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锡矿山周边土壤重金属的地球化学基线分析案例锡矿山周边土壤重金属的地球化学基线分析案例 11.1基于累积频率曲线法的基线值 11.2基于标准化法的基线值 31.3基于迭代剔除法的基线值 51.4基于盒须图法的基线值 6 7通过绘制并计算6种重金属元素的累积频率曲线及拐点位置,得到重金属Zn、Pb、Cu、Cr的累积频率曲线都只存在唯一的拐点,各拐点的位置分别为139.831mg/kg,46.744mg/kg,29.014mg/kg,119.201mg/kg;根据拐点的表征86.79%,说明重金属Pb和Cr的异常富集采样点比例不高(均低于20%),而元素Zn和Cu的异常富集样点占比相对较高(约在31.37%~33.33%);这些低含量样本所反映的是具有全局一致性的重金属变化趋势,其可能代表了4种元工2素Sb、Ni存在2个拐点,将拐点之间的累积频率曲线分布与拐点前后两段的累积频率分布作形态对比,发现这2种元素在拐点之间的频率分布均与第一拐点前之前的所有样点参与完成(分别为75.348、46.071),其各占样本比例72.92%和74.00%,反映重金属Zn、Cd的异常富集样点比例约占27%左右。根据对每种元素有效样点的平均含量计算,得到的基线值分别为23.412mg/kg,112.591mg/kg,35.271mg/kg,23.321mg/kg,32.922mg/kg,91.762mg/拐点2(75.348)拐点1(23.922)拐点(46.744)拐点2(46.071)拐点(139.831)406080100120140160180200220240拐点(29.014)0拐点(119拐点(119.201)图1重金属累积污染曲线及拐点该方法的核心在于确定合适的参比金属元素,以往的研究表明A1、Fe、Li、Ti、V、Rb、Sc等惰性金属元素是常用的标准化元素,根据本研究的研究区特点和实验条件,选取了Fe元素作为标准化元素。做重金属元素含量与Fe元素含量的二维散点图,并拟合线性回归方程。反复剔除95%预测区间外的数据点,直至没有异常数据点存在,再取95%置信区间内的数据点做回归,代入标准化元素含量的平均值,从而得到重金属元素的基线值,最终该方法确定的Sb、Zn、Pb、Cu、Ni、Cr元素的基线值分别为23.1993mg/kg,132.9622mg/kg,38.8643mg/kg,27.3749mg/kg,38.3845mg/kg,99.10695表1基于标准化法的基线值重金属元素线性回归方程基线值(mg/kg)采用2倍标准差迭代剔除法,剔除6种重金属元素含量的异常值,并做含量服从正态分布,Sb、Ni服从对数正态分布,说明这些元素在研究区内可能mg/kg,128.101mg/kg,27.055mg/kg,24.974mg/kg,36.387mg/kg,9表2基于迭代剔除法的基线值分布形式LNNNLN6国立其图3重金属正态分布Q-Q图1.4基于盒须图法的基线值采用1.5倍四分位数距盒须图法剔除异常值,并做Shapro-Wilk分布形式检验,保证数据列满足正态分布或对数正态分布。其中,Sb、Zn、Ni元素的离群Ni图4重金属元素盒须图1.5小结表3不同方法测算的基线值结果标准化法累积频率迭代剔盒须图综合基湖南土壤8曲线法除法法背景值mg/kg,96.18mg/kg。对比湖南土壤背景值发现,只有Cu元素的地球化学基线其他元素均明显高于当地背景值,其中Sb的基线值达到背景值的8.7倍左右,异率较高有关。标准化法得到的基线值均高于其他方法(S

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