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时间75分钟,满分100分一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.下列过程中无化学变化发生的是A.重油裂化B.燃放烟花C.电池放电D.沙里淘金2.下列化学用语或图示正确的是A.Fe位于元素周期表第4周期第VⅢB族B.基态Ge的简化电子排布式为[Ar]4s²4p²C.甲醛分子的空间填充模型为QD.PCl₃的VSEPR模型名称为四面体形3.已知SiHCla用于制备高纯硅,发生的反应为SiHCl₃+H₂Si+3HCl。的是A.H一H键长小于H—Cl键长B.SiHCl₃的沸点高于SiC.SiHCl₃中Si的化合价为+2价D.SiHCl₃中键角∠Cl—Si—Cl=109°28′4.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A.1molPCl₃中P的价层电子对的数目为3NAB.标准状况下,11.2LNe中所含质子的数目为5NAC.常温下,1molH₂O中氢键的数目为2NAD.0.1mol·L-¹KOH溶液中,OH-的数目大于0.1NA5.合成抑制肿瘤药物他托布林的一种中间体的结构简式如下。下列说法错误的是A.该物质的分子式为C₁₂.H₃₀N₂O₅B.该分子存在顺反异构C.该分子中含有5种官能团D.该物质完全水解可生成三种有机物第1页(共8页)②NA将SO₂通人品红溶液中,红色褪去SO₂具有漂白性B向CuSO₄溶液中加入足量氨水,先生成蓝色沉淀,最后得深蓝与Cu²+的配位能力:C缩小平衡体系H₂(g)+I₂(g)2HI(g)的体积,混合气体的颜D7.原子序数依次增大的前四周期元素M、W、Y、X、Z组成的配合物的结构为X₃[Z(Y—M=W)₆].W、Y、X位于不同周期,X是前四周期金属性最强的元的3d轨道达到半充满结构。下列说法错误的是B.X的氢化物为离子化合物C.(MW)₂分子中σ键与π键个数比为3:4D.X₃[Z(MW)₆]溶液可检验溶液中的Z²+品红NaOHCuSO₄溶液C.制备SO₂并验证其漂白性9.立方CeO₂晶胞如图所示。CeO₂作催化剂时,Ce的化合价改变而形成O²-空位。已知:晶胞参数为apm,设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是A.Ce+的配位数为8B.CeO₂晶体的密度为C.形成O²-空位的过程中,Ce的化合价降低D.若Ce+与Ce³+的个数比为1:3,则O²-空缺率为25%第2页(共8页)10.以K为原料制备化合物N的合成路线如下。下列说法正确的是A.K→L发生加成反应B.试剂Q为乙醛C.M中所有碳原子可能共面D.M→N的过程中有CH₃OH生成11.以含钴废料(主要成分为CoO、Co₂O₃,含少量Fe₂O₃、Al₂O₃、SiO₂、CaCO₃)为原料制备CoCO₃的流程如图所示。②酸性条件下氧化性强弱关系为Co³+>Cl2,H₂O₂>Fe³+;③Ks[Co(OH)₂]=10-14-2,K[Al(OH)₃]=10-3⁴,Ks[Fe(OH下列说法错误的是B.试剂X可选用H₂O₂溶液C.滤渣Ⅱ的主要成分为Fe(OH)₃和Al(OH)₃Co²++HCO₃+NH₃·H₂O——CoC12.将一种Ni-CuO电催化剂与Al电极组装成可充电电池,用于制备O₂或还原污水中的NO₃,其工作原理如图所示。已知电池放电时,水中的H+在Ni—CuO表面得电子成为氢原子,氢原子再与吸附在电催化剂表面的NO₃逐步反应生成NH₃。NH₃H₂O放电交换膜第3页(共8页)②N下列说法正确的是C.放电时,Ni-CuO极电极反应为NO₃+8e⁻+6H₂O—NH₃+9OH-D.放电时,每1molNO₃被还原为NH₃,Al极质量减小72g13.在某偶联反应中引人氮宾插入过程,以得到C—N—C连接的二芳基胺(偶联产物)的机下列说法错误的是A.上述机理中Pd的化合价有2种B.f中含有极性键和配位键C.h的结构简式为D.若甲为时,向柠檬酸钠溶液中逐滴加入稀盐酸,14.柠檬酸(用H₃A表示)是一种有机弱酸。25时,向柠檬酸钠溶液中逐滴加入稀盐酸,各种含A微粒的分布分数δ与pOH的关系如图所示[pOH=—1gc(OH-),8(A⁸-)=下列叙述正确的是A.曲线b代表δ(H₂A-)随pOH的变化关系B.当c(H₂A-)=c(A³-),溶液的pH=8.4pOH第4页(共8页)第5页(共8页)②N第6页(共8页)二、非选择题:本题共4小题,共58分。15.(15分)亚硝基过硫酸钾{K₄[ON(SO₃)₂]₂,M=536g·mol-¹}是一种芳香族化合物的I.制备亚硝酸钠(NaNO₂)②2NO+Na₂O₂—2NaNO₂,2NO₂+Na₂O₂③酸性条件下,NO或NOz能与MnO7反应生成NO₃和Mn²+。反应原理:①HNO₂+2HSO₃—[HON(SO₃)₂]²-+H₂O;②6[HON(SO₃)₂]²-+12K++2MnOz—3K₄[ON(SO₃)2]₂+2MnO₂↓+2OH实验步骤如下。步骤i.用分析天平称取2.0700gNaNO₂放入250mL烧杯中,置于冰浴锅中,边搅拌步骤ii.滴加氨水使溶液的pH>10,再缓慢滴加75mL1.0mol·L⁻¹KMnO₄溶液。至析出橙黄色晶体。步骤IV.转移入布氏漏斗中抽滤,洗涤晶体后抽干,干燥后得到6.03g亚硝基(1)装置A中盛装铜的仪器名称为,使用恒压滴液漏斗的优点是_(2)装置B中液体逐渐变为蓝色且Cu有剩余,则装置B中总反应的离子方程式为 ;装置E的作用是6(3)若反应开始前未通人N₂,会导致NaNO₂中含有_(填化学式)。配制1.0mol·L-¹KMnO₄溶液需要使用以下玻璃仪器中的(填仪器名称)。洗涤晶体时所用的试剂及顺序为(填字母)。(6)实验Ⅱ中亚硝基过硫酸钾的产率为%。16.(14分)独居石精矿(磷铈镧矿)是一种稀土矿物,主要成分为LaPO₄、CePO,还含有少量SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃等杂质。以独居石精矿为原料制备高纯La₂O₃、CeO₂的工艺流程如下:的方法为(写出一条即可)。第7页(共8页)②N第8页(共8页)(4)已知:分配比100%。若该流程所处条件下D(Ce³+)=20,则向50mL含c(Ce³+)=0.008mol·L-¹(6)取CeO₂粗产品ag,用足量稀硫酸溶解,冷却至室温后,定容得250mLCe(SO₄)2溶液。取25.00mL溶液于锥形瓶中,用cmol·L⁻¹(NH₄)₂Fe(SO₄)2标准溶液滴定,消耗标准溶液VmL。滴定反应为Fe²++Ce+—Fe³++Ce³+。该产品中CeO₂的纯度为%(用含a、c、V的代数式表示)。若滴定后滴定管尖嘴产生了气泡,则测定17.(15分)研发降低空气中CO₂的含量及CO₂的再利用等技术成为研究热点。CO₂催化加氢转化为二甲醚(CH₃OCH₃)的反应过程如下:反应i.CO₂(g)+3H₂(g)—CH反应Ⅲ.2CH₃OH(g)—CH₃OCH₃(g)+H₂O(g)△H₃=-23.4kJ·mo(1)反应2CO₂(g)+6H₂(g)—CH₃OCH₃(g)+3H₂O(g)△H=kJ·mol-¹,(2)若在容积为2L的恒容的密闭容器中只发生反应i,各物质的起始的物质的量分别为n(CO₂)=2mol,n(H₂)=5mol,10则10min内H₂的平均反应速率为mol·L-¹·min⁻¹,CO₂的平衡转化率为_ 0反应Ⅲ,测得CO₂的平衡转化率、CH₃OCH₃和CO的选择性[含碳物质A的选择性= 100%]随温度变化如图所示。①表示CO的选择性曲线是(填“L₁”“L₂”或“L₃”),曲线L₁随温度升高“先下反应Ⅲ的平衡常数K,一.[已知:为用分压计算的平衡常数]。18.(14分)已知4,7-二氯喹啉(J)是合成四氨基喹啉类抗疟药物的重要中间体,其合成路线如下所示。(3)F与足量H₂加成后的产物分子中含有个不对称碳原子。a.除苯环外,不存在其他环状结构,且苯环上有3个取代基。b.含—CN,且—CN直接连在苯环上。c.能与FeCl₃溶液发生显色反应。(5)已知:化学参考答案及评分意见1.D【解析】重油裂化是将大分子烷烃分解为小分子烷烃,为化学变化,A不符合题意;燃放烟花时火药燃烧发生爆炸,是化学变化,B不符合题意;电池放电过程发生氧化还原反应,C不甲醛分子的空间填充模型为,C错误;PCl₃的中心原子P有1个孤电子对,价层电子数为4,VSEPR模型4.B【解析】一个PCl₃中P形成3个σ键,P有1个孤电子对,则1molPCl₃中P的价层电子对数为4NA,A错误;一个Ne分子中所含质子数为10,标准状况下,11.2LNe的物质的量为0.5mol,则所含质子的数目为5NA,B正确;常温下1mol液态H₂O中氢键的数目小于2NA,C错误;缺少KOH溶液的体积,无法计算OH-的物质的5.C【解析】该物质的分子式为C₁₇H₃₀N₂O₅,A正确;因同一个双键碳原子所连基团不同,故存在顺反异构,B正确;该分子中含有硝基、酰胺基、碳碳双键和酯基这四种官能团,C错误;该物质完全水解可生成形成[Cu(H₂O)₄]²+,加入足量氨水,先生成Cu(OH)₂沉淀,再生成更稳定的[Cu(NH₃)4]²+,说明与Cu²+的配缩小容积,混合气体的颜色变深是c(I₂)增大引起的,C错误;由于氯水中存在可逆反应:Cl₂+H₂O=HC1+为KH,是离子化合物,B正确;(MW)₂为(CN)₂,结构式为N=C—C=N,分子中有3个σ键和4个π键,o键和π键的个数比为3:4,C正确;X₃[Z(MW)₆]是K₃[Fe(CN)₆],其溶液可以与Fe²+反应生成蓝色沉淀,可用于检验Fe²+,D正确。成H₂,U型管右端红墨水液面上升并不能说明反应放热,B不符合题意;Cu与浓硫酸在常温下不能反应,需要加9.D【解析】以面心Ce+为例,其配位数为8,A正确;每个晶胞中有4个CeO₂,每个晶胞中有4个CeO₂,Ce+与Ce³+的个数比为1:3,说明有3个Ce⁴+变为Ce³+,形成1.5个O²一空位,则O²-空缺率为10.D【解析】K与苯反应是K中的Cl被苯基取代的过程,发生取代反应,A错误;L中与硝基相连的a-C上的2个a-H分别与2分子HCHO加成得M,Q不是乙醛,B错误;M中与硝基相连的C为sp³杂化,所有碳原子不Co³+、Fe³+分别还原为Co²+、Fe²+,SiO₂不溶解,CaCO₃与H₂SO₄反应生成CaSO₄、H₂O和成分为SiO₂和CaSO₄,加入试剂X的目的是将Fe²+氧化为Fe³+,以便调pH=5时将Fe³+转化为Fe(OH)₃,Al³+转化为Al(OH)₃,最后将Co²+沉淀得到CoCO₃。若“酸浸”用浓盐酸代替硫酸和SO₂,Cl-被Co³+氧化产Kp[Al(OH)₃],则Fe³+比Al³+先沉淀完全,故滤渣Ⅱ的主要成分为Fe(OH)₃和Al(OH)₃,C正确;“沉钴”操作时加入氨水,反应的离子方程式为Co²++HCO₃+NH₃·H₂O—CoCO₃↓+NH+H₂O,D正确。错误;Ni—CuO为正极,充电时反应为2H₂O-4e-—4H++O₂↑,pH降低,B错误;由题意知放电时正极电极反应为2H₂O+2e—2H+2OH-,H再与吸附在Ni—CuO表面的NO₃逐步反应生成NH₃,C错误;放电时每1molNO₃生成NH₃,转移8mole,Al极质量减小13.D【解析】设a中Pd的化合价为0,则e、f、g中Pd的化合价为+2价,共2种化合价,A正确;f分子中含有等,形成H—O,得到正确;根据题意知,甲分子中断C—Cl,丁分子中断C—B,在萘环和苯环间得到C—N—C,形成二芳基胺(偶联产物),故丙的结构简式为化关系,A错误;由曲线c和曲线d的交点得K=10-3.1,由曲线b和曲线c的交点得K2=10-4.-8,由曲线a和曲线b的交点得K₃=10-6.4,当c(H₂A-)=c(A³-),即曲线a和曲线c的交点处,KK=10-11.2=7.6,c(HA²-)=c(A³一),电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=3c(A³-)+2c(HA²c(OH-),此时c(H+)>c(OH),故c(Na+)<5c(A³一)+c(H₂A-)+c(Cl-),D错误。(1)三颈烧瓶(1分)平衡气压,使液体能顺利流下(1分)(2)Cu+4NO₂——Cu²++2NO₃+2NO(2分)防止倒吸(1分)(4)防止亚硝基过硫酸钾在酸性条件下分解(2分)容量瓶、玻璃棒(2分)(5)抽滤比过滤的速度快,抽滤可减少亚硝基过硫酸钾在空气中分解(2分)C(1分)(6)75(2分)【解析】装置A是铜与浓硝酸反应制备NO₂的装置;装置B的作用是将NO₂转化为NO,同时除去挥发的HNO₃;装置C用来干燥NO;装置D为NO与Na₂O₂生成NaNO₂的发生器;装置E的作用是防倒吸;装置F用KMnO₄溶液吸收尾气NO,防止污染空气。步骤i是NaNO₂与CH₃COOH反应生成HNO₂,HNO₂与NaHSO₃反应生成Na₂[HON(SO₃)₂2];步骤i调节溶液至碱性,滴加KMnO₄溶液制备K₄[ON(SO₃)₂]2;步骤ii为过滤,将滤液降温并加入饱和KCl溶液,使K₄[ON(SO₃)₂]₂结晶析出;步骤iv为抽滤、洗涤、抽干,(2)装置B中发生的反应为3NO₂+H₂O—2H++2NO₃+NO,3Cu+8H++2NO₃—3Cu²++2NO个+4H₂O,则总反应的离子方程式为Cu+4NO₂—Cu²++2NO₃+2NO。装置E的作用是作安全瓶,防止倒吸。(3)若反应开始前未通入N₂,会导致空气中的O₂与NO反应生成NO₂,NO₂与Na₂O₂反应生成NaNO₃。(5)亚硝基过硫酸钾在空气中不稳定,抽滤速度较过滤快,抽滤可以减少亚硝基过硫酸钾在空气中分解,增大产率。洗涤不能用酸性溶液,且不能引入新杂质,故不能用NaOH溶液;用KOH溶液洗涤时能降低产品损耗,乙醇还可以加速产品表面的水分蒸发,尽快干燥。故选KOH溶液、乙醇。16.(14分)(3)将溶液中的Fe³+转化为Fe(OH)₃沉淀(2分)(4)80(2分)(6(2分)偏低(1分)【解析】(2)“焙烧”时SiO₂与NaOH反应生成Na₂SiO₃,LaPO₄、CePO₄分别与NaOH反应生成LaO(OH)、萃(6)由关系式CeO₂~Ce⁴+~Fe²+,。滴定后尖嘴产生气17.(15分)(1)—121.6(2分)低温(1分)(2)0.24(1分)80%(1分)(3)①L₃(2分)低温下(260℃以下)以反应i和反应Ⅲ为主,高温下(260℃以上)以反应ii为主(2分,温度值在260℃左右均可)②7:3(2分)0.03po(2分)6(2分)【解析】(1)根据盖斯定律,所求反应=反应i×2+反应i,则△H=2△H₁+△H₃=2×(—49.1kJ·mol-¹)+(—23.4kJ·mol-¹)=-121.6kJ·mol-¹。该反应的△H<0,△S<0,在低温下可自发进行。十3H₂(g)起始物质的量/mol25变化物质
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