2026年高考化学终极冲刺：专题04 有机合成与推断综合题（大题专练逐空突破）（全国适用）（原卷版及解析）

④出现手性碳/顺反异构要额外计入⑤写完后检查：是否重复、是否违背条件四、高频易错点1.酯基羰基不加成，但同分异构里照常算2.HCOO-最容易漏：既能银镜又能水解3.苯环上两个相同取代基要算对称，避免重复4.写结构时不能连错：酚羟基必须直接连苯环5.数目题：先定种类，再定位，最后去重①漏写顺反异构/手性异构②重复计数、漏对称结构③酯基与羧基混淆、酚羟基与醇羟基混淆④苯环上取代基排布错误（邻、间、对；均、偏、连）破类题·提能力1.（2026·河北唐山·一模）有机物I是一种治疗非小细胞肺癌药物的中间体，科研工作者设计的一种合成路线如下：回答下列问题：（6）同时满足下列条件的E的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。①含环状结构；②N原子上除氢原子外不再连接其他取代基；③能发生银镜反应。其中核磁共振氢谱峰面积比为2：2：2：2：1：1的结构简式为_______。【答案】（6）14

【解析】（6）含，能发生银镜反应，说明含有醛基，根据E的结构简式，推出不含其他不饱和键或环，取代基为-CH2CHO，有3种，取代基为-CH3、-CHO，-CH3固定在①位置上，-CHO可以在①②③上，有3种，-CHO固定在①位置上，-CH3可以在②③上，有2种，-CH3固定在②位置上，-CHO在苯环上有3种位置，-CH3固定在③位置上，-CHO在苯环上有3种位置，综上所述符合条件的共有14种结构；根据核磁共振氢谱峰面积比，符合条件的结构简式为。2.（2026·河北承德·一模）氟噁唑酰胺(物质H)是一种新型异噁唑类杀虫剂，能有效防治农作物、根茎类作物、花卉等植物的虫害。绿色、经济、环保的氟噁唑酰胺的合成工艺如下：已知：有机物中优先基团(与碳碳双键或碳氮双键直接相连的原子的原子序数较大)在碳碳双键或碳氮双键同侧称为Z构型，在双键异侧称为E构型；DMF、DMA的结构简式分别为、；。回答下列问题：（7）B的同分异构体中，同时满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构)。①含酚羟基；②能发生银镜反应、且碱性条件下能水解；③分子中苯环上只有两个取代基，且不含其他环状结构。其中核磁共振氢谱显示有6组峰且峰面积之比为的结构简式为___________(写一种)。【答案】（7）24（合理即可）【解析】（7）B的分子式为，不饱和度为6，同分异构体中，同时满足下列条件①含酚羟基，苯环占用4个不饱和度，②能发生银镜反应、且碱性条件下能水解说明含有醛基和酯基或1个甲酸酯基；③分子中苯环上只有两个取代基，且不含其他环状结构，两个取代基分别为、、、、、、，每种组合在苯环上有邻、间、对3种位置，B的同分异构体共有24种；其中核磁共振氢谱显示有6组峰且峰面积之比为的结构简式为。热点设问07解释/分析原因类析典例·明思路【典例1】（2025·贵州卷）喹吖啶酮衍生物(化合物G)可作为OLED(有机发光二极管)发光层材料，一种合成路线如图。回答下列问题：（5）化合物E→F反应中，转化为________(写结构简式)。从分子设计角度考虑，F转化为G，性质如何变化？________(答两点)。（6）H为C的同系物，以化合物H为起始原料合成K，合成路线与C→G反应类似，如图，H的结构简式为________。同等条件下，该路线中化合物I转化为J的产率比E转化为F的产率高，分析可能的原因是________。【答案】（5）更不容易被氧化、在水中溶解度增大、发光性能得到提高（6）I为中心对称，E为轴对称，E中两个PTZ基团因空间位阻无法自由旋转而I可以，因此的产率更高【解析】（5）E→F反应中会生成水，（酸酐）水解生成，因此转化产物是；F转化为G过程中，发生的是氧化反应，故该物质更不容易被氧化，同时形成更多的S=O键，极性增强，同时会与水分子形成氢键，提升在水中的溶解性，由题干信息可知，化合物G可作为OLED发光层材料，由此可知，F转化为G会提升发光性能；（6）H为C的同系物，结合H的分子式及反应路线，H的结构简式为：，结合I→J的反应条件，可知该过程发生的是题目中E→F的反应，则I的结构简式为，J的结构简式为，J发生F→G的反应生成K，I是中心对称结构，空间位阻小，E是轴对称结构，两个PTZ基团因空间位阻无法自由旋转而I可以，因此的产率更高。【典例2】（2025·福建卷）神经肽抑制剂J的合成路线如下。(THF为溶剂)（3）熔点：B________C(填“>”“<”或“=”，判断依据是：________。【答案】（3）<二者均为分子晶体，C中含有的羧基可以形成分子间氢键【解析】（3）二者均为分子晶体，对比B、C的结构，C中含有的羧基可以形成分子间氢键，使其熔点高于B，故答案为：<；二者均为分子晶体，C中含有的羧基可以形成分子间氢键；研考点·通技法高考有机推断与合成综合题中“解释/分析原因类”的考点及解题方法这是有机大题里必考、好拿分但容易答不完整的题型，一般2～4分，关键词踩点给分。核心逻辑就两类：结构决定性质、反应机理/平衡/速率。一、常考考点（高频设问）1.酸性强弱比较：羧酸、酚、醇、碳酸、碳酸氢根酸性排序与解释。2.碱性强弱比较：胺类、酰胺、含氮杂环碱性差异。3.溶解性/熔点沸点差异：氢键、极性、对称性、分子间作用力。4.反应活性差异：亲电取代、亲核取代、加成难易。5.选择性问题：为什么优先取代某个位置、优先加成某双键。6.稳定性问题：碳正离子、自由基、烯醇式、共轭体系。7.产率/副反应/条件选择：温度、催化剂、溶剂、保护基的作用。8.核磁共振化学位移差异：电子云密度、共轭、诱导效应。二、通用解题思路（万能三步）1.找差异：对比两个物质/位点，找出结构差异（取代基、共轭、杂化、氢键等）2.析效应：用电子效应解释①诱导效应（吸电子-I/推电子+I）②共轭效应（吸电子共轭-C/推电子共轭+C）③空间位阻、氢键、杂化轨道（sp³sp²sp）3.扣结论：落脚到题目问的“酸性/碱性/活性/稳定性/熔沸点”——答题句式固定：因为……（结构特点），产生……（电子/空间效应），导致……（性质结果）。三、高频考点+标准答题模板（直接背）1.酸性强弱解释（最常考）（1）设问示例①为什么乙酸酸性强于苯酚？②为什么对硝基苯酚酸性强于苯酚？③为什么羧酸>碳酸>苯酚>醇？（2）答题模板①酸性本质：越容易电离出H+，酸性越强；或共轭碱越稳定，酸性越强。②吸电子基团（-NO2、-X、-CN等）：吸电子诱导/共轭效应，使O-H键极性增强，H易电离；同时使负离子共轭碱更稳定，酸性增强。③推电子基团（烷基）：推电子效应，使O-H键极性减弱，H难电离，酸性减弱。④羧酸vs酚：羧酸根负离子负电荷可在两个O上分散，酚氧负离子负电荷分散能力弱，故羧酸酸性更强。2.碱性强弱解释（胺类必考）（1）设问示例①为什么脂肪胺碱性>氨>芳香胺？②为什么对硝基苯胺碱性比苯胺弱？（2）答题模板——碱性本质：N上孤对电子越易结合H⁺，碱性越强。①脂肪胺：烷基推电子效应，使N上电子云密度升高，孤对电子更易结合质子，碱性增强。②芳香胺：N孤对电子与苯环共轭，电子云向苯环分散，结合H⁺能力减弱，碱性变弱。③苯环上连吸电子基：吸电子效应进一步降低N电子云密度，碱性更弱。3.熔沸点/溶解性差异（1）设问示例①为什么醇沸点比相对分子质量相近的烃高？②为什么邻硝基苯酚沸点低于对硝基苯酚？③为什么低级醇易溶于水，高级醇难溶？（2）答题模板①沸点高：分子间可形成氢键，分子间作用力显著增大，沸点升高。②邻位低沸点（分子内氢键）：形成分子内氢键，减弱分子间作用力，沸点降低。③溶解性：含-OH/-COOH等亲水基，可与水形成氢键；烃基为疏水基，烃基越大溶解性越差。4.苯环亲电取代定位（为什么上这个位置）（1）设问示例①为什么苯酚主要发生对位/邻位取代？②为什么硝基苯主要在间位取代？（2）答题模板①邻对位定位基（-OH、-OR、-NH2、烷基）：该基团为邻对位定位基，通过共轭/推电子效应，使邻、对位电子云密度更高，亲电试剂优先进攻。②间位定位基（-NO2、-COOH、-CHO）：该基团为强吸电子基，使苯环电子云密度降低，间位相对较高，故主要在间位取代。5.反应活性/难易（加成、取代快慢）（1）设问示例①为什么醛比酮更容易加成？②为什么烯烃连推电子基更易加成？（2）答题模板①醛>酮：酮的两个烷基空间位阻更大，且烷基推电子使羰基C正电性降低，亲核加成更难。②烯烃加成活性：推电子基团使C=C电子云密度升高，更易与亲电试剂反应，活性增强。6.稳定性问题（碳正离子、自由基）（1）设问示例①为什么叔碳正离子比伯碳正离子稳定？②为什么烯丙型/苄型自由基稳定？（2）答题模板①烷基推电子效应，分散正电荷/单电子，稳定性增强；②共轭体系可使电子离域，能量更低更稳定。7.选择反应条件/试剂的原因（1）设问示例①为什么要用水浴加热？②为什么要加催化剂？③为什么要先保护羟基/氨基？（2）答题模板①温度：温度适宜，加快反应速率；防止副反应发生/防止反应物挥发。②催化剂：降低反应活化能，加快反应速率，提高生产效率。③保护基：防止某官能团在反应中被氧化/水解/加成，提高目标产物选择性与产率。8.NMR化学位移差异（1）设问示例①为什么苯环上H化学位移比烷烃H大？②为什么连-OH的C上H位移更大？（2）答题模板：受吸电子基团/共轭影响，H周围电子云密度降低，屏蔽效应减弱，化学位移向低场移动（数值变大）。四、考场答题“踩分关键词”——写这些词基本不会丢分：1.电子云密度、极性、共轭、诱导效应。2.氢键（分子间/分子内）、空间位阻。3.负电荷分散、稳定性增强。4.活化/钝化、邻对位定位基。5.副反应、选择性、产率、保护官能团。五、一句话总结——有机“原因题”永远从结构出发：1.看电子效应→看共轭氢键位阻→落到性质/活性/稳定性2.按“因为……导致……所以……”句式写，基本满分。破类题·提能力1.（2026·山东青岛·一模）M()是合成药物的重要中间体，其合成路线如下：

已知：①；②；③，（5）G在此路线中的作用为_______。【答案】（5）保护酮羰基，避免被还原为羟基【解析】（5）分析物质变化流程可知，G在此路线中的作用为保护酮羰基，避免被还原为羟基；2.（2026·云南昆明·模拟预测）J是一种具备潜在抗肿瘤、抗菌生物活性的化合物，合成路线如下(略去部分试剂和反应条件)：已知：ⅰ．硝基为强吸电子基；ⅱ．试剂D为（），与RCOOH反应生成活性强的酰基咪唑（），利于后续转化。回答下列问题：（2）C中羧基1的酸性强于羧基2，原因是___________。（3）“一锅法”合成G时，步骤3中试剂E参与反应的化学方程式为___________；不直接用有机酸(C)与胺反应合成酰胺(G)，下列理由中错误的是___________(填标号)。a．胺具有碱性，与酸反应生成性质稳定的盐，不利于生成酰胺b．酸与胺生成酰胺的反应剧烈，不易控制c．利用羧基1、2的酸性差异分步活化、转化，提高G的产率d．酰基咪唑中酰基碳的正电性强，易被胺中负电性的氮原子进攻生成酰胺【答案】（2）硝基是强吸电子基，使邻位羧基1的键极性明显增大，酸性较强（3）b【解析】（2）C中羧基1的酸性强于羧基2，原因是硝基是强吸电子基，使邻位羧基1的键极性明显增大，更容易电离出氢离子，使得其酸性较强；（3）a．胺具有碱性，羧基具有酸性，胺与酸反应生成性质稳定的盐，不利于生成酰胺，a正确；b．D与RCOOH反应生成活性强的酰基咪唑，利于后续转化，不直接用有机酸(C)与胺反应合成酰胺(G)，不是酸与胺生成酰胺的反应剧烈不易控制，实际有机酸和胺反应过程不剧烈，b错误；c．C中羧基1的酸性强于羧基2，利用羧基1、2的酸性差异，通过试剂D、温度差异控制，分步活化、转化，提高G的产率，c正确；d．氧、氮电负性大于碳，酰基咪唑中酰基碳的正电性强，易被胺中负电性的氮原子进攻生成酰胺，d正确；故选b；热点设问08合成路线设计析典例·明思路【典例1】（2026·浙江卷）天然化合物X是一种生物活性物质，某研究小组通入如下流程制备化合物X(部分流程及反应条件已省略)：已知：①PCC是选择性氧化剂，可能把醇氧化成醛或酮；②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇；③（6）是重要的化工原料。以和为有机原料，设计化合物的合成路线_______(用流程图表示，无机试剂任选)。【答案】（6）【解析】（6）利用逆推法设计合成路线，目标产物需要的原料为（与G→X的路线一致），合成的原料为和，合成可以由被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，合成的原料可以是和，可以制备，由和NaOH反应可得，故合成路线为：。【典例2】（2025·山东卷）麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：已知：Ⅰ．Ⅱ．回答下列问题：（6）以，，为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线_______。【答案】（6），【解析】（6）根据题目中的信息，与发生取代反应生成，与1-溴丙烷发生取代反应生成，与氢气加成得到，若先与氢气加成，得到，两处-NH-均可发生取代，因此，先发生取代反应，所以需要补充的合成路线为，故答案为。研考点·通技法高考有机推断与合成综合题中“合成路线设计”的考点及解题方法合成路线是有机大题最后一问，通常3～5分，要求写出流程图：原料→试剂条件→中间体→试剂条件→目标产物，核心考查要点：官能团转化、碳链增减、位置控制、保护基、反应先后顺序。一、高频考点（必考方向）1.基础官能团转化：卤代烃、醇、醛、酸、酯的相互转化。2.苯环上定位取代：邻/对位、间位定位，先取代还是先氧化。3.碳链增长/缩短：格氏试剂、羟醛缩合、氰基水解、酯缩合、脱羧。4.不饱和键构建：消去、炔烃制备、D-A反应（双烯合成）。5.官能团保护与脱保护：酚羟基、氨基、醛酮、双键易被氧化，需先保护。6.立体/位置选择性：马氏加成、反马氏、顺式/反式加成。7.信息型反应：题目给陌生反应方程式，直接模仿套用。二、通用解题步骤（万能四步法）步骤1：对比碳骨架①数C原子：判断增链、减链、成环、开环。②看环：苯环、脂环、杂环是否保留。③看支链：位置、数目变化。步骤2：拆目标分子（逆合成分析法）——从产物往回推，一直推到原料，常用切断方法：①酯：切成酸+醇。②醇：切成卤代烃或醛/酮+格氏试剂。③苯环取代物：按定位规律切断。④烯烃：醇消去、卤代烃消去。步骤3：锁定官能团变化——列出原料有什么、产物有什么，缺什么、多什么：①引入：—X、—OH、—CHO、—COOH、—NO2、—NH2。②去掉：饱和化、脱卤、脱羧。③转化：醇→醛→酸→酯；烯→卤代烃→醇。步骤4：排顺序+考虑保护①先定位，后氧化。②先保护易氧化基团，后反应，最后脱保护。③避免强酸/强碱/强氧化剂破坏已有官能团。三、常用反应网络1.饱和链烃万能路线①烷eq\o(→,\s\up7(X2/光照))卤代烃eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液/△))醇eq\o(→,\s\up7(O2，Cu/Ag/△))醛eq\o(→,\s\up7(氧化剂))酸eq\o(,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))酯。②卤代烃eq\o(→,\s\up7(NaOH醉溶液/△))烯烃eq\o(→,\s\up7(X2))二卤代烃eq\o(→,\s\up7(消去))炔烃。2.苯环核心路线（1）路线①苯→卤代/硝化/磺化→取代苯。②烷基苯→（强氧化）→苯甲酸。③硝基苯→还原→苯胺。（2）定位规则（决定路线顺序）①邻对位定位基（—OH、—OR、—X、烷基）：先上这类基团。②间位定位基（—NO2、—COOH、—CHO）：后上这类基团。（3）经典顺序：甲苯先硝化再氧化，不能先氧化再硝化（会变间位）。3.增长碳链反应（1）卤代烃+NaCN→腈→水解→多一个C的羧酸。（2）格氏试剂与醛/酮/CO2加成。（3）羟醛缩合（两分子醛→α,β-不饱和醛）。（4）D-A反应（双烯合成，快速成六元环）。4.官能团保护（高频考点）（1）酚羟基/氨基：先酰化或成醚保护，最后水解还原。（2）双键：先加成卤素，最后消去恢复。（3）醛基：缩醛保护，酸性水解脱保护。（4）答题模板句：先保护XX官能团，防止在XX反应中被氧化/破坏，反应结束后脱保护。四、合成路线书写规范（阅卷标准）——标准写法Aeq\o(→,\s\up7(试剂),\s\do5(条件))Beq\o(→,\s\up7(试剂),\s\do5(条件))C→···→目标产物注：必须写清楚1.每一步试剂+条件（缺一个就扣分）。2.关键中间体（结构简式）。3.不写无关副产物。4.模仿题干信息反应（给什么就照抄什么条件）。五、易错点1.条件写错＝0分①水溶液/醇溶液不分。②加热/催化剂漏写。2.顺序颠倒导致产物不对：甲苯先氧化后硝化，得到间硝基苯甲酸；甲苯先硝化后氧化，得到对硝基苯甲酸。3.忘记保护基：有双键、酚羟基、氨基时，直接用强氧化剂必错。4.碳数对不上：增链少一步、减链多一步。5.照搬信息反应不灵活：题干给的新反应，结构换了但机理不变。六、考场万能答题模板1.先写：逆推切断（脑中完成）。2.再写：正向路线。3.每步格式：反应物eq\o(→,\s\up7(试剂),\s\do5(条件))中间体。4.涉及苯环定位：先引入邻对位定位基，再引入间位定位基/氧化。5.涉及易氧化基团：先保护XX，反应后脱保护。破类题·提能力1.（2026·浙江·二模）化合物Ⅰ()是一种重要的化工原料，它的一种合成路线图如下：已知：（6）以丙酮和乙醇为有机原料，设计化合物的合成路线___________(用流程图表示，无机试剂任选)。【答案】（6）【解析】（6）根据M的结构简式，以及已知信息，生成M的反应物为CH3COCH3和乙酸某酯，根据所给原料，乙醇被氧化成乙酸，乙酸与乙醇发生酯化反应，综上所述合成M的路线为；。2.（2026·贵州遵义·模拟预测）化合物F是治疗实体瘤的潜在药物。F的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件)：已知：回答下列问题：（7）依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和为原料合成的路线(无机试剂和溶剂任选)___________。【答案】（7）【解析】（7）目标产物含有酯基，说明是发生了酯化反应，结合C→E的过程，首先和发生加成反应生成，再发生水解反应生成，再发生酯化反应得到目标产物，具体流程是。刷模拟1.（2026·河北张家口·一模）有机物M是制备新型功能材料的中间体，一种合成M的路线如下(略去部分试剂和条件)。已知：①。②。回答下列问题：（1）A的结构简式为___________；B的化学名称为___________。（2）C分子中共面的原子最多有___________个。（3）D→E的反应类型为___________。（4）与苯甲酸相比，F的酸性更___________(填“强”或“弱”)。（5）依次通过加成反应、消去反应两步进行。第一步反应中参加反应的官能团名称为___________，第二步反应的化学方程式为___________。（6）同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式为___________。①苯环上只有一个取代基②水解产物之一能与溶液发生显色反应③核磁共振氢谱中有4组吸收峰【答案】（1）对氯苯甲酸(或4-氯苯甲酸)（2）14（3）取代反应（4）强（5）氨基、醛基（6）【分析】由流程及A的分子式可知，A为，A中甲基氧化为羧基得到B，B发生取代反应生成C，C和异丙醇发生取代反应D，D和肼生成E，E、F催化反应生成G，G中硝基还原为氨基得到H，H和I生成M，结合M结构、I化学式，I为。【解析】（1）由分析，A的结构简式为；B为，化学名称为对氯苯甲酸(或4-氯苯甲酸)；（2）C为，与苯环直接相连的原子共面，与羰基直接相连的原子共面，单键可以旋转，则C分子中共面的原子最多有14个；（3）与通过取代反应生成和异丙醇；（4）硝基为吸电子基，能增大羧基中羟基的O-H键极性，使酸性更强；（5）由信息和物质结构推知，和先通过氨基与醛基的加成反应生成，再进行消去反应脱水生成，则第一步反应中参加反应的官能团名称为氨基、醛基，第二步反应的化学方程式为；（6）D为，同时满足下列条件的D的同分异构体，①苯环上只有一个取代基，②水解产物之一能与溶液发生显色反应，则应该含酯基且酯基水解生成酚羟基，即D的同分异构体中与苯环相连的取代基为，③核磁共振氢谱中有4组吸收峰，可知取代基团上只有1组吸收峰，其为对称结构，则结构为。2．（2026·内蒙古鄂尔多斯·一模）本维莫德为我国拥有完整自主知识产权的国家Ⅰ类新药，主要用于治疗炎症反应及自身免疫反应，其一种合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）A中含氧官能团的名称是_______和羟基，已知A中羟基和苯环处于同一平面最稳定，酚羟基中氧原子的杂化方式为_______。（2）B的结构简式为_______。（3）本合成路线中使用硫酸二甲酯()的作用_______。（4）由D生成E的化学方程式为_______。（5）K是A的同系物，其相对分子质量比A大14。满足下列条件的K的同分异构体有_______种。①既能发生水解反应，又能发生银镜反应；②能与三氯化铁溶液发生显色反应；③苯环上有3个取代基；④不含。其中，核磁共振氢谱中峰面积比为的结构简式为_______。(任写一种)（6）邻二醇类化合物是一种常用的配体，用来制备配位化合物，参照上述合成路线，设计如下转化。M的结构简式为_______。由N转化为Q的反应所需试剂和条件为_______。【答案】（1）羧基sp2（2）（3）保护酚羟基（4）（5）26或（6）NaOH水溶液、加热【分析】由A的结构简式和B的分子式为C7H5BrO4，可知A→B发生了卤代反应，结合C的结构，可知B的结构简式为；由D的结构简式，E的分子式为C9H9BrO3，说明D→E，少了2个氢原子，结合反应条件可知发生了醇的催化氧化，可知E的结构简式为；E和F通过已知反应得到G，则F为。【解析】（1）观察A的结构可知，A中含氧官能团为羧基和羟基。已知A中羟基和苯环处于同一平面最稳定，则说明氧原子的一个p轨道会与苯环的π轨道形成p-π共轭，故酚羟基中氧原子的杂化方式为sp2。（2）A的分子式为C7H6O4，B的分子式为C7H5BrO4，可知A→B发生了卤代反应，结合C的结构，可知B的结构简式为。（3）在合成路线中，酚羟基在的作用下转化为-OCH3，后面又重新转化为酚羟基，说明的作用为保护酚羟基。（4）D的分子式为C9H11BrO3，E的分子式为C9H9BrO3，说明D→E，少了2个氢原子，结合反应条件可知发生了醇的催化氧化，即化学方程式为。（5）K是A的同系物，其相对分子质量比A大14，说明K多了A一个-CH2，故K的分子式为C8H8O4。既能发生水解反应，又能发生银镜反应，说明有酯基和醛基，结合A的饱和度，K除了苯环只能有一个双键，故需含有；能与三氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；除此还剩一个碳和氧，且不含，故苯环上3个取代基可以为、-OH、-OCH3（苯环上有3个不同取代基的同分异构体10种），、-OH、-CH2OH（苯环上有3个不同取代基的同分异构体10种），、-OH、-OH（苯环上有3个取代基，其中2个相同的同分异构体6种）共26种；其中，核磁共振氢谱中峰面积比为的结构简式为或。（6）E的结构简式为，E和F通过已知反应得到G，现也和F通过已知反应得到M，结合G的结构简式，可推出M的结构简式为；和Br2发生加成反应生成，再水解即可得到，故由N转化为Q的反应所需试剂和条件为NaOH水溶液、加热。3．（2026·四川成都·二模）贝利司他能诱导肿瘤细胞凋亡，适用于周边T细胞淋巴瘤的治疗，其某种合成路线如下：回答下列问题：（1）C的结构简式为___________。（2）D的化学名称为___________。（3）E→F的反应类型为___________。（4）F→G中官能团由羟基转化为___________(填官能团的名称)。（5）G与银氨溶液发生银镜反应的化学方程式为___________。（6）D的8碳原子同系物中满足如下条件的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。①含

②直接与苯环相连其中核磁共振氢谱显示四组峰，峰面积之比为的结构简式为___________。（7）若已知A到I整体产率约为19%，I到贝利司他的产率为68.3%，则该流程中贝利司他的总产率约为___________%(保留两位有效数字)，为了缩短流程提高产率，制备化合物I可以以为原料，先与反应得到___________(填结构简式)，再与反应得到I。【答案】（1）（2）苯胺（3）还原反应（4）醛基（5）（6）9、（7）13【分析】化合物A与发生酯化反应生成C，C的结构简式应为，C到E发生的是氯代反应和磺酰胺化，E到F发生的是酯的还原反应，F到G是选择性氧化反应，G转化为I，I通过氨解生成贝利司他。【解析】（1）A到C发生了与甲醇的酯化反应，得到C的结构简式为；（2）D的氨基直接连在苯环上，其化学名称为苯胺；（3）E→F过程中还原剂将酯基还原为醇羟基，反应类型为还原反应；（4）F→G中伯醇的羟基氧化为醛基；（5）醛基被银氨溶液氧化为羧基，在碱性环境下得到羧酸铵，G与银氨溶液发生银镜反应的化学方程式为：（6）苯胺的同系物要求含有苯环且直接连在苯环上，故先固定碳架结构，其氨基可能位置有：、、、，合计9种，其中核磁共振氢谱显示四组峰，峰面积之比为，结构简式为或；（7）A到I整体的转化率为19%，I到贝利司他的产率为68.3%，故整个流程中贝利司他的产率为二者乘积，简化后的流程先发生取代反应：氨基取代，得到，再与丙烯酸甲酯发生取代加成反应得到I。4．（2026·山东·模拟预测）氯苯唑酸(I)是用于治疗转甲状腺素蛋白淀粉样多发性神经病的药物，一种合成路线如图所示。已知：;回答下列问题：（1）能完成A→B转化的反应试剂为___________；B→C的化学方程式为___________。（2）C→D的反应类型为___________；E的系统命名为___________；F中含氧官能团的名称为___________。（3）有机物J是F的同分异构体。满足下列条件的J的结构简式为___________(只写一种即可，不考虑立体异构)。①含“”和“”，不含“”；②分子结构中含六元环；③核磁共振氢谱峰面积比为（4）反应⑤过程中同时生成一种与G互为同分异构体的副产物，该物质的结构简式为___________。（5）研究发现反应⑥的一种可能历程是经由两步完成的，如下图所示：若第一步为加成反应，第二步为消去反应，则M的结构简式为___________。【答案】（1）酸性高锰酸钾溶液+2Cl2+2HCl（2）取代反应3-羟基-4-氨基苯甲酸或4-氨基-3-羟基苯甲酸羟基、酯基；（3）、、（4）（5）【分析】由图中信息：从D倒推，可以知道：A为，B为，C为，从D与F的反应过程，D中的酰氯与F中的氨基发生取代反应，可以知道E为，F为。【解析】（1）被酸性高锰酸钾溶液氧化可生成；与在催化剂存在时发生取代反应生成的化学方程式为+2Cl2+2HCl。（2）通过取代反应生成；的化学名称为3-羟基-4-氨基苯甲酸(或4-氨基-3-羟基苯甲酸)；中含氧官能团的名称为(酚)羟基、酯基。（3）F为，其不饱和度为5.由信息，F的同分异构体J中含有六元环、和，三者的不饱和度之和为5，结合F的分子式及核磁共振氢谱峰面积比为，可推知J的结构简式为、、。（4）（4）反应⑤为氨基与酰氯间的取代反应，由题干信息，酰氯与羟基也可发生取代反应生成G的一种同分异构体，其结构简式为。（5）对比G、H组成和结构的变化知，反应⑥经历的第一步反应为酚羟基与-CONH-中碳氧双键的加成反应，所得M的结构简式为，进一步发生消去反应生成H和水。5．（2026·云南·二模）某有机物是作为治疗严重急性呼吸系统综合征冠状病毒2型感染的临床候选药物，其主要核心结构化合物巴比妥的一种合成路线如图所示。已知：Et为。回答下列问题：（1）B中含氧官能团的名称为________。（2）的反应类型为________。（3）C中碳原子的杂化轨道类型有________种。（4）D的结构简式为________。（5）ArOH的化学名称为________。（6）尿素衍生物F的合成路线如图：请写出中间体的结构简式：________。（7）X与A互为同分异构体，含有苯环且具有完全相同的官能团，X的核磁共振氢谱显示四种不同化学环境的氢，其峰面积之比为2：2：1：1。写出三种符合上述条件的X的结构简式：________。【答案】（1）酯基（2）取代反应（3）2（4）（5）2,4,6-三氯苯酚（6）（7）、、、（写出三种即可）【分析】A与乙醇发生酯化反应生成B（），B与乙酸酐在NaH、THF作用下发生取代反应生成C，C在碱性条件下水解生成D（），D与ArOH反应生成E，E与F取代成环生成G；据此作答。【解析】（1）B（）中含氧官能团的名称为：酯基；（2）B→C的反应类型为取代反应；（3）C中碳原子的杂化轨道类型有2种，苯环上的碳原子和酯基中的碳原子为sp2杂化，其余饱和碳原子为sp3杂化；（4）D的结构简式为；（5）ArOH的化学名称为：2,4,6-三氯苯酚；（6）与发生取代反应生成和HCl，则中间产物为；（7）X与A（）互为同分异构体，含有苯环且具有完全相同的官能团，X的核磁共振氢谱显示四种不同化学环境的氢，其峰面积之比为2:2:1:1；则符合上述条件的X的结构简式为、、、（写出三种即可）。6．（2026·广东江门·一模）布洛芬具有解热、镇痛、抗炎等作用。芳基重排法得到布洛芬(E)的合成路线如下：已知：通过连续反应①和反应②发生碳骨架迁移，可实现C→D的转化，该过程中ZnCl2为催化剂，[ZnCl3]-为中间产物，反应机理如下图所示。（1）化合物A的名称为异丁苯，写出异丙苯的结构简式______。（2）A→B反应类型是______，C含有官能团名称是______，E的分子式是______。（3）新戊二醇()常用于合成树脂。请写出新戊二醇与对苯二甲酸反应合成聚酯树脂的化学方程式______。（4）下列说法正确的是______。A．化合物A中所有原子可能共面，碳原子的杂化方式有sp2、sp3B．化合物C属于芳香烃衍生物，分子中含有2个手性碳原子C．化合物C→D的转化中，存在σ键和π键的断裂与生成D．一定条件下，1mol化合物D最多可消耗2molNaOH（5）化合物E的一种同系物Y分子量为164，符合下列条件的Y的结构有______种(不考虑立体异构)。i．该物质可以与FeCl3溶液反应显紫色ii．1mol该物质可与Ag(NH3)2OH溶液反应产生2molAgiii．该物质核磁共振氢谱的峰面积之比为6：2：2：1：1（6）苯乙酸是合成药物和香料的重要原料，某学习小组以苯为初始原料，模仿题干合成原理设计合成苯乙酸的流程。请回答下列问题：①第一步反应在AlCl3的催化下生成，反应物为苯和______(填结构简式)；②写出合成苯乙酸的流程中，发生碳骨架迁移时反应②的化学方程式：______。【答案】（1）

（2）取代反应醚键、碳氯键C13H18O2（3）n+n+(2n-1)H2O（4）D（5）3（6）

+[ZnCl3]-+ZnCl2【分析】A()与发生取代反应生成B()，酸性条件下B与反应生成C()，在ZnCl2作催化剂反应生成D()，经过转化变成E()。【解析】（1）异丙苯是苯环连接异丙基，结构简式为：。（2）由分析可知，A→B反应类型为取代反应；C的结构式为，含有的官能团为醚键、碳氯键；E的结构式为，分子式为。（3）新戊二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成聚酯，化学方程式为：n+n+(2n-1)H2O。（4）A．化合物A含饱和烷基，饱和碳原子为四面体结构，所有原子不可能共面，化合物A的碳原子的杂化方式有sp2（苯环的碳原子）、sp3（饱和碳原子），A错误；B．C中只有连Cl的碳原子是手性碳，如图所示，共1个手性碳，B错误；C．过程中，C－Clσ键断裂，碳骨架迁移发生旧σ键断裂、新σ键生成，最终生成酯基的键，生成π键，但没有π键的断裂，C正确；D．1molD含1mol酯基和1mol氯原子，酯水解消耗1molNaOH，碳氯键断裂生成醇羟基消耗1molNaOH，共消耗2molNaOH，D正确；故答案为：D。（5）E分子量为206，Y分子量为164，则Y的分子式为，①遇FeCl3显色，含苯环和酚羟基；②1mol生成2molAg，则1个Y分子中含1个醛基；③氢谱峰面积比6:2:2:1:1，说明含两个等价甲基（6个H），苯环有取代基位置对称；符合条件的结构有：、、，共计3种情况。（6）①第一步AlCl3催化下，与，产物为和HCl；②酸性条件下，与反应生成；在ZnCl2作催化剂作用下，碳骨架迁移时，发生反应①生成，在[ZnCl3]-作用下，继续发生反应②生成，碱性条件下水解生成；反应②的化学方程式为+[ZnCl3]-+ZnCl2。7．（2026·湖北孝感·二模）褪黑素是由松果体产生的一种胺类激素，在调节昼夜节律及睡眠-觉醒方面发挥重要作用。某研究小组以乙炔为原料，设计合成路线如下(部分反应条件已省略)：已知：①褪黑素的结构为；②；③乙酸钠在碱石灰作用下发生反应：；回答下列问题：（1）B的名称为___________；B→C的化学反应方程式为___________。（2）H中含氧官能团的名称为___________；E的结构简式为___________。（3）通常用酯基和氨基反应生成酰胺基，不用羧基和氨基直接反应，例如：结合成键元素间电负性差值大小解释原因___________。元素HCO电负性2.12.53.5（4）核磁共振仪也能检测出分子中不同化学环境的碳原子，C分子中有___________种不同化学环境的碳原子。（5）综合上述信息并结合所学知识，在下图方框中填写合适的物质(写结构简式)。①___________；②___________。【答案】（1）丙烯腈（2）醚键、酰胺基（3）由于酯基中碳氧元素电负性差值大，容易断裂，形成酰胺比较容易；羧基中氧氢元素电负性差值最大，比碳氧键更容易断裂，因此羧基与氨基难生成酰胺（4）7（5）【分析】和HCl在催化下发生加成反应生成A，结合分子式可知，其结构式为，A和NaCN发生取代反应生成B，结合B的分子式可知，其结构式为。B和M发生加成反应生成C，根据C的结构简式及M的分子式可知，M为。C和氢气发生加成反应生成D，D比C多4个氢原子，则C中完全和发生加成反应，则D结构简式为。D发生取代反应生成E，E发生水解反应然后酸化得到F，根据F的结构简式及E的分子式知，E为。H在NaOH条件下，其中的酰胺键发生水解反应生成I，I的结构式为。I和碱石灰反应生成J，结合已知条件③可知，J的结构简式为。J发生取代反应生成褪黑素，据此作答。【解析】（1）由分析可知，B的结构式为，其名称为丙烯腈；B在碱的作用下与化合物M发生加成反应生成C，该反应化学方程式为：。（2）从H的结构式可以看出，其中的含氧官能团为醚键和酰胺基；由分析可知，E的结构简式为；（3）由于酯基中C和O元素电负性差值大，为1.0，羧基中氢氧元素电负性差值为1.4，大于碳氧元素的电负性差值，比碳氧键更容易断裂，因此酯基与氨基容易形成酰胺，羧基与氨基难生成酰胺；（4）该化合物中，处于不同化学环境的C原子为：，共7种；（5）通过逆合成分析法，结合已知条件②可知，可由和合成，则①的结构简式为；可由和乙醇经酯化反应合成，则②的结构简式为。8．（2026·河南信阳·三模）药物利喘贝具有良好的平喘效果，其以甲苯为起始原料的合成路线如下：已知：i．+CH3I+NaOH+NaI+H2Oii．（1）B的化学名称为___________，物质C的官能团名称是___________。（2）下列说法正确的是___________(填标号)。A．反应J→K涉及相应官能团的保护B．药物利喘贝的分子式为C．反应A→B、B→C均为氧化反应（3）I的结构简式为___________，H→I的反应类型为___________。（4）由E和L生成G反应的化学方程式为___________。（5）与K互为同分异构体，且满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构)。①苯环上有三个取代基；②能与反应生成；③能与溶液发生显色反应。（6）J俗称香兰素，在食品行业中主要作为一种增香剂。香兰素的一种合成路线如下。“中间产物1”的结构简式为___________。【答案】（1）邻硝基甲苯或2-硝基甲苯羧基、硝基（2）B（3）取代反应（4）++H2O（5）20（6）【分析】A()与浓硫酸、浓硝酸共热发生硝化反应得到B()，B被酸性高锰酸钾溶液氧化生成C()，C与在浓硫酸作用下发生取代反应生成D()，D在Fe、20%HCl的作用下发生还原反应生成E()；H()与、DMF反应生成I()，I与、发生取代反应生成J()，结合H和I的分子式可知I为，H为，J与、发生已知反应i生成K，则K为，K与发生已知反应ii生成L，则L为，L与E发生取代反应生成G，G在酸性条件下水解生成药物利喘贝，故G为，E为，D为，C为，B为，A为，据此分析。【解析】（1）由分析知，B为，名称为邻硝基甲苯或2-硝基甲苯；C为，含有的官能团为硝基、羧基。（2）A．J→K是将J中的酚羟基转化为甲氧基，甲氧基是最终产物的结构单元，不需要脱保护变回酚羟基，不属于官能团保护，A错误；B．数药物利喘贝的原子，分子式为，B正确；C．由分析知，A→B是硝化反应，属于取代反应，B→C是甲基氧化为羧基，属于氧化反应，C错误；故选B。（3）由分析知，I的结构简式为；H→I的反应类型为取代反应。（4）由分析知，E和L在催化下生成G和水，化学反应方程式为。（5）由分析知，K为，则K的分子式为，根据条件：含酚羟基、含羧基、苯环有3个取代基，总取代基含3个C，分两种组合：①三个取代基为：、、（三个均不同）；②三个取代基为：、、（三个均不同）；苯环上三个不同取代基的位置异构共10种，故满足条件的同分异构体总共有种。（6）中间产物2脱羧后生成J()，则中间产物2为，中间产物1催化氧化得到中间产物2，且与发生加成反应得到中间产物1，故中间产物1的结构简式为。刷真题9．（2026·浙江卷）天然化合物X是一种生物活性物质，某研究小组通入如下流程制备化合物X(部分流程及反应条件已省略)：已知：①PCC是选择性氧化剂，可能把醇氧化成醛或酮；②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇；③（1）A的官能团名称：_______。（2）A→B的原子利用率为100%，则M为_______。（3）D的结构简式为：_______。（4）下列选项不正确的是_______。A．C具有一定的还原性B．F→G的反应为加成反应C．E、F分别发生消去反应得到的产物均不含有手性碳原子D．1molX与足量NaOH反应，最多消耗4molNaOH（5）E→F的过程中会产生少量F的同分异构体H，请利用实验区分F和H：_______(只需写出试剂和现象)。（6）是重要的化工原料。以和为有机原料，设计化合物的合成路线_______(用流程图表示，无机试剂任选)。【答案】（1）酯基（2）（3）（4）BCD（5）加PCC，再加入银氨溶液，有银镜析出的是H（6）【分析】根据题目第（2）问的信息（A→B的原子利用率为100%）可判断M为，根据已知①，PCC把B氧化成C，根据已知条件②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇和E的结构简式可推出D的结构简式为：；根据E和F结构简式可推出E→F过程中E发生自身取代反应生成F和；F→G的过程中F和发生取代反应生成G和；G在作用下生成F，据此分析解答。【解析】（1）根据A的结构简式，结构中含有的官能团是酯基；（2）根据分析，M为；（3）根据已知条件②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇和E的结构简式可推出D的结构简式为：；（4）A．C中含有醛基，具有还原性，A正确；B．F→G的过程中F和发生取代反应生成G和，不是加成反应，B错误；C．E中两个羟基发生消去反应后产物（）分子中不含手性碳、F发生消去反应后产物()不含手性碳，但E中若只有1个羟基发生消去反应，得到的产物含有手性碳，如图：，C错误；D．1molX中酯基（1mol消耗1molNaOH）、酚羟基（2mol消耗2molNaOH）、可能的最多消耗3molNaOH，D错误；故答案选BCD。（5）E→F的过程中E中的酯基可以和自身这个羟基发生取代反应就会产生少量F的同分异构体H，则H为，加入PCC后，羟基可以被氧化为醛基，而F中羟基被氧化为酮羰基，故再加入银氨溶液，有银镜析出的是H；（6）利用逆推法设计合成路线，目标产物需要的原料为（与G→X的路线一致），合成的原料为和，合成可以由被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，合成的原料可以是和，可以制备，由和NaOH反应可得，故合成路线为：。10．（2025·湖南卷）化合物F是治疗实体瘤的潜在药物。F的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件)：已知：回答下列问题：（1）A的官能团名称是_______、_______。（2）B的结构简式是_______。（3）E生成F的反应类型是_______。（4）F所有的碳原子_______共面(填“可能”或“不可能”)。（5）B在生成C的同时，有副产物G生成。已知G是C的同分异构体，且与C的官能团相同。G的结构简式是_______、_______(考虑立体异构)。（6）C与生成E的同时，有少量产物I生成，此时中间体H的结构简式是_______。（7）依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和为原料合成的路线_______(无机试剂和溶剂任选)。【答案】（1）(酮)羰基碳碳双键（2）（3）氧化反应（4）可能（5）（6）（7）【分析】结合B的分子式可知，A发生加成反应生成B，则B的结构简式为，B中溴原子发生消去反应生成C，C与发生加成反应生成中间体D，再发生取代反应生成E，E与氧气发生氧化反应生成F，据此解答。【解析】（1）结合A的结构简式可知，其官能团名称是(酮)羰基、碳碳双键。（2）由分析可知，与Br2加成反应生成B，B的结构简式为。（3）E→F反应为，对比发现，F相对E少了两个H原子，与O2结合，生成H2O，反应类型是氧化反应。（4）苯环是平面结构，酮羰基也是平面结构，五元杂环也是平面结构，则F中所有的碳原子可能共面。（5）B→C的反应是其中一个溴原子发生消去反应得到碳碳双键，G是C的同分异构体，且与C官能团相同，可以考虑另外一个溴原子发生消去反应，考虑顺反异构，则G的结构简式为、。（6）根据已知条件，存在一系列的互变平衡，结合I的结构简式可知，可转换为与C发生加成反应后，得到的中间体H的结构简式为，再发生取代反应，即可得到I。（7）目标产物含有酯基，说明是发生了酯化反应，结合C→E的过程，首先和H2C=CH－CN发生加成反应生成，再发生水解反应生成，再发生酯化反应得到目标产物，具体流程是。11．（2025·广东卷）我国科学家最近在光-酶催化合成中获得重大突破，光-酶协同可实现基于三组分反应的有机合成，其中的一个反应如下(反应条件略：Ph-代表苯基)。（1）化合物1a中含氧官能团的名称为_______。（2）①化合物2a的分子式为_______。②2a可与发生加成反应生成化合物Ⅰ．在Ⅰ的同分异构体中，同时含有苯环和醇羟基结构的共_______种(含化合物Ⅰ，不考虑立体异构)。（3）下列说法正确的有_______。A．在1a、2a和3a生成4a的过程中，有键断裂与键形成B．在4a分子中，存在手性碳原子，并有20个碳原子采取杂化C．在5a分子中，有大键，可存在分子内氢键，但不存在手性碳原子D．化合物5a是苯酚的同系物，且可发生原子利用率为100%的还原反应（4）一定条件下，与丙酮发生反应，溴取代丙酮中的，生成化合物3a．若用核磁共振氢谱监测该取代反应，则可推测：与丙酮相比，产物3a的氢谱图中_______。（5）已知：羧酸在一定条件下，可发生类似于丙酮的取代反应。根据上述信息，分三步合成化合物Ⅱ。①第一步，引入溴：其反应的化学方程式为_______。②第二步，进行_______(填具体反应类型)：其反应的化学方程式为_______(