉溶液，用0.2000mol.LT标准碘溶液湎定至反应终

点，重复实验三次后，平均消耗标准碘溶液20.00mL。

有关反应如下：Na2S,O4+2cHe+H?O=NaHSO3CH2O+NaHSO2CH2O

NaHSO,CH2O+21,+2H2O=NaHSO4+4HI+CH2O

计算该粗品中Na2s2042HQ晶体质量分数为o（写出计算过程）

（5）Zn还原法

28~35c

已知：Zn+2H2SO5-----------ZnS2O4+2H2O

二价锌在水溶液中存在形式的物质的量浓度的对数与pH的关系如题图所示.

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请补充完整制备Na2s的实验方案：向水中加入Zn粉，搅拌，,将滤液蒸发浓缩，冷却结

晶，过滤，蒸储水洗涤，再用乙醇洗涤，低温烘干，得到Na2s（实验中须使用的试剂：SO-

IMnOHL」？溶液）

17.（16分）氢气不仅是一种清洁能源，更是一种重要的化工原料。

（1）图1是一种将氢气与氮气利用电解原理制备N®的装置，图中陶瓷在高温时可以传输H-。其中Pd

电极b为（填“阳极”或“阴极”），阴极的电极反应式为

图1

（2）氢气与苯催化加成制备环己烷是化工生产中的重要工艺，一定条件下发生如下反应:

I.主反应:、（g）+3H2（g尸(g)AHi<0

n.副反应:(g)、AH2>0

①有利于提高平衡体系中环己烷体积分数的措施有.

A.适当升温B.适当降温C.适当加压D.适当减压

②反应I在管式反应器中进行，实际投料往往在n（H2）：n（C6H6）=3：I的基础上适当增大外用量，其目的

是______

③图2是氢气与苯反应的机理，该过程可描述为；当H?中混有微量H2s或CO等杂质时，会导致

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反应I的产率降低，推测其可能原因为

④傕化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中心可结合孤电子对，图3中可作为酸性

中心的原子的标号是（填“a"、"b”或"c”）o

\/\

OOO

、/、卜

SiaA1D/

\OO/\0、O/\O、c^o/

SiSiSi

/\/x/\

OOKOOOO

催化剂载体表面结构片段

图3

参考答案与解析

第I卷

一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。

1.第19届亚运会秉持“绿色、智能、节俭、文明”的办会理念。下列说法不正确的是

A.会场，莲花碗”（如图）采取自然采光方式有利于实现“碳中和”

B.火炬“薪火”使用的1070铝合金具有硬度高、耐高温的特点

C.吉祥物“江南忆”机器人所采用芯片的主要成分为二氧化硅

D.特许商品“亚运莲花尊”的艺术载体青瓷属于无机非金属材料

【答案】C

【解析】会场采取自然采光方式能节约能源，有利于实现“碳中和”，A项正确；铝合金具有硬度高、耐高

温的特点，B项正确；芯片的主要成分为硅，C项错误；青瓷属于陶瓷，属于无机非金属材料，D项正

确。

2.黑火药是中国古代四大发明之一。爆炸反应为2KNO3+3C+S=K2S+3cO2T+N2T。下列说法不正确的

是（）

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A.KNO3含离子键和共价键B.K+与S?一具有相同的电子层结构

C.N?的结构式为N^ND.干冰的晶体类型为共价晶体

【答案】D

【解析】A项，KNO3中K+与N05以离子键结合，NOJ内氮氧原子间存在共价键，正确；B项，K♦与S?

核外均有三个电子层，最外层有8个电子，正确；C项，N2分子中共用三对电子对，故结构式为N=N,

正确；D项，干冰晶体由C5分子通过分子间作用力构成，干冰属于分子晶体，错误。

3.用下列仪器或装置(图中夹持略)进行相应实验，能达到实验目的的是

A.用图1装置检验浜乙烷消去产物中的乙烯

B.用图2装置制备浪苯并验证有HBr产生

C.用图3装置在铁上镀铜

D.用图4装置实验室制备氨气

【答案】A

【解析】浪乙烷在NaOH、乙醇、加热条件下发生消去反应得到乙烯，挥发出的乙醇用水吸收，酸性高钵

酸钾溶液褪色可检验消去产物中的乙烯，A能达到实验目的；溟易挥发，嗅与硝酸银溶液也能产生淡黄色

沉淀AgBr,不能验证有HBr产生，B不能达到实验目的；铁上镀铜，铁电极表面铜离子得电子生成铜，

应与电源的负极相连，C不能达到实验目的；给固体物质加热要使试管口略向下倾斜，D不能达到实验目

的。

4.明研［KA1(SO4)2・12H2O］可用于净水。下列说法正确的是

A.半径大小：r(K+)vr(AP+)B.电负性大小：)：(S)<x(O)

C.电离能大小：L(O)vh(K)D.碱性强弱：KOH<A1(OH)3

【答案】B

【解析】同主族元素从上到下，离子半径依次增大，则r(K+)>nNa+),电子层结构相同的离子，核电荷数

越大，离子半径越小，则r(AP+)vr(Na+),所以r(K+)>r(AP+),A项错误;同主族元素，从上到下元素的非

金属性依次减弱.电负件依次减小.则y(S)<x(O),B项正确：羊金属元素的第一电离能大干金属元素,则

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II(O)>II(K),C项错误；同主族元素，从上到下元素的金属性依次增强，最高价氧化物对应水化物的碱性

依次增强，则碱性：KOH>NaOH,同周期元素，从左到右元素的金属性依次减弱，最高价氧化物对应水化

物的碱性依次减弱，则碱性：Al(OH)3<NaOH,所以碱性：KOH>A1(OH)3,D项错误。

阅读下列材料，回答5~7题：

n」高温

铜及其重要化合物在生产中有着亶要的应用。辉铜矿(主要成分CuzS)可以用于制铜，反应为Cu2s+5=

2CU+SO2,制得的粗铜通过电解法进行精炼。Cu2s与浓硝酸反应可得CU(NO3)2。Cu在O2存在下能与氨水

反应生成[CU(NHJ)4]2+。CU2O加入到稀硫酸中，溶液变蓝色并有紫红色固体产生。

5.下列有关辉铜矿制备粗铜的相关说法正确的是

A.Cu‘转化为基态Cu,得到的电子填充在3d轨道上

B.Ch和SO?都是非极性分子

C.Cu2s晶胞中S"位置如图所示，则一个晶胞中含有8个Cu'

D.标准状况下，每有22.4LCh参与反应，转移电子数为4mol

【答案】C

【解析】根据构造原理可知基态Cu+核外电子排布式是Is22s22Ps3s23P63dqC/得到1个电子转化为基态

Cu,Cu原子核外电子排布式是Is22s22P63s23P63504sL可见Cu*得到的电子是填充在4s轨道上.，A错误；

02是非极性分子，而S02则是极性分子，B错误；Cu2s晶胞中S2♦位置如图所示，则一个晶胞中含有S3数

目为:8x"+6xg=4,则根据其化学式可知其中所含Cu+数目为8个，C正确；在该反应中Cu元素化合价

由+1价变为0价，O元素化合价由0价变为-2价，化合价共降低Ix2+2x2=6；S元素化合价由-2价变为+4

价，化合价升高6价，故在标准状况下，每有22.4LO?参与反应,反应的0?的物质的量是1mol时，转移

电子的物质的量是6mol,D错误。

6.下列说法正确的是

A.S02的键角比S03的大

B.SO2和SCh中心原子均采取sp2杂化

C.Cu+吸引电子的能力比QP-的强

D.1mol[Cu(NHj)4产中o键的数目为12x6.02x1023

【答案】B

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【解析】SO2中中心原子S的孤电子对数为一丁二二1,SO3中中心原子S的孤电子对数为苫二二0,因

22

此S02的键角比SCh的小，A错误；SO?中中心原子S的价层电子对数为3,杂化类型为sp2,SO3中中心

原子S的价层电子对数为3,杂化类型为sp2,B正确；同一元素的阳离子，所带电荷数越多，吸引电子能

力越强，因此CW+吸引电子能力大，C错误；lmol[Cu(NH3)4]2+o键物质的量为(4+4x3)mol=l6moL所含。

键物质的量为I6NA,D错误。

7.下列说法正确的是

A.电解精炼铜时阴极反应：Cu-2e=Cu2+

A

B.Cu2S与浓硝酸反应Cu2s+6HNOM浓)=2CU(NO3)2+2NO?1+H2ST+H2O

+2+

C.C112O溶于稀硫酸：CU2O+2H=CU+CU+H2O

D.Cu在O2存在下与氨水反应：2Cu+8NHa+O2+4H+=2[Cu(NH3)4]2++2H2O

【答案】C

【解析】电解精炼铜时阴极上Cu2+得到电子被还原为Cu单质，电极反应：Cu^+2e-=Cu,A错误；浓硝酸

具有强氧化性，与Cu2s反应不能产生具有还原性的H2s气体，Cu2s与浓硝酸反应会产生CU(NO3)2.

A

NCh、H2so小H2O,反应的化学方程式为：Cu2s+14HNO3(浓)=2Cu(NO3)2+10NO2T+H2so4+6H9，B错

误；CU2O溶于稀硫酸，在酸性条件下发生歧化反应产生Cu、C11SO4、H20,反应的离子方程式为

CU2O+2H+二Cu+CP+HOC正确：氨水显碱性，不能大量存在H+,反应的离子方程式为

2+

2CU+8NH^+O2+2H2O=2[CU(NH3)4]+4OH-,D错误。

8.科学家利用氨硼烷设计成原电池装置如题图所示，常温下该电池总反应为

NHrBH3+3H2O2=NH4BO2+4H2Oo下列说法正确的是

质子交换膜

A.b室为该原电池的负极区

B.放电过程中，H'通过质子交换膜由b室移向a室

C.a室的电极反应式为NH3BH3+2H2O-6e=NH：+BO'+dH*

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D.其他条件不变时，向H?。?溶液中加入适量NaOH溶液能增大电流强度

【答案】C

【解析】NHvBHa中硼元素化合价为-3,NH4BO2中硼元素化合价+3,硼元素被氧化，NH.-B%在负极反

应；H2O2中氧元素化合价降低，被还原，为正极。b室为H2O2溶液，是正极，A项错误；放电时，卬向

正极移动，即由a室移向b室，B项错误；a室为NHvBH?被氧化，失去电子，生成NEBO2,C项正确;

该电解质为酸性溶液，加入NaOH溶液与酸反应，不能增大电沆强度，D项错误。

9.丹参醉具有抗心律失常作用，其合成路线中某步反应如下

0OH

XY

下列说法正确的是

A.X不可能存在属于芳香族化合物的同分异构体

B.反应（1）的类型为取代反应

c.X和Y均能发生氧化反应、加聚反应、消去反应

D.X、Y与足量H?加成的产物分子中均有2个手性碳原子

【答案】D

【解析】由结构简式可知，X的分子式为CsHioO,不饱和度为4,则可能存在属于芳香族化合物的同分异

构体，A错误；反应3）为与CHjMgBr发生加成反应生成?.B错误；X分子

0OMgBr

中不含有羟基或卤素原子，不能发生消去反应，故C错误；X分子与足量氢气发生加成反应所得产物中含

有如图*所示的2个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子,Y分子与足量氢气发生加成

ZOH

Q

反应所得产物中含有如图*所示的2个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子,D正确。

7OH

10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小适配N2O4可将其“固定”得到R（如下图所示），实现从烟气中分离

出土。4并可制备HNO3O

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己知反应2NO/g)=Nq/g)；AH<Oo下列说法正确的是

A.图示过程属于氮的固定

B.高温、高压下有利于从烟气中分离出N2O4

C.R在5中水洗，可制得HNO3同时实现MOFs再生

D.该MOFs材料也可用于储存压

【答案】C

【解析】氮的固定是指游离态的氮气转化为氮的化合物，2NO2(g)Nq4(g)是两种含氮化合物的相互

转化，不属于氮的固定，A错误；该反应的放热反应，高温下平衡逆向移动，不利于从烟气中分离出

N2O4,B错误;由图可知，R在。2中水洗,发生反应：2N2O4+O2+2H2O=4HNO3,可制得HNO3同时实

现MOFs再生，C正确MOFs材料可以于储存NQ-但是不一定能储存D错误。

II.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO-还含有少量的Fe?，和M/+,溶液pH。5)为原料制备ZnCO；的

实验流程如图甲所示，sq：具有强氧化性，易被还原为soj，sq；的结构如图乙所示。下列说法正确

的是

Na2s2。8试剂XNH4HCO3和氨水

00

含锌r0n

废液ZnCCb[o-s-o-o-s-o]2-

oo

田甲图乙

2>

A.“除锦”反应的离子方程式为S2Oj-+Mn+2H2。=2sO：+MnO2J+4H*

B.“除锦”反应中每消耗ImolSQ：,硫元素共得到2moi电子

C.试剂X可以选用Zn、ZnO等物质

D.滤液中一定大量存在阳离子有Na+、NH：和zn"

【答案】A

【解析】向含锌废液中加入NazSQs溶液，发生氧化还原反应生成MnCh沉淀且将Fe2+氧化为Fe3+,过滤

后向滤液中加入试剂X调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)?沉淀，为了不引入新杂质,试剂X可以为ZnO、

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ZnC03、Zn（0H）2等，最后过滤后再加入氨水和NH4HCO3沉锌生成碳酸锌ZnCCh。Na2s2O8溶液与Mn?+发

生氧化还原反应生成MMh沉淀，反应中锌元素化合价由+2变为+4,中过氧根中氧元素化合价由-1

变为-2,根据电子守恒可知，“除镒”反应的离子方程式为上Mn"+2H2O=2SO：+MnO2J+4H+,A

项正确；“除铳”反应中S2。；-中过氯根中氯元素化合价由-1变为2则每消耗ImolS?。；,氧元素共得到

2mM电子，B项错误；溶液中Fe"能与锌反应生成Fe?+和ZM+,所以调节溶液pH时试剂X不能选用

Zn,C项错误；锌转化为沉淀，则滤液中不会大量存在4F+,D项错误。

12.室温下，通过下列实验探究NH4Fe（SO,）2溶液的性质。

实

实验操作和现象

验

1用PH试纸测定°」mol的Fe（SOJ溶液的pH,测定pH约为2

向2mL0.1molLNH,Fe（SOJ溶液中加入过量的0.1mol・L"Ba（OH）2溶液，有沉淀生成，微热，

2

产生有刺激性气味的气体

向ZmLO.lmolL-NH,FeOOJ溶液中加入过量的5mL0.1molL-Na2s溶液,有黄色和黑色的的混

3

合沉淀生成，静置

4向Mg（°H）2悬浊液中滴加儿滴。•ImoMNH,F&SOJ溶液，部分白色沉淀变成红褐色，静置

下列有关说法正确的是

A.由实验1可得O.lmolLNHJHSOJ溶液中存在：c（NH：）+女仔3+）＞2c（SO『）

,A

3+

B.实验2反应的离子方程式：NH：+Fe+OH-=NH3+Fe（OH）,+H,O

+2

C.实验3所得上层清液中存在：c（Na）＞2[c（H2S）+c（HS-）+c（S-）]

2+2

D.实验4所得上层清液中存在：c（Mg）c（OH）＜Ksp[Mg（OH）2]

【答案】C

【解析】O.lmolL/NHFeCO）溶液中存在电荷守恒：c（NH：）+3c（Fe"）+c（FT）=2c（S0；）+c（0H-）,

测得pH约为2,则c（H*）＞c（0H・），贝iJc（NH：）+3c（FB）V2c（SO：）,A错误;

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2mL0.1mol-LiNH,Fe(SOJ溶液中加入过量0.1mol-LTBa(OH)2溶液，反应生成氨气、氢氧化铁沉淀和硫

2

酸领沉淀，离子方程式为NH；+Fe"+2SO：+2Ba++4OH-=NH"+Fe(OH)31+2BaSO41+H2O,B错

误：向2mLO』molCNH4Fe(SO也溶液中滴加5mL0.1moll?Na2s溶液,有黄色和黑色的混合沉淀物生

成，可知铁离子和硫离子反应生成了硫单质，在Na2s溶液中，眼据物料守恒有：

+2

c(Na)=2[c(H2S)+c(HS-)+c(S-)],部分硫离子反应，则c(Na*)>2[c(H§+c(HS-)+cF)],C正

确：上层清液中，不会再发生沉淀的转化，则c(Mg2+).c2(OH)=K、p[Mg(OH)2],D错误。

13.用草酸二甲酯(H3coOCCOOCH3)和氢气为原料制备乙二醇的反应原理如下：

1

H3COOCCOOCH3(g)+2H,(g)=H3COOCCH2OH(g,乙醇酸甲酯)+CH3OH(g)AH=-16.3kJ.mof

H3COOCCH2OH(g)+2H2(g)=HOH2CCH2OH(g)+CH3OH(g)△〃=—14.8kJ.moL

在2MPa条件下，将氢气和草酸二甲酯体积比(氢酯比)为80:1的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反

应管，草酸二甲酯的转化率、产物的选择性与温度的关系如下图所示。产物的选择性

xlOO%下列说法不•正•确•的是

A.曲线I表示草酸二甲酯的转化率随温度的变化

B.其他条件不变，增大压强或升高温度，草酸二甲酯的平衡转化率均增大

C.其他条件不变，在190〜195℃温度范围，随着温度升高，出口处乙酹酸甲酯的量不断增人

D.其他条件不变，在190~210℃温度范围，随着温度升高，出口处甲醇和乙二醇的物质的量之比

“(CHQH)

«(HOCH2CH2OH)逐渐减小且大;2

【答案】B

【解析】当曲线乙醇酸甲酯选择性为50%时，曲线H对应的选择性恰好为50%,而乙二静的选择性此时应

为50%,故曲线n表示乙二醉的选择性随温度的变化，则曲线1表示草酸二甲酯的转化率随温度的变化，

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A正确；两个反应AH均小于0,即两反应均为放热反应，当升高温度时，平衡向逆反应方向移动，草酸

二甲酯的平衡转化率减小，故B错误；由图可知，在190-195C温度范围，随着温度升高，草酸二甲酯的

转化率升高，乙醇酸甲酯的选择性几乎不变，故出口乙醺酸甲酯的量会不断增多，C正确：在I90-210C

温度范围，随着温度升高，由图可知，草酸二甲酯的转化率不断增大，乙二醇的选择性不断增大，出口处

1口二口「口屋、的值减小且大于2,D正确。

HOCH2cH2。卜【)

第n卷

二、非选择题：共4题，共61分。

14.(15分)门捷列夫在研究周期表时预言了“类铝”元素钱，钱(Ga)位于元素周期表第IIIA族，高纯钱广

泛用于半导体材料、光电材料、光学材料等领域。

(1)一种利用炼锌渣(主要含Pb、Zn、Cu、Fe的氧化物和一定量GaCh)为原料制备高纯绿的流程如图所

示:

己知：(i)电解步骤制取钱时两极均采用惰性电极。

(ii)Cu+Cu2++2Cl=2CuClbCuCl难溶于水和稀酸：ZnS、Ga2s3均难溶于水。

(iii)20℃,Kn(NH3-H2O>2.0M10-5,Kp[Ga(OH)3卜1.0乂10%。

回答下列问题:

①试剂a(Cu)的主要作用是—。

②滤渣4的主要成份为_o

③已知：Ga3++4OHi海珍［Ga(OHk］-KF.Oxi()34。为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解，计算反应

Ga(OH)3+NH3*H2O|^珍［Ga(OH)4「+NH：的平衡常数K=____。

④电解步骤中，阴极的电极反应式为—。

(2)神化线(GaAs)太阳能电池为我国“玉兔二号”月球车提供充足能量。GaAs的晶胞结构如图甲所示，将

Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示。

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—>Mn

①GaAs中Ga的化合价为—1,

②在Mn掺杂到GaAs的晶体中每个Mn最近且等距离的As的数目为—。

【答案】(1)①除去C匕防止对电解时产生CL污染环境②Cu③2x10-6@[Ga(OH)4]+3e-

=Ga+4OH

(2)①+3②4

【解析】炼锌渣主要含Pb、Zn、Cu、Fe的氧化物和一定量GaCh,用稀硫酸溶解，PbO和硫酸反应生成

PbSCh沉淀，过滤得到硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铜、GaCh溶液，加双氧水把Fe2+氧化为Fe3+,加ZnO调

节pH生成Fe(OH)3沉淀除Fe,加铜发生Cu+Cu2++2Q=2CuCW除CK加锌置换出Cu,加氢氧化钠使

Ga抖转化为[Ga(OH)4，加Na2s生成ZnS沉淀除Zn,电解Na[Ga(OH)4]得至UGa。(1)①根据

CU-CU2+4-2C1=2CUCI|,CuCl难溶于水和稀酸，加入Cu发生反应Cu+Cu2++2Q=2CuCU除去Ch防止对

电解时产生CL污染环境；②金属锌能置换出铜单质，滤渣4的主要成份为Cu；③Kb(NH3・H2O)=

c(NH；)c(0H)/、\\c「Ga(OH)]]

：一、=2.0x104,Ksp[Ga(OH)3]=c(Ga*)c3(OH-)=1.0x10-3$：-「〃」、=LOx-

J+4

clNH3H2O)c(Ga)c(OH

Ga(OH)3+NH3・H2Oi诲?>[Ga(OH)4]+NH：的平衡常数K=

c[Ga(OH)；]c(NH；)c[Ga(OH)j]c(NH；)c(OH)c(Ga3+)c3(0H)

3+4

一c(NH3H⑼c(NH3H2O)c(Ga)c(OH)。④电解步骤中，阴极[6副0印汁

_5M35

Kb(NH3H20)xKxKsp[Ga(OH)J]=2xlOxlxlOxlxlO_=2xlO^

得电子生成Ga和氢氧根离子，优极的电极反应式为[Ga(OH)4]T3e=Ga+4OH。(2)①GaAs中As为-3

价，则Ga的化合价为+3。②根据c原子可知，每个Mn最近且等距离的As的数目为4。

15.(15分)化合物F是合成一种可用于减慢心率药物的中间体，其人工合成路线如下:

/ON^^/CHONCCH£OOHr|)NaBH~NaHCO、

A^J^ACOOH2)H，

oBr0OQ嬴

B

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++

已知：①NaBHi4-H4-3H2O=H3B()3+Na+4HZT；

oo

•VxV等

②R'R"（R、R\R〃表示一基或H,下同）;

（X或Y表示-

COR、一COOR、一COOH、—CN等）。反应的部分机理可描述为在催化剂作用下,

YYRR

//\\

H2C失去一个H+形成HC,H+与（'-（）结合形成C—OH,

\\，/

XXR'R'

YR

/\

HC和C—0H

\/

形成的XR中各有一个碳原子分别带正、负电荷。请用“㊉”和“。标

注在A-B反应中间产物的两个分别带正电荷和负电荷的碳原子上。

（2）B-C时，以饱和NaHCQa溶液作为有机物B与NaBH溶液反应的介质，原因是

（3）E的分子式为C1MQ2N,其结构简式为o

（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出一种符合该条件的同分异构体的结构简

式：。

①分子中含有5种不同化学环境的氢原子；

②碱性条件水解，适当酸化后得2种产物a、b,其中a遇FeCh显紫色，b为氨基酸，a中

杂化轨道类型为sp3的碳原子数比b中多2个。

（）（）

A/H。、人/以人和HCN为原料制备YY^COOH

（5）写出以N%的合成路

线流程图（有机溶剂和其他无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

YR

e/\©

HC、C—OH

\/

【答案】（1）XR

（2）调节溶液pH,减少NaB乩的损失；增大反应物B在水相中的溶解度

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(4)

COOCJLC()(K,JI

HCN5DMSO

CH2(C()()C2