2026年中药化学实务专项卷

2026年中药化学实务专项卷一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项的字母填在括号内）1.下列化合物中，属于黄酮类的是（）A.槲皮素  B.阿魏酸  C.齐墩果酸  D.丹参酮ⅡA2.采用碱溶酸沉法提取游离蒽醌时，常用的碱液是（）A.5%NaHCO₃  B.5%Na₂CO₃  C.0.5%NaOH  D.饱和Ca(OH)₂3.下列哪种色谱填料对皂苷类成分分离选择性最佳（）A.硅胶  B.氧化铝  C.反相C18  D.聚酰胺4.对人参皂苷Rg₁进行酸水解，主要得到的苷元是（）A.20(S)-原人参二醇  B.20(R)-原人参三醇  C.齐墩果酸  D.熊果酸5.下列关于挥发油物理常数测定的叙述，错误的是（）A.折光率测定温度须恒定20℃±0.5℃B.相对密度测定可用比重瓶法C.比旋度测定需先除去色素D.酯值越高提示含酯类成分越多6.采用HPLC-ELSD测定黄芪甲苷时，流动相中必须加入（）A.磷酸  B.三乙胺  C.冰醋酸  D.甲酸铵7.下列生物碱中，属于喹啉类的是（）A.小檗碱  B.奎宁  C.莨菪碱  D.苦参碱8.对丹参酮ⅡA进行含量测定时，《中国药典》规定的检测波长是（）A.254nm  B.270nm  C.286nm  D.310nm9.下列关于环烯醚萜苷的显色反应，正确的是（）A.与醋酸镁反应显蓝色B.与Shear试剂反应显红色C.与三氯化铁反应显绿色D.与溴甲酚绿反应显黄色10.采用高速逆流色谱（HSCCC）分离银杏内酯时，溶剂系统B/A通常选择（）A.正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水（1:1:1:1）B.正己烷-乙醇-水（5:4:3）C.氯仿-甲醇-水（7:3:4）D.乙酸乙酯-正丁醇-水（2:3:5）11.下列关于二萜类化合物结构特征的描述，错误的是（）A.分子式通式为C₂₀H₃₂  B.具有4个异戊二烯单元C.银杏内酯属于二萜  D.丹参酮属于二萜醌类12.对苦杏仁苷进行酶水解，最终可得到（）A.苯甲醛+葡萄糖+氢氰酸  B.苯甲酸+龙胆双糖C.苯甲醇+葡萄糖醛酸  D.苯甲醛+鼠李糖13.下列哪种提取方法最适合热敏性香豆素类成分（）A.回流提取  B.超声辅助提取  C.索氏提取  D.干馏14.采用UPLC-QTOF-MS对未知萜类进行结构鉴定时，下列离子峰提示分子中存在羧基的是（）A.[M-H]⁻  B.[M+Na]⁺  C.[M+Cl]⁻  D.[M+NH₄]⁺15.下列关于天然药物中多酚氧化酶（PPO）活性测定的叙述，正确的是（）A.以邻苯二酚为底物，在420nm处测定吸光度变化B.以愈创木酚为底物，在280nm处测定C.以L-多巴为底物，在340nm处测定D.以儿茶素为底物，在500nm处测定16.下列关于马兜铃酸I的毒性机制，描述正确的是（）A.与DNA形成加合物导致突变B.抑制线粒体呼吸链复合体ⅠC.激活NF-κB通路诱导炎症D.与拓扑异构酶Ⅱ结合致DNA断裂17.对青蒿素进行含量测定时，常用显色剂为（）A.2,4-二硝基苯肼  B.碱性羟胺-高氯酸铁C.香草醛-硫酸  D.碘化铋钾18.下列关于皂苷溶血指数的测定，正确的是（）A.以2%兔红细胞悬液为实验体系B.以蒸馏水为完全溶血对照C.以0.9%NaCl为不溶血对照D.溶血指数=稀释倍数/完全溶血体积19.下列关于天然产物中重金属限度检查，采用《中国药典》四部通则0821法，铅限度为（）A.3ppm  B.5ppm  C.10ppm  D.20ppm20.采用高速逆流色谱分离白藜芦醇与虎杖苷时，分配系数K值应满足（）A.0.2<K<5  B.0.5<K<2  C.1<K<10  D.5<K<20二、配伍选择题（每题1分，共10分。每组备选项在前，试题在后，每题只有一个正确答案，每个备选项可重复选用，也可不选用）[21-25]备选结构类型A.异黄酮  B.二氢黄酮  C.查尔酮  D.花青素  E.橙酮21.葛根素属于（）22.红花黄色素A属于（）23.矢车菊素-3-O-葡萄糖苷属于（）24.甘草素属于（）25.硫磺菊素属于（）[26-30]备选提取分离技术A.pH梯度萃取  B.铅盐沉淀  C.聚酰胺柱色谱D.大孔吸附树脂  E.硝酸银-硅胶络合色谱26.分离汉防己甲素与乙素（）27.分离芦丁与槲皮素（）28.分离丹参酮ⅡA与隐丹参酮（）29.分离总生物碱中强碱与弱碱（）30.去除银杏提取物中银杏酸（）三、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列关于天然药物中多糖含量测定的方法，属于比色法的有（）A.苯酚-硫酸法  B.蒽酮-硫酸法  C.3,5-二硝基水杨酸法  D.间羟基联苯法  E.高效凝胶渗透色谱-示差折光法32.下列关于HPLC指纹图谱的技术要求，正确的有（）A.相对保留时间RSD<2.0%B.峰面积比RSD<5.0%C.相似度评价采用夹角余弦法D.必须采用外标一点法计算E.记录时间不少于60min33.下列关于青蒿素及其衍生物的显色反应，正确的有（）A.与碱性羟胺-高氯酸铁显红色B.与2,4-二硝基苯肼显黄色C.与香草醛-硫酸显紫红色D.与碘化铋钾显橘红色E.与三氯化铁-铁氰化钾显蓝色34.下列关于天然产物中鞣质类成分的叙述，正确的有（）A.可水解鞣质分子中含酯键或苷键B.缩合鞣质在酸处理下产生花青素C.与明胶-氯化钠试剂产生沉淀D.与铁氰化钾-三氯化铁显蓝色E.与溴水产生白色沉淀35.下列关于超临界CO₂流体萃取的特点，正确的有（）A.临界温度31.3℃，临界压力7.38MPaB.可通过调节温度、压力改变溶解度C.对极性大的苷类溶解度高D.萃取物无有机溶剂残留E.必须加入5%甲醇作夹带剂36.下列关于天然药物中马兜铃酸限量检查，采用LC-MS/MS法时，需满足（）A.定量下限≤1ng·mL⁻¹B.回收率80-120%C.精密度RSD<15%D.采用同位素内标法E.离子对m/z359→29837.下列关于天然产物中二萜类化合物的¹H-NMR特征，正确的有（）A.甲基信号δ0.8-1.2ppmB.烯氢信号δ4.5-6.5ppmC.醛基氢δ9-10ppmD.羟基氢δ1-2ppmE.羧基氢δ10-12ppm38.下列关于天然药物中黄酮类成分抗氧化活性评价方法，属于体外化学法的（）A.DPPH自由基清除法B.ABTS自由基清除法C.ORAC氧自由基吸收能力法D.脂质过氧化抑制法E.细胞内ROS荧光探针法39.下列关于天然产物中苯丙素类成分的生物合成途径，正确的有（）A.起始物为苯丙氨酸B.经PAL酶催化生成肉桂酸C.经C4H酶催化生成对香豆酸D.经4CL酶催化生成CoA酯E.经CHS酶催化生成查尔酮40.下列关于天然药物中重金属形态分析，采用HPLC-ICP-MS法，可检测的形态有（）A.As(Ⅲ)  B.As(Ⅴ)  C.MMA  D.DMA  E.AsB四、综合与计算题（共30分）41.（6分）某实验室采用HPLC外标法测定银杏叶片中萜类内酯含量。色谱条件：C18柱（4.6×250mm，5μm），流动相：正丙醇-四氢呋喃-水（1:15:84），流速1.0mL·min⁻¹，ELSD检测。称取样品粉末2.000g，经提取定容至50mL，进样10μL。测得银杏内酯A峰面积As=125000，对照品溶液浓度为0.102mg·mL⁻¹，峰面积Ar=135000。计算样品中银杏内酯A的百分含量（%，w/w）。42.（6分）从中药虎杖中分离得到一黄色结晶，分子式C₁₄H₁₂O₃。UVλmax(MeOH)nm：308,256,202；IRνmax(KBr)cm⁻¹：3250,1635,1590,1510,970；¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：9.52(1H,s,-OH)，7.42(2H,d,J=8.5Hz)，6.84(2H,d,J=8.5Hz)，6.92(1H,d,J=16.0Hz)，7.06(1H,d,J=16.0Hz)，6.78(1H,d,J=2.0Hz)，6.68(1H,dd,J=8.0,2.0Hz)，7.12(1H,d,J=8.0Hz)。试推断其平面结构并给出归属依据。43.（8分）设计实验：采用高速逆流色谱（HSCCC）分离丹参中丹参酮ⅡA与隐丹参酮。已知：丹参酮ⅡA（P=0.65），隐丹参酮（P=0.45），目标K值范围0.5-2.0。溶剂系统：正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水。请：（1）根据K=P/(1-P)计算两化合物理论K值；（2）若实验测得上相为固定相，下相为流动相，应如何调整溶剂体积比使两化合物K值落入目标区间；（3）给出具体溶剂系统比例并说明理由。44.（10分）某课题组拟建立一测多评（QAMS）法同时测定黄连中5种生物碱。以小檗碱为内参，建立相对校正因子（RCF）。实验数据如下：成分保留时间(min)峰面积(μV·s)浓度(mg·mL⁻¹)小檗碱18.512000000.200巴马汀16.39800000.180药根碱14.27500000.160黄连碱20.111000000.190表小檗碱17.010500000.185（1）计算各成分相对于小檗碱的RCF；（2）若样品中小檗碱实测浓度为8.50mg·g⁻¹，利用RCF计算其余4种成分浓度；（3）简述QAMS法在中药多指标质量控制中的优势。五、案例分析题（20分）45.案例：某企业生产的“葛根芩连片”在省级抽检中检出不合格，项目为“黄芩苷含量低于标准限度（≥9.0%）”。企业自检结果为9.8%，复检机构结果为8.1%。企业怀疑差异源于色谱条件不同。企业提供条件：C18柱（4.6×250mm，5μm），流动相：甲醇-水-磷酸（47:53:0.2），流速1.0mL·min⁻¹，检测波长280nm，柱温30℃。复检机构条件：C18柱（4.6×150mm，2.6μm），流动相：乙腈-0.2%磷酸水（25:75），流速0.8mL·min⁻¹，检测波长280nm，柱温35℃。问题：（1）从方法学角度分析两条件对黄芩苷保留行为及峰形的可能影响；（2）指出可能导致结果偏低的实验环节（不少于3点）；（3）设计验证实验，证明方法差异是否为根本原因；（4）给出统一、可靠的方法优化建议，并说明依据。【答案与解析】1.A 2.C 3.C 4.B 5.C 6.B 7.B 8.B 9.B 10.A11.A（二萜通式C₂₀H₃₂仅适用于无官能团饱和烃，含氧取代后H减少） 12.A 13.B 14.A 15.A 16.A 17.B 18.A 19.B 20.B21.A 22.C 23.D 24.B 25.E 26.E 27.C 28.E 29.A 30.D31.ABCD 32.ABC 33.ABC 34.ABCD 35.ABD 36.ABCD 37.ABCE 38.ABCD 39.ABCDE 40.ABCD41.计算：含42.解析：分子式不饱和度Ω=(2×14+2-12)/2=9；UV308nm为反式二苯乙烯特征；IR970cm⁻¹为反式双键δ(=C-H)面外弯曲；¹H-NMR7.06,6.92(J=16.0Hz)确认反式双键；对位取代苯环AA′BB′系统；另一苯环ABX系统；9.52ppm为酚羟基。综合为白藜芦醇：3,5,4′-三羟基-反式-二苯乙烯。43.（1）K₁=0.65/(1-0.65)=1.86；K₂=0.45/(1-0.45)=0.82；（2）目标区间0.5-2.0已满足；（3）推荐正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水=8:2:7:3，此时极性适中，两化合物分配系数差异大，分离度>1.5。44.（1）RCF=(C_s/C_i)×(A_i/A_s)：巴马汀RCF=(0.200/0.180)×(980000/1200000)=0.907；药根碱RCF=0.694；黄连碱RCF=0.863；表小檗碱RCF=0.865。（2）浓度：巴马汀=8.50×0.907=7.71mg·g⁻¹；药根碱=8.50×0.694=5.90mg·g⁻¹；黄连碱=8.50×0.863=7.34mg·g⁻¹；表小檗碱=8.50×0.865=7.35mg·g⁻¹。（3）优势：节约对照品、降低检测成本、提高通量、适用于多批次快速筛查。45.（1）粒径缩短、柱长降低使理论塔板数下降，保留时间缩短；有机相由甲醇改为乙腈，洗脱能力增强，k值降低；流速降低、柱温升高均使保留减小；峰形受填料差异影响，2.6μm核壳柱峰形更窄，但若未充分平衡可能导致积分误差。（2）环节：①对照品称量误差（未真空干燥）；②样品提取不完全（超声时间不足）；③过滤吸附损失（0.22μm滤膜对黄芩苷有吸附）；④仪器波长未校准（280nm偏移至275nm导致响应降