高考化学一轮复习《分子结构与性质》学案

第2讲分子结构与性质

［考纲要求］

1.了解共价键的形成、极性、类型（。键和n键：），了解配位键的含义。

2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。

3.了解杂化轨道理论及简单的朵化轨道类型（sp、sp\即，）。

4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。

5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

6.了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。

考点一共价键

1知识梳理

L共价键的本质与特征

（1）木质：共价键的本质是在原子之间形成（电子云的—）。

（2）特征：具有______和______。

2.共价键的分类

分类依据类型

—键电子云“______”重叠

形成共价键的原子轨道重叠方式

—键电子云“______”重叠

—键共用电子对发生一

形成共价键的电子对是否偏移

—键共用电子对不发生一

—键原子间有一共用电子对

原子间共用电子对的数目—键原子间有一共用电子对

—键原子间有一共用甩子对

3.键参数

（D概念

键能：气态基态原子形成1mol化学键的最

低能量

—键K：形成键的两个原子之间核间距

键参数—一

键角：在原子数超过的分子中，两个共价键之间

的夹角

(2)键参数对分子性质的影响

①键能越—，键长越—，分子越稳定。

键能芈苣分子的

键长决定分子的

----^性质

四分子的

键角1

②

4.等电子原理

(1)等电子体：原子总数相同、_____总数相同的粒子互称为等电子体。

(2)等电子原理：等电子体具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，此原理称为

等电子原理，例如CO和此的等都非常相近。

［判断］(正确的打“J”，错误的打“x”)

(1)只有非金属原子之间才能形成共价键()

(2)在所有分子中都存在化学键()

(3)a键可以绕键轴旋转，n键不能绕键轴旋转()

(4)气体单质中一定存在。键，可能存在“键()

(5)o键比Ji键的电子云重叠程度大，形成的共价键强()

(6)0键能单独形成，而兀键一定不能单独形成()

(7)碳碳三键和碳碳双犍的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()

(8)键长等于成键两原子的半径之和()

(9)所有的共价键都有方向性()

(10)02分子中仅含非极性键()

(ll)CHi与NH’互为等电子体()

［提醒］

(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能通过共用电子对形成共价键，当两原子的电

负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。

(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性

键。

(3)常见的等电子体：即与CO,COa与凡0,。卜N。"与SO?,C。加、与S0：“P。"、S。*

与C1。。与BNH4硼氮苯)等。

2对点速练

练点一共价键类型的判断

1.有以下物质：①HF：②Ck;®H>0；®N2：⑤C2H4。

(1)只含有极性键的是O

(2)只含有非极性键的是o

(3)既有极性键又有非极性键的是

(4)只含有。键的是o

⑸既有。键又有I键的是。

C1

\

C=()

、/

2.COC12分子的结构式为C1,C0C12分子内含有()

A.4个。键B.2个。键、2个n键

C.2个。键、1个n键D.3个。键、1个兀键

练后归纳

共价键类型的判断

(1)。键与九键的判断

①由轨道重叠方式判断

“头碰头”重叠为。键，“肩并肩”重叠为n键。

②由物质的结构式判断

通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。共价单键全为。键，双

键中有一个。键和一个n键，三键中有一个。键和两个n键。

③由成键轨道类型判断

s轨道形成的共价键全部是。键；杂化轨道形成的共价键全部为。键。

(2)极性键与非极性健的判断

看形成共价键的两原子，不同种元素的原子之间形成的是极性共价键，同种元素的原子

之间形成的是非极性共价键。

练点二键参数的意义

3.关于键长、键能和键角的说法中不正确的是()

A.键角是描述分子立体结构的重要参数

B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关

C.键能越大.键长就越长.共价化合物也就越稳定

I).键角的大小与键长、键能的大小无关

4.I.已知乩、。2、S、N?分子中共价键的键能依次为436kJ-497kJ-mol-

|、243kJ-mol-\946kJ-moL,

(1)下列叙述正确的是________o

A.N—N键键能为《X946kJ•mol-'=315.3kJ-mol-'

B.氮分子中共价键的键长比氢分子中共价键的键长短

C.氧分子中氧原子是以共价单键结合的

D.氮分子比氯分子稳定

(2)计算反应3C124-2NH3=N24-6I1C1的反应热。

(已知：AT=391kJ•mol-1,⑸_o=432kJ・mo「)

II.乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:

用H式g）「，4O-CHYH式㈱+

能学爨C-Mc=cH-H

德德/电律iwl-n412翁嬷4S§

计算上述反应的XH________kJ-mol-'o

练点三等电子原理的应用

5.下列粒子属于等电子体的是（）

A.C。,和SO3B.NO和。2

C.NO,和6D.HC1和11，0

6.根据等电子原理判断，下列说法中错误的是（）

A.BaN3H6分子中所有原子均在同一平面上

B.3H6分子中存在双键，可发生加成反应

C.HQ+和NH：,是等电子体，均为三角锥形

D.C%和NH”是等电子体，均为正四面体形

7.已知COz为直线形结构，SOa为平面正三角形结构，NR为三角锥形结构，试推测

COS、CO打、PC13的空间结构。

练后归纳

常见等电子体的立体构型

等电子体类型代表物质立体构型

四原子24电子等电子体S03平面三角形

四原子26电子等电子体S产三角锥形

五原子32电子等电子体CCl.t正四面体形

六原子4()电子等电子体PC15三角双锥形

七原子48电子等电子体SF«正八面体形

考点二分子的立体构型

1知识梳理

1.价层电子对互斥理论

(1)理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力—，体系的能量—。

②孤电子对的排斥力较大，孤电了•对越多，排斥力越强，键角越小。

(2)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系

电子成键孤电子电子对分子立

实例键角

对数对数对数立体构型体构型

220直线形———

—

30——

平面

3

三角形

21——

—

40——

正四面

4

31体形———

22———

2.杂化轨道理论

(1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部________的原子轨道重新组合的过

程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。

(2)杂化轨道的类型与分子立.体构型

杂化杂化轨杂化轨

立体构型实例

类型道数目道间夹角

sp————

2

sp————

3

sp————

3.配位键和配合物

(1)孤电子对

分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。

(2)配位键

①配位键的形成：成键原子一方提供，另一方提供形成共价键。

②配位键的表示：常用“______”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如

H

[H—N—H/

阳’可表示为H,在NH+中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3

个N-H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

(3)配合物

如「Cu(NH312

________(提供如电子对)

(提供空轨道、L配体

©(N%)41s0,

I

内界外界

配体有孤电子对,如40、刈3、CO、F-、Cl->CN-等。

中心原子有空轨道,如Fe3+、Cu2+>Zn2+、Ag+等。

［思考］

IFefNOX乩Obl2•结构示意图

用分子中。键与JI键的数目比〃(。)：〃(兀)=o［Fe(H20)e］2+与NO反应生成

的［Fe(NO)(比0)5尸+中，NO以N原子与Fe?+形成配位键。请在［Fe(NO)(乩0)4+结构示意图的相

应位置补填缺少的配体。

［判断］(正确的打“J”，错误的打“X”)

(1)杂化轨道只用于形成。键或用于容纳未参与成键的孤电子对()

(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构()

(3)NH■,分子为三角锥形，N原子发牛sp?杂化()

(4)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp：杂化()

(5)中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形()

(6)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同()

(7)中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小()

(8)杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同()

［提醒］

(D价层电子对互斥模型是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是戊键电

子对的立体构型，不包括孤甩子对。两者是否一致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形

成共价键的电子对)，当中心原子上无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子上有孤电子

对时，两者的构型不一致。

(2)价层电子对互斥理论能预测分子的立体构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨

道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的立体构型。两者相结合，具有一定的互补

性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。

2对点速练

练点一“两理论”和“一构型”

1.用价层电子对互斥理论(VSEPR)预测H2s和COC12的立体结构，两个结论都正确的是

)

A.直线形；二角锥形B.V形：二角锥形

C.直线形；平面三用形D.V形；平面三角形

2.氮的最高价氧化物为无色晶体，它由两种离子构成，已知其阴离子构型为平面三角

形，则其阳离子的构型和阳离子中氮的杂化方式为（：

A.直线形sp杂化B.V形sp2杂化

C.三角锥形sp3杂化D.平面三角形sp?杂化

3.BeCh是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它们的结构简式如下，

请写出单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型：

（1）C1—Be—C1：]

4.（1）石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳

原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯（图乙）。

图甲石摄烯结构图乙氧化石品烯结构

①图甲中，1号C与相邻C形成。键的个数为。

②图乙中，1号C的杂化方式是,该C与相邻C形成的键角（填

或“="）图甲中1号C与相邻C形成的键免。

（2）碳元素的单质有多种形式，下图依次是以。、石墨和金刚石的结构图：

11i।11a11

Cg石墨金刚石

①金刚石、石墨、G、碳纳米管等都是碳元素的单质形式，它们互为_____。

②金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为________、。

5.NH3分子中NHNH键角为107。，而配离子［Zn(正"］『中NHNH的键角为109c28-,

配离子［Zn(NIh)J2+NHNH键角变大的原因是。

方法总结

判断分子或离子立体构型“三步曲”

第一步：确定中心原子上的价层电子对数

价

。键电子数f每个O键有1对电子

层

电

子中心原子孤电子对数=:(a—)

对

口为中心原子的价电子数加减离子的电荷数，b为配位原子提供的价电子数，刀为非中心原子

的原子个数。

如NH’的中心原子为N,a=5—1,b=l,x=4,所以中心原子孤电子对数=g(a—x/0=9X(4

-4X1)=O.

第二步：确定价层电子对的立体构型

由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离，这样已知价层电子对

的数目，就可以确定它们的立体构型。

第三步：分子立体构型的确定

价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成健电子对数，得孤

电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。

练点二配位键与配合物

6.锂一磷酸氧铜电池正极的活性物质是CuQ(PO),可通过下列反应制备：

2Na3Poi+4CuSOi+2NH：s-H？0=Cu,0(P0i)21+3NazS0i+(NHj.SO.+H.O

请回答下列问题：

(1)上述化学方程式中涉及的N、0、P元素的电负性由小到大的顺序是o

(2)基态S原子的价电子排布式为o

(3)(NIL)2s(%中含有化学键的类型为o

(4)P。”的立体构型是________,其中P原子的杂化方式为________o

(5)在硫酸铜溶液中加入过量KCN溶液，生成配合物［Cu(CN)12-，则1molC5中含有

的/键数目为,1mol［Cu(CN)12-中含有的。键数目为________。

7.【.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水

硫酸铜可用做杀菌剂。

向CuSOi溶液中加入过量NaOH溶液可牛成［Cu(0H)j2-c不考虑空间构型，［Cu(OlD乎-

结构可用示意图表示为。

H.经研究表明，Fe(SCN)3是配合物,Fe计与SCN■不仅能以1：3的个数比配合,还可以

其他个数比配合。请按要求填空：

⑴若所得的Fe3+和SCN-的配合物中，主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子

显红色。该离子的离子符号是。

(2)若F2+与SCN-以个数比1：5配合，贝ijFoCh与KSCN在水溶液中发生反应的化学方

程式可以表示为。

考点三分子间作用力

1知识梳理

1.分子间作用力

(1)概念

物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。

(2)分类

分子间作用力最常见的是和一o

(3)强弱

范德华力氢键—化学键。

(4)范德华力

范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说,相似的物质,

随着的增加，范德华力逐渐—O

(5)氢键

①形成

己经与的原子形成共价键的(该氢原子儿乎为裸露的质子)与另一个

分子中的原子之间的作用力，称为氢键。

②表示方法

A—H-B

③特征

具有一定的—性和—性。

④分类

氢犍包括_____氢键和______氢键两和＜

⑤分子间氢键对物质性质的影响

主要表现为使物质的熔、沸点—，对电离和溶解度等产生影响。

2.分子的性质

(1)分子的极性

类型非极性分子极性分子

正电中心和负电中心的分正电中心和负电中心______的

形成原因

子分子

存在的共价键非极性键或极性犍—

分子内原子排列——

(2)分子的溶解性

①“相似相溶”的规律：非极性溶侦一般能溶于溶剂，极性溶质一般能溶于

溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度—。

②随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醉、乙醇和水以

任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。

(3)分子的手性

①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的•对分子，如同左手和右手一样互为

—,在三维空间里_______的现象。

②手性分子：具有__________的分子。

③手性碳原子：在有机物分子中，连有的碳原子。含有手性碳原子

的分子是手性分子，如

OHC)

CH3—CH—C—OH

*

(4)无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸的通式可写成(HO),R(“如果成酸元素

R相同，则〃值越___,R的正电性越高，使R—0—H中。的电子向R偏移，在水分子

的作用下越易电禽出H+,酸性越____,如酸性：HC10____HC102HCIO3___HCIO.10

［判断］(正确的打“，'，错误的打“义”)

(1)以极性键结合形成的分子不一定是极性分子()

(2)非极性分子中，一定含有非极性共价键()

(3)氨水中氨分子与水分子间形成了氢键()

(4)乙醇溶液中，乙醇分子和水分子间只存在范德华力()

(5)碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键()

(6)液态水中，水分子间既存在范德华力，又存在氢键()

(7)氢键具有方向性和饱和性()

(8)也和0?之间存在氢键()

(9)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CXJ的熔、沸点均随着相对分子质量的增大

而增大()

(10)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高()

(ll)H20比H2s稳定是因为水分子间存在氢键()

2对点速练

练点一分子极性的判断

1.已知II和0可以形成HQ和HQ?两种化合物，试根据有关信息完成下列问题：

(1)水是维持生命活动所必需的一种物质。

①1mol冰中有mol氢健。

②用球棍模型表示的水分子结构是

(2)已知也0?分子的结构如图所示：lb。?分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的

书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为93c52,，而两个0—H键与0—0键的

夹角均为96°52'。

试回答：

①HG分子的电子式是,结构式是

②分子是含有键和键的(填“极性”或“非极性”)分子。

③地难溶于CS2,简要说明理由：

④FLO?中氟元素的化合价是________,简要说明原因

方法总结

键的极性、分子空间构型与分子极性的关系

类型实例键的极性空间构型分子极性

非极性键直线形非极性分子

x2山、N2

XYHC1、NO极性键直线形极性分子

⑩、CS极性键直线形非极性分子

XY22

(X2Y)SO：：极性键V形极性分子

呢、H2s极性键V形极性分子

极性键平面正三角形非极性分子

BF3

XY3

NH:l极性键三角锥形极性分子

极性键正四面体形非极性分子

XY,CHt.CCh

练点二分子间作用力对物质件质的影响

2.下列物质变化，只与范德华力有关的是()

A.干冰熔化B.乙酸汽化

O

CH明

II

C.乙醇与丙酮混溶溶于水

E.碘溶于四氯化碳F.石英熔融

3.按要求回答下列问题:

(DHCHO分子的立体构型为形，它加成产物的熔、沸点比CHz的熔、沸点高，

其主要原因是(须指明加成产物是何物

质)O

(2)S位于周期表中第族，该族元素氢化物中，Hie比H2s沸点高的原因是

H20比H2Te沸点高的原因是

(3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图

所示，呈现这种变化的原因是

406080ICO120

相对分子质质

(4)纳米TiO?是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如下图所示。化合物乙的沸

点明显高于化合物甲主要原因是

()

II①纳米Ti()

CH—()—CH—c—CH2

323②N%

化合物甲

NHg

I

《：氏一。一0出一C—CH§

I

X口i

化合物乙

归纳总结

范德华力、氢键对物质性质的影响

范德华力氢键

①影响物质的熔沸点、溶解度等

分子间氢键的存在，使物质的

对物质物理性质；②组成和结构相似的

熔、沸点升高，在水中的溶解度

性质的物质，随相对分子质量的增大，

增大,如熔、沸点：乩0》g,

影响物质的熔、沸点升高。如熔、沸

HF>HC1,Nn3>PH3

点：F2<Cl2<Br2<I2,CF1<CCl.,<CBr.l

练点三无机含氧酸的酸性强弱规律

4.判断含氧酸酸性强弱的•条经验规律是含氧酸分子结构中含非翔基氧原子数越多,

该含氧酸的酸性越强。如下表所示:

含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系

HO

Cl—0H

O

◎

原子蹩

畿性康廉曦

(1)亚磷酸H3P和亚珅酸IMsQ,分子式相似，但它们的酸性差别很大，H3P是中强酸,

H,As(h既有弱酸性又有觉碱性。由此可推出它们的结构简式分别为

⑵且因,和HwAsO,与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是：

①____________________________________________________________________________

②____________________________________________________________________________

⑶在H3P和H；iAsO:l中分别加入浓盐酸，分析反应情况：

写出化学方程式

5.碑(As)元素及其化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

⑴基态As原子的核外电子排布式为,碑与硒的第一电离能较大的是

(2)传统中药的神剂俗称“砒霜”，其分子结构如图所示，该化合物中As、0原子的杂化

方式分别为________、________。

(GNaaAsOi可作杀虫剂。As。”的立体构型为,与其互为等电子体的分子的化学

式为(任写一种)。

(4)lhAs0i和IhAsO,是伸的两种含氧酸，请根据物质结构与性质的关系,解释IhAsOj匕

H3ASO.3酸性强的原因O

方法总结

同一-种元素的含氧酸酸性规律

H,SOi与HNQ是强酸，其一0H上的H原子能够完全电离成为II，而同样是含氧酸的HSO,

和HMO,却是弱酸.即酸性很弱为HS0V出SO”HNOYHNO,其他的有变价的非金属元素所形成

的含氧酸也有类似的情况。如酸性强弱HC10VHC102VHe103VHe10”不难得出：对于同一种

元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。

本讲真题研练

1.[2020•山东卷，7]BA3He(无机苯)的结构与苯类似,也有大n键。下列关于B3N3H6

的说法错误的是()

A.其熔点主要取决于所含化学键的键能

B.形成大IT键的电子全部由N提供

C.分子中B和N的杂化方式相同

D.分子中所有原子共平面

2.[2020•江苏卷，21,A]以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸

W[(NHi)3Fe(C6H507)2]o

(DFe基态核外电子排布式为；[Fc(H20)6]2+中与F02+配位的原子是

(填元素符号)。

(2)NHs分子中氮原子的轨道杂化类型是；C、N、()元素的第一电离能由大到小

的顺序为o

(3)与NH'互为等电子体的一种分子为(填化学式)。

(4)柠檬酸的结构简式见下图。1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的。键的数目

为molo

CH2COOH

HO——C—C()()H

CH2COOH

3.[2020•全国卷H,35]钙钛矿(CaTiO)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传

感器、固体电阻器等的功能材料•<>回答下列问题：

(1)基态Ti原子的核外电子排布式为o

(2)Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiR熔点高于其他三种卤化物，自TiCL至Tih熔

点依次升高，原因是

化合物TiF.«TiCl.tTiBr.,Til,

熔点/℃377-24.1238.3155

(3)CaTiO;,的晶胞如图(a)所示，其组成元素的电负性大小顺序是；

金属离子与氧离子间的作用力为,Ca"的配位数是o

(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、1-和有机碱离子

ClhNH。其晶胞如图(b)所示。其中Pb2+与图(a)中的空间位置相同，有机碱CH：NH步

中，N原子的杂化轨道类型是；若晶胞参数为anm,则晶体密度为

g•cm-3(列出计算式)。

图(a)图(b)图(c)

(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘，降

低了器件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土销（Eu）盐，提升了太阳能

电池的效率和使用寿命，其作用原理如图⑹所示，用离子方程式表示该原理

4.[2019・全国卷组合，35]

（全国卷I）：

（2）乙二胺（H2NCH2cH2NH2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是

、。乙二胺能与卜嵯+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是

，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是

（填“Mg2+”或“Cu2+”）o

（3）一些氧化物的熔点如下表所示：

解释表中氧化物之间熔点差异的原因

氧化物LhOMgOP。S02

熔点/℃1570280023.8-75.5

（全国卷H）：

（1）元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为,其沸点比Mh的

（填“高”或“低”），其判断理由是。

（全国卷HI）：

（2）FeCL,中的化学键具有明显的共价性，蒸气状态下以双聚分了•存在的FeCh的结构式

为________，其中Fe的配位数为________o

⑷NHNFO,中，电负性最高的元素是；P的杂化轨道与。的2P轨道

形成________键。

5.[2018•全国卷组合，35]

（全国卷I）：

（3）LiAlH,是有机合成中常用的还原剂，LiAlHi中的阴离子空间构型是、中心

原子的杂化形式为_______<>LiAlH,中，存在_________（填标号）。

A.离子键B.。键

C.冗键D.氢键

（全国卷II）：

(2)根据价层电子对互斥理论，H/S、SO八SQ,的气态分子中，中心原子价层电子对数不

同于其他分子的是

(3)图(a)为&的结枸，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为

(4)气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为形，其中共价键的

类型有种；固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨

道类型为o

(全国卷III)：

(3)ZnF?具有较高的熔点(872℃),其化学键类型是；ZnF?不溶

于有机溶剂而ZnCl?、ZnBn、Znl,能够溶于乙醉、乙醛等有机溶剂，原因是

(4)《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCOj入药，可用于治疗皮肤炎症或表

面创伤。ZnCO,中，阴离子空间构型为，C原子的杂化形式为

6.[2017•全国卷组合，35]

(全国卷I)：

(3)X射线衍射测定等发现，LAsFs中存在/离子。1步离子的儿何构型为

,中心原子的杂化类型为

（全国卷II）:

我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐（反）6（乩0）3（刈3cl（用R代表）。回

答下列问题：

（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图⑹所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为,不同之处为。（填

标号）

A.中心原子的杂化凯道类型

B.中心原子的价层电子对数

C.立体结构

D.共价键类型

②R中阴离子卡中的。键总数为个。分子中的大Ji键可用符号口器表示，其

中/〃代表参与形成大门键的原子数，〃代表参与形成大又键的电子数（如苯分子中的大“键

可表示为ng）,则卡中的大n键应表示为。

③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为3日）N-H-C1、、o

（全国卷HI）：

研究发现，在C02低玉合成甲醇反应（C02+3H2=CHQH+H2（））中，Co氧化物负载的Mn氧

化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：

（2）CO?和ClhOH分子中C原子的杂化形式分别为和。

（3）在CO?低压合成日醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为,

原因是____________________________

⑷硝酸锦是制备上述反应催化剂的原料，Mn（N03中的化学键除了。键外，还存在

I温馨提示:i门完0口业35

第2讲分子结构与性质

考点一

1知识梳理

1.(1)共用电子对重叠(2)饱和性方向性

2.。头碰头K肩并肩极性偏移非极性偏移单一对双两对三

三对

3.(1)释放共价2(2)大短稳定性立体构型

4.(1)价电子(2)熔沸点、溶解性

判断答案：⑴X⑵X(3)7(4)X(5)V⑹J(7)X(8)X(9)X

(10)V(11)V

2对点速练

1.解析：(1)①含两种不同原子，所以一定只含极性键；③中两个氢原子分别与氧原子

相连，所以只含极性键。

(2)双原子的单质分子只含非极性键，所以②④符合题意。

(3)根据结构可判断⑤既含极性键又含非极性键。

(4)只有单键的只含。键，即①②③。

(5)有双键或三键的一定既有。键又有n键，即④⑤。

答案：⑴①③⑵②④⑶⑤(4)①②③⑸®®

2.解析：C和C1之间有。键，C和0之间为一个。键、一个n键，因此该分子中含

有3个。键、1个“键，所以D项正确。

答案：D

3.解析：C项应是键能越大，键长越短，共价化合物就越稳定。

答案：C

4.解析：I.(DNN健由一个。键和两个n键构成，N—N键为。键，。键与n键

的键能不相等，。键的键能大于兀键的键能，所以N—N键能大于315.3kj-molf,所以A

不正确。N三N键键能比H—H键键能大，但由于H原子的原子半径小，所以N三N键的键长大

于H-H键的键长v@中氧原子间是以双键结合，C不正确，键能越大，分子越稳定，故D正

确。

H.设“”部分的化学键键能为akj・mol。则A〃=(a+348+

412X5)kJ•mol-,-(<i+6124-412X3+436)kJ・moL=+124kJ・mol，

答案：I.(DD

=-

(2)AH3iSi-ciH6i5-H一区■小6区

=3X243kJ-mol-：+6X391kJ-mol-'-946kJ-mol-1-6X432kJ-mol-'=-463

kJ•mol-1o

II.+124

5.解析：只要