2027届新高考化学热点精准复习离域Π键

2027届新高考化学热点精准复习离域π键（

共轭大π键，简称大π键）【思考1】什么是离域π键？与之前学习的π键有什么区别？离域π键：在一个具有平面结构的多原子分子内，彼此相邻的多个(3个或以上)原子中相互平行且未参与杂化的p轨道以“肩并肩”的方式相互重叠形成的多电子π键，称为(共轭)大π键。定域π键：两个相邻原子的平行p轨道“肩并肩”重叠形成，可描述为双轨道双电子π键。知识梳理C₆H6(小π键：定域键)C₆H6的大π键(离域键)1、形成大π键的原子（3个或3个以上）必需在同一平面上，

即中心原子采用sp杂化或sp2杂化。2、形成大π键的原子都必须提供一个（或两个）相互平行且垂直于平面

的未杂化的p轨道3、大π键中的电子是在占据能量较低的σ键和孤电子对后形成的。【再思考】根据离域π键的定义，总结形成离域π键的条件？大π键中的电子未参与杂化【再思考】电子为何要离域？

为了更稳定！一般形成离域π键的体系，其能量都比对应的经典定域键结构的要低练习：下列微粒中存在“离域π键”的是()A.SO2B.CO32-C.H2SD.SO42-E.NCl3F.NO3-G.O3H.环己烷ABFG知识梳理参与形成大π键的轨道数

参与形成大π键的电子数【思考2】离域π键(大π键)的表示方法及表示的含义？(一般粒子有几个原子，就是几个p轨道)是指参与形成大π键的轨道数有3个，大π键中的电子数为4“三中心四电子”注意：b<2a，否则不能形成大π键。知识梳理试一试：书写下列物质中的离域π键(大π键)？“几中心几电子”？SO2

离域电子数（b）的原则之一：当参与形成离域π键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子时，则排布1个电子（尽可能少）。巩固提升CO2离域电子数（b）的原则之一：若分子或离子中存在2个离域π键，则离域电子数目尽可能均衡。2套试一试：书写下列物质形成的离域π键(大π键)的类型？“几中心几电子”？知识梳理【小结】离域电子数(b)的确定原则：

1、b<2a，否则不能形成大π键。2、当参与形成离域π键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子时，则排布1个电子（尽可能少）。3、若分子或离子中存在2个离域π键，则离域电子数目尽可能均衡。模型建立法一：依据离域π键(大π键)的定义第一步：根据杂化类型，画出σ键第二步：根据原子价电子在原子周围补齐其他电子（注意离子的电子得失）第三步：有单找单，没单找双【思考3】从上述两个例子总结书写离域π键(大π键)的方法？臭氧（O3）有单找单没单找双SO2分子NO2－离子离子所带的电荷计算入大π键中，负加正减！模型应用【练习】写出下列物质中的离域π键(大π键)。模型应用书写离域π键(大π键)的法二：“等电子体法”等电子体的大π键类型相同SO3分子CO32－离子NO3－离子BF3B原子未杂化的p轨道中没有电子苯

吡啶

吡咯

咪唑

呋喃

噻吩书写离域π键(大π键)的技巧：

模型应用有单找单没单找双【练习】写出下列物质中的离域π键(大π键)。真题感悟（2022全国乙卷）(1)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个_____杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl____键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成____中心____电子的大π键。sp2σ(2)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是____________________________，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)

。一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl越强

四三练习：(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl中阴离子N5－中的σ键总数为________个。则N5－中的大π键应表示为

。5

（2020·山东等级考II）B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是A．其熔点主要取决于所含化学键的键能B．形成大π键的电子全部由N提供C．分子中B和N的杂化方式相同D．分子中所有原子共平面真题感悟A练习：二茂铁又叫双环戊二烯基铁[Fe(C5H5)2]，熔点是172.5～173℃，100℃以上升华，二茂铁属于_____晶体。已知二茂铁的每个茂环带有一个单位负电荷，则每个环中的大π键应表示为________________。

分子

（2020·山东卷）16.（3）吡啶（）替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的π66大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据

(填标号)A．2s轨道B．2p轨道C．sp杂化轨道D．sp2杂化轨道D真题感悟（2023山东卷）ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大Π键(Π35)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式____；O-Cl-O键角_____Cl-O-Cl键角(填“＞”“＜”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl-O键的键长并说明原因_____。＞sp2ClO2分子键长较短，原因是ClO2分子中存在大Π键，导致Cl-O键键长介于单键和双键之间，而Cl2O分子中Cl-O键为单键，键长较长。真题感悟【问题】ClO2分子中大π键的讨论练习、5－氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体，并放出大量的热，是制造HTPB火箭推进剂的重要原料。该盐结构简式如图，其中五元环为平面结构，下列说法正确的是（

）A．阴离子的空间构型为三角锥形B．该化合物难溶于水C．该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同D．该化合物存在类似于苯分子的大π键，化学性