(2025年)烯烃习题带答案

(2025年)烯烃习题带答案一、选择题（每题3分，共30分）1.下列烯烃中，稳定性由高到低排序正确的是（）A.2,3-二甲基-2-丁烯＞反-3-己烯＞顺-3-己烯＞1-己烯B.顺-3-己烯＞反-3-己烯＞2,3-二甲基-2-丁烯＞1-己烯C.1-己烯＞顺-3-己烯＞反-3-己烯＞2,3-二甲基-2-丁烯D.反-3-己烯＞顺-3-己烯＞1-己烯＞2,3-二甲基-2-丁烯答案：A（双键取代基越多越稳定，反式比顺式稳定）2.丙烯与HBr在过氧化物存在下反应，主要产物是（）A.1-溴丙烷B.2-溴丙烷C.1,2-二溴丙烷D.2,2-二溴丙烷答案：A（过氧化物存在下发生自由基加成，反马氏规则）3.下列试剂中，不能用于鉴别环己烯和环己烷的是（）A.溴的四氯化碳溶液B.酸性高锰酸钾溶液C.硝酸银的氨溶液D.臭氧答案：C（硝酸银氨溶液用于鉴别炔烃的端炔氢，烯烃无此反应）4.1-甲基环己烯与稀冷KMnO₄碱性溶液反应，产物的立体构型为（）A.顺式邻二醇B.反式邻二醇C.环状酸酐D.酮和羧酸的混合物答案：A（稀冷碱性KMnO₄氧化烯烃提供顺式邻二醇）5.下列碳正离子中，稳定性最强的是（）A.(CH₃)₃C⁺B.CH₃CH₂CH₂⁺C.CH₂=CHCH₂⁺D.(CH₃)₂CH⁺答案：C（烯丙基碳正离子通过p-π共轭稳定，稳定性高于叔碳正离子）6.异戊二烯（2-甲基-1,3-丁二烯）与等物质的量Br₂加成时，低温主要提供（）A.1,2-加成产物B.1,4-加成产物C.3,4-加成产物D.完全加成的四溴代物答案：A（低温下动力学控制，1,2-加成速率更快）7.下列反应中，不会提供顺式烯烃的是（）A.乙炔在Lindlar催化剂下加氢B.1-丁炔用Na/NH₃(l)还原C.环己醇在H₃PO₄催化下脱水D.Wittig反应中使用稳定叶立德与醛反应答案：B（Na/NH₃还原炔烃提供反式烯烃）8.2-丁烯与Cl₂在光照下反应，主要产物是（）A.1,2-二氯丁烷B.3-氯-1-丁烯C.2,3-二氯丁烷D.1-氯-2-丁烯答案：B（光照下发生烯丙位自由基取代，提供3-氯-1-丁烯）9.下列化合物中，能与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder反应的是（）A.环己烯B.1,3-环戊二烯C.2-甲基-2-丁烯D.1,4-戊二烯答案：B（Diels-Alder反应需要共轭双烯作为双烯体，1,3-环戊二烯是共轭双烯）10.1-己烯在酸性条件下与H₂O加成，中间体为（）A.伯碳正离子B.仲碳正离子C.叔碳正离子D.环状鎓离子答案：B（H⁺加成提供更稳定的仲碳正离子）二、填空题（每空2分，共20分）1.系统命名法命名(CH₃)₂C=CHCH(CH₃)₂：__________。答案：2,4-二甲基-2-戊烯2.丙烯与B₂H₆反应后经H₂O₂/OH⁻处理，产物为__________（填结构式）。答案：CH₃CH₂CH₂OH（反马氏加成提供1-丙醇）3.1-戊烯与O₃反应后经Zn/H₂O处理，提供的产物是__________和__________。答案：甲醛（HCHO）、丁醛（CH₃CH₂CH₂CHO）4.顺-2-丁烯与反-2-丁烯互为__________异构体，可用__________（填物理方法）区分。答案：顺反（几何）；红外光谱或核磁共振氢谱5.异丁烯在浓硫酸中聚合提供的主要产物是__________（填聚合类型）。答案：阳离子聚合（提供聚异丁烯）6.3-甲基-1-丁烯与HBr加成时，可能的重排产物是__________（填结构式）。答案：(CH₃)₂CHCHBrCH₃（碳正离子重排为更稳定的叔碳正离子）7.鉴别1-丁烯和1-丁炔的试剂是__________。答案：硝酸银的氨溶液（1-丁炔有端炔氢，提供白色沉淀）三、写出下列反应的主要产物（每题4分，共40分）1.(CH₃)₂C=CH₂+H₂O/H⁺→答案：(CH₃)₃COH（酸催化水合，提供叔丁醇）2.CH₃CH=CH₂+Cl₂/H₂O→答案：CH₃CH(OH)CH₂Cl（氯水加成，提供氯醇）3.顺-3-己烯+OsO₄/吡啶→水解后答案：顺-3,4-己二醇（OsO₄氧化提供顺式邻二醇）4.1-甲基环己烯+HBr（过量）→答案：1-甲基-1-溴环己烷（双键加成HBr，提供叔溴代物）5.CH₂=CHCH₂CH₃+NBS（CCl₄，光照）→答案：CH₂=CHCHBrCH₃（烯丙位溴代）6.2-戊烯+KMnO₄/H⁺（加热）→答案：CH₃COOH+CH₃CH₂COOH（双键断裂提供羧酸）7.环己烯+I₂+HIO₃→答案：1,2-环己二醇（Prevost反应，提供反式邻二醇）8.(CH₃)₂C=CHCH₃+BH₃·THF→H₂O₂/OH⁻→答案：(CH₃)₂CHCH₂CH₂OH（硼氢化-氧化，反马氏加成提供伯醇）9.1,3-丁二烯+HCl（1:1，低温）→答案：3-氯-1-丁烯（1,2-加成产物）10.苯乙烯（C₆H₅CH=CH₂）+H₂O₂/NaOH→答案：C₆H₅CH(OH)CH₂OH（碱性条件下H₂O₂氧化提供邻二醇）四、机理题（每题8分，共16分）1.解释2-甲基-2-丁烯与HBr加成时，为何主要提供2-溴-2-甲基丁烷而非2-溴-3-甲基丁烷。答案：反应经历碳正离子中间体。2-甲基-2-丁烯与H⁺加成时，H⁺加到含氢较多的双键碳上，提供叔碳正离子[(CH₃)₃C⁺CH₂CH₃]（更稳定），而非仲碳正离子。叔碳正离子与Br⁻结合提供2-溴-2-甲基丁烷。若提供仲碳正离子会发生重排（甲基迁移）转化为叔碳正离子，最终主产物仍为叔溴代物。2.写出环己烯与Br₂/CCl₄反应的机理，并解释产物的立体构型。答案：机理为溴鎓离子中间体。Br₂分子在烯烃π键作用下极化，形成Br⁺和Br⁻。Br⁺与双键加成提供环状溴鎓离子（三元环中间体），限制了Br⁻的进攻方向。Br⁻从溴鎓离子的反位进攻（背向溴的一侧），导致两个溴原子以反式构型加成，提供反-1,2-二溴环己烷。五、综合应用题（每题12分，共24分）1.以丙烯为原料（无机试剂任选），合成2-甲基-2-丁醇。合成路线：①丙烯与HBr（过氧化物）加成得1-溴丙烷（CH₃CH₂CH₂Br）；②1-溴丙烷与Mg/无水乙醚反应提供格氏试剂（CH₃CH₂CH₂MgBr）；③丙烯在B₂H₆/H₂O₂/OH⁻作用下提供1-丙醇（CH₃CH₂CH₂OH），氧化为丙醛（CH₃CH₂CHO）；④格氏试剂与丙醛加成（亲核加成），水解后得到2-甲基-2-丁醇（CH₃CH₂C(OH)(CH₃)₂）。2.某烯烃A（C₆H₁₂），经O₃氧化后Zn/H₂O处理得到B（C₃H₆O）和C（C₃H₆O）。B能发生银镜反应，C不能。推测A、B、C的结构，并写出推导过程。推导：A为C₆H₁₂，不饱和度为1，含一个双键。O₃氧化后提供两个C₃H₆O的产物，说明双键在中间，断裂后得到两个含3个碳的羰基化合物。B能发生银镜反应，说明B为醛（含-CHO），结