电雾检测器液相色谱仪校准方法-（征求意见稿）

ICSXXXX

CCSXXXX

团体标准

T/HNIMAXXXXX—2022

电雾型检测器液相色谱仪校准方法

Generaltechnicalspecificationforelectricfogdetectorliquidchromatograph

征求意见稿

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

湖南省仪器仪表行业协会发布

T/HNIMAXXXXX—2022

前言

本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本文件由湖南省仪器仪表行业协会归口。

本文件主要起草单位：略。

本文件主要起草人：略。

1

T/HNIMAXXXXX—2022

电雾型检测器液相色谱仪校准方法

1范围

本文件规定了电雾型检测器液相色谱仪的术语和定义、测试条件、试验方法等。本文件适用于电雾

型检测器液相色谱仪的测试。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

JJG705-2014液相色谱仪检定规程

GB/T26792-2019高效液相色谱仪

GB/T9008-2007液相色谱法术语柱色谱法和平面色谱法

GB/T38125-2019液相色谱仪用自动进样器

3术语和定义

3.1基线噪声baselinenoies

由于各种原因所引起的基线波动。

[来源：GB/T9008-2007，7.6.2]

3.2定量重复性Repeatabilityofqualitative

在相同测量条件下，重复测量同一浓度待测物，其色谱峰面积的相对标准偏差。

3.3泵流量Pumpflow

在单位是时间内通过泵的液体量。

3.4柱温Columntemperature

液相色谱仪中柱箱模块内温度

3.5定性重复性qualitativerepeatability

在相同测量条件下，对同一浓度的待测物进行多次重复测量，其色谱保留时间的相对标准偏差。

4技术要求

2

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电雾型检测器液相色谱仪的性能要求应符合GB/T26792-2019高效液相色谱仪

4.1泵流量技术要求

表1泵流量设定值误差和流量稳定性的技术要求

泵流量设定值/(mL/min)0.2~0.50.6~1.0大于1.0

流动相收集时间/min1055

泵流量设定值误差±5%±3%±2%

流量稳定性≤3%≤2%≤2%

注：对特殊的、流量小的仪器，流量的设定可根据用户使用情况选大、中、小三个流量，流动相的收集时间可

根据情况适当缩短或延长。

4.2柱温箱

4.2.1温度设定值最大允许误差：±2℃。

4.2.2温度稳定性：≤1℃/h。

4.3自动进样器取样体积误差

自动进样器取样体积误差应符合表2的要求。

表2自动进样器取样体积误差的技术要求

取样体积设定值/μL每次取样遍数取样体积误差

1010±5%

205±3%

1001±2%

4.4检测器

4.4.1基线噪声：≤1pA。

4.4.2基线漂移：≤5pA/30min。

4.4.3最小检测浓度：≤2.5×10-5g/mL。

4.5整机性能

4.5.1定性重复性：≤1.5%。

4.5.2定量重复性：≤4.5%。

5测试条件

3

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5.1仪器正常工作条件如下：

a)环境温度：5℃~35℃

b)相对湿度：20%~80%

c）大气压力：75kPa~106kPa

d）供电电源：交流电压220V±22V,频率50Hz±0.5Hz

e)接地电阻≤4Ω

f）室内应避免易燃、易爆和强腐蚀气体及强烈的振动、电磁干扰和空气对流等

g）室内应有良好通风

5.2测试设备

5.2.1测试用标准物质甲醇中咖啡因

测量范围：(5~500)μg/mL

准确度等级：二级标物

用途：电雾型检测器液相色谱仪最小检测限和整机性能定性定量重复性的测量

5.2.2电子天平

测量范围：（0~220）g

准确度等级：I级

用途：电雾型检测器液相色谱仪泵流速质量和进样针容量质量的测量

5.2.3秒表

测量范围：（0~3600）s

最大允许误差：±0.5(s/d)

用途：电雾型检测器液相色谱仪泵流速时间的测量

5.2.4数字温度计

测量范围：（0~100）℃

最大允许误差：±0.3℃

用途：电雾型检测器液相色谱仪柱温箱温度的测量和测量进样针容量测量用纯水的温度的测量

6测试方法

6.1液相色谱仪工作状态

液相色谱仪测试时应保持如下要求：

——使用的流动相需要过滤，并超声脱气10~20分钟；

——输液管路接口紧密牢固，并在规定的压力范围内无泄漏；

——仪器与电脑按说明书连接与安装，才能保证使仪器能按软件指示开展工作；

——仪器开机至少预热30min以上；

——在仪器的设定方法条件下，平衡好柱子，至少稳定30分钟；

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6.2试验方法

6.2.1泵流量的测量

设定好流量，启动仪器，压力稳定后，在流动相出口处用事先称重过的洁净容量瓶收集流动相，同

时用秒表计时，在（0.2~0.5）mL/min收集10min的流动相，大于0.5mL/min以上的流量收集5min的流动

相，在分析天平上称重，称量的重量用W表示，时间用t表示。

6.2.2柱温箱温度的测量

将数字温度计探头固定在柱温箱内与色谱柱相同的部位中间位置，设定平时使用的温度，待温度

稳定后，记下数字温度计读数并开始计时，以后每隔10min记录1次读数，共测量7次。

6.2.3进样针容量的测量

启动进样器，排除管路气泡，清洗进样针，取样品瓶，加入一定量的纯水，用电子天平称重，记

为m1，按使用进样体积执行取样，每次取样结束后，均对样品瓶进行称重，记为m2，计算取样体

积Vm。

6.2.4整机性能最小检测浓度和定性定量重复性的测量

选用C18色谱柱，柱温设置为35℃，流动相为甲醇，进样体积为10μL或者20μL，流量设为

1.0mL/min，雾化气为氮气，雾化室温度设为30℃，选择适当的柱温箱温度、雾化气压。待基线稳定后

由进样系统注入(10~20)μL的25μg/mL甲醇中咖啡因标准溶液，记录色谱图，读取峰高和噪声，计算

最小检测浓度CL，同样的方法，注入10μL的500μg/mL甲醇中咖啡因标准溶液，连续测量6次，记录色

谱峰的保留时间和峰面积。计算定性重复性和定量重复性。

7计算方法

7.1泵流量的计量

式中：

——流量实测值，mL/min；

——容量瓶+流动相的质量，g；

——容量瓶的质量，g；

——实验温度下流动相的密度，g/cm3，参见附录A；

——收集流动相的时间，min。

7.2进样针容量的计量

5

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式中：

——取样体积，μL；

——样品瓶+总水质量，g；

——样品瓶+取样后水质量，g；

——实验温度下的纯水密度，g/cm3，参见附录A；

——每次取样遍数。

7.3最小检测浓度的计算

式中：

——最小检测浓度，g/mL；

——基线噪声峰高；

——标准溶液浓度，g/mL；

——进样体积，μL；

——标准物质的峰高。

注：和的单位应保证一致；式中分母的“20”表示标准物质的进样体积，其单位为微升（μL）。

7.4定性定量重复性的计算

式中：

——定性（定量）重复性相对标准偏差；

——6次测量结果的算术平均值；

——第i次测得的保留时间或峰面积；

——测量序号；

——测量次数。

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附录A

不同温度下流动相密度

A.1水的密度

不同温度下纯水的密度见表A.1。

表A.1不同温度下纯水的密度表

单位：g/cm3

t/℃00.10.20.30.40.50.60.70.80.9

150.99910.99910.99910.99910.99900.99900.99900.99900.99900.9990

160.99890.99890.99890.99890.99890.99890.99880.99880.99880.9988

170.99880.99880.99870.99870.99870.99870.99870.99860.99860.9986

180.99860.99860.99860.99850.99850.99850.99850.99850.99840.9984

190.99840.99840.99840.99830.99830.99830.99830.99830.99820.9982

200.99820.99820.99820.99810.99810.99810.99810.99810.99800.9980

210.99800.99800.99790.99790.99790.99790.99790.99780.99780.9978

220.99780.99770.99770.99770.99770.99770.99760.99760.99760.9976

230.99750.99750.99750.99750.99740.99740.99740.99740.99730.9973

240.99730.99730.99720.99720.99720.99720.99710.99710.99710.9971

250.99700.99700.99700.99700.99690.99690.99690.99690.99680.9968

260.99680.99680.99670.99670.99670.99660.99660.99660.99660.9965

270.99650.99650.99650.99640.99640.99640.99630.99630.99630.9963

280.99620.99620.99620.99610.99610.99610.99610.99600.99600.9960

290.99590.99590.99590.99590.99580.99580.99580.99580.99570.9957

300.99560.99560.99560.99560.99550.99550.99550.99540.99540.9954

310.99530.99530.99530.99520.99520.99520.99520.99510.99510.9951

320.99500.99500.99500.99490.99490.99490.99480.99480.99480.9947

330.99470.99470.99460.99460.99460.99450.99450.99450.99440.9944

340.99440.99430.99430.99430.99420.99420.99420.99410.99410.9941

注：该纯水的密度表采用国际温标（ITS-90）的纯水密度表。

A.2纯甲醇的密度

不同温度下纯甲醇的密度按公式（D.1）计算得出：

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式中：

——温度条件下纯甲醇的密度，g/cm3；

——20℃时纯甲醇的密度，0.791g/cm3；

——测定流速时温度，℃；

——温度校正系数，0.00093g/cm3·℃-1。

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附录B

最小检测浓度测量不确定度评定示例

B.1测量方法

设置好仪器条件，待基线稳定后由进样系统注入10μL的5μg/mL甲醇中咖啡因标准溶液，记录咖啡

因的色谱图。

B.2测量模型

按公式（C.1）计算最小检测浓度（按20μL进样量计算）。

式中：

——最小检测浓度，g/mL；

——基线噪声峰高；

——标准溶液浓度，g/mL；

——进样体积，μL；

——标准物质的峰高。

注：和的单位应保证一致；式中分母的“20”表示标准物质的进样体积，其单位为微升（μL）。

B.3不确定度来源

由测量方法和测量模型可知，在校准中，影响最小检测浓度测量结果不确定度的因素有：(1)基线

噪声的不确定度；(2)标准物质的不确定度；(3)进样体积的不确定度；(4)峰高测量的不确定度。

根据不确定度传播律，由公式（C.1）得出：

B.4测量不确定度评定

B.4.1基线噪声的不确定度

基线噪声采用积分仪和色谱工作站记录。查阅有关资料中得到该项不确定度优于1.0%，基线噪声的

相对不确定度为：

B.4.2标准物质的不确定度

根据标准物质证书，标准物质浓度的相对扩展不确定度为2%，，则标准物质的相对不确定度

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为：

B.4.3进样体积的不确定度

自动进样器取样体积为10μL时，最大允许误差为±5%，按均匀分布，则进样体积的相对不确定度

为：

B.4.4峰高测量的不确定度

峰高测量的不确定度主要由重复测量的变动性引起。

仪器稳定后，设置相关参数，注入20μL的5μg/mL甲醇中咖啡因标准溶液，提取咖啡因峰峰高，

重复测量6次，数据见表C.1。

表C.1峰高数据

序号123456

峰高/pA3.9974.0973.9734.1314.0644.078

按贝塞尔法计算峰高6次测得值的相对标准偏差sr为1.5%，因此峰高测量的相对标准不确定度为：

B.4.5相对合成标准不确定度

B.4.6相对扩展不确定度

仪器最小检测浓度校准结果的相对扩展不确定度用表示，选择包含因子，则：

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目次

前言...................................................................................1

1范围.................................................................................2

2规范性引用文件.......................................................................2

3术语和定义...........................................................................2

3.1基线噪声baselinenoies........................................................2

3.2定量重复性Repeatabilityofqualitative........................................2

3.3泵流量Pumpflow.................................................................2

3.4柱温Columntemperature..........................................................2

3.5定性重复性qualitativerepeatability.............................................2

4技术要求.............................................................................2

4.1泵流量技术要求...................................................................3

4.2柱温箱...........................................................................3

4.3自动进样器取样体积误差...........................................................3

4.4检测器...........................................................................3

4.5整机性能.........................................................................3

5测试条件.............................................................................3

5.1仪器正常工作条件如下：...........................................................4

5.2测试设备.........................................................................4

6测试方法.............................................................................4

6.1液相色谱仪工作状态...............................................................4

6.2试验方法.........................................................................5

7计算方法.............................................................................5

7.1泵流量的计量.....................................................................5

7.2进样针容量的计量.................................................................5

7.3最小检测浓度的计算...............................................................6

7.4定性定量重复性的计算.............................................................6

附录A..................................................................................7

附录B..................................................................................9

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电雾型检测器液相色谱仪校准方法

1范围

本文件规定了电雾型检测器液相色谱仪的术语和定义、测试条件、试验方法等。本文件适用于电雾

型检测器液相色谱仪的测试。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

JJG705-2014液相色谱仪检定规程

GB/T26792-2019高效液相色谱仪

GB/T9008-2007液相色谱法术语柱色谱法和平面色谱法

GB/T38125-2019液相色谱仪用自动进样器

3术语和定义

3.1基线噪声baselinenoies

由于各种原因所引起的基线波动。

[来源：GB/T9008-2007，7.6.2]

3.2定量重复性Repeatabilityofqualitative

在相同测量条件下，重复测量同一浓