甲醛生产工艺

甲醛生产工艺

宁津县德润新能源有限公司

目录

第一章甲醛概述----------------------------2

第二章原料甲醇----------------------------4

第三章甲醛的生产原理------------------------5

第四章工艺流程----------------------------7

第五章甲醛生产操作-------------------------9

第一节系统开车------------------------9

第二节系统停车-----------------------13

第三节紧急停车-----------------------13

第四节异常处理-----------------------14

第六章工艺条件的选择-----------------------21

第七章甲醛工业分析-------------------------22

第八章安全生产原则-------------------------24

1

第一章甲醛概述

甲醛份子式C^O,份子量30.03,它是脂肪醛化合物中最简单的

脂肪醛。

在通常条件下，纯甲醛是一种具有窒息作用的无色气体，有强烈

刺激性气味，特殊对眼睛和粘膜有刺激作用，纯甲醛是可燃性气体，

着火温度为430℃,与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸范围为

7.0—73.0%（体积浓度），沸点为-19℃,能溶于水，工业上甲醛是

以含量不同的甲醛水溶液来生产和消费的，通称工业甲醛，俗称福尔

马咻，系无色透明液体。

甲醛水溶液是一种共聚物的混合物，主要是甲二醇（CH（OH）：1聚

22

氧甲烯基醇（HO（CH0）nil）和半缩醛（H0（CH0）H）组成的复杂的平

22n-1

衡混合物，游离的单体甲醛很少。

在一定条件下（长期贮存、低温、CH0浓度高、酸度高、甲醇含

2

量低）易生成聚合度高的聚氧甲烯基醇及半缩醛而产生沉淀（即所谓

聚合），而加热，加入一定量甲醇或者阻聚剂有助于聚合物分解成甲

二醇，防止聚合。

2

工业甲醛的规格标准应符合GB/T9009-2022要求，见下表

技术要求

项目指标

50%级44%级37%级

优等品合格品优等品合格品优等品合格品

密度，/(g/cm3)1.147^1.1521.125^1.1351.0751H4

49.r49.43.5~42.5~37.0~36.5~

50.550.544.444.437.437.4

酸(以HCOOH计),w/%W0.050.070.020.050.020.05

色度，Hazen（钳-钻号）£1015101510—

快，"％S0.00010.00100.00010.00100.00010.0005

甲醇，w/%.供需双方供需双方

1.52.0供需双方商议

商议商议

甲醛是重要的基础化工原料，用途相当广泛，如合成树脂，合成

农药及缓效肥料，合成医药、合成香料、合成炸药、合成螯合剂、合

成助剂以及合成重要的有机中间体等。在大宗用途方面，过去，工业

甲醛大部份用于生产尿醛树脂和酚醛树脂，近年来，甲醛用途消费构

成正发生变化，用于生产聚对苯二甲酸丁二醇脂（PBT）,聚缩醛（POM）

工程塑料，甲缩醛，以及甲撑二苯基二异鼠酸酯（MDI）的甲醛用量

在不断增加，特别是PBT和POM在电子工业和汽车工业中的用量增

长较快，此外，工业甲醛在工农业生产中也有较广泛的直接用途。

3

第二章原料甲醇

甲醇又名木醇或者木精，份子式CH3OH,份子量32.04,它是脂肪

醇中最简单的一元醇。

甲醇在常温常压下是无色透明的液体，它易挥发易燃烧，具有类

似乙醇的气味，甲醇蒸汽与空气混合能形成爆炸混合物，在20℃、

0.IMPa下爆炸范围为6.0%-36.5%（体积浓度），沸点64.7℃,能

与水以任何比例彻底互溶。

甲醇的毒性很强，对人体的神经系统和血液系统影响很大，其蒸

汽能伤害人的呼吸道粘膜和视力，人误饮5.10ml甲醇就会严重中毒，

造成双目失明，大量引入会导致死亡。

用于生产甲醛的甲醇规格标准，应符合GB338-92要求，见下表:

指标

指标名称

优等品一等品合格品

色度（粕•钻）,号W5510

密度（20℃）,g/cm30.791飞.7920.791"0.793

温度范围

64.0、65.5

（O℃,101325pa）,℃

沸程（包括64.6±

0.81.01.5

0.1℃）,CW

高镒酸钾实验，min》503020

4

水溶性实验澄清—

水分含量，0.100.15—

酸度（以HCOOH0.00150.00300.0050

计），％W

或者碱度（NH计），%0.00020.00080.0015

3

羟基化合物含量（以0.00020.0050.0010

CH%计），％W

T?li.、虫A日c\，/0.0010.0030.005

甲醇是用途广泛的基本有机化工原料，几乎一半的甲醇是用于生

产甲醛，至今为甲醇的最大用户，其他的重要衍生产品有甲基叔丁基

醛（MTBE）、醋酸、醋酢、甲酸甲酯和碳酸二甲酯等，在传统化工利

用中甲醇主要用作甲基化剂，生产丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯

（MMA）,对苯二甲酸二甲酯（DMT）,聚乙烯醇、甲胺、甲烷氯化物

等，还可生产甲醇蛋白质（SCP）、二甲懒、乙醛、乙醇等，此外，甲

醇还是优良的溶剂和燃料。

第三章甲醛的生产原理

由甲醇生产甲醛主要有两类不同工艺，其一是采用银催化剂的

“甲醇过量法”也称“银催化法”，其二是采用铁铝氧化物催化剂的

“空气过量法”，也称“铁铝催化法”。在竞相发展过程中“银法”和

5

“铁钥法”都在不断改进催化剂和生产工艺。在我国绝大多数都采用

“银法”。“银法”催化剂包括“电解银”、“浮石银”以及“改良浮石

银”，其中以电解银为催化剂的生产方法，投资少，甲醇转化率高，

单耗低，而得以广泛采用，且工艺设备成熟。我厂就是采用电解银作

为催化剂C

将甲醇、空气、水蒸气三者的混合气体通过电解银催化剂使甲醇

发生氧化、脱氢反应而生成甲醛，其主要反应如下：

CH3OH+l/2O2=CH2O+H2O+156.557KJ/mol-------------------1

CH,OH=CHO+H85.270KJ/mol---------------------------------2

3292-

H2+l/2O2=H2O+241.827KJ/mol----------------------------------3

副反应：

CH3OH+O2=CO+2H2O+393.009KJ/mol----------------------------4

CH3OH+3/2O2=CO2+2H2O+675.998KJ/mol----------------------5

CH20+l/2O2=HC00H+246.73KJ/mol----------------------------6

HCOOH=CO+H20-10.278KJ/mol-----------------------------------7

此外，由于反应条件的变化，还可能发生下述反应中的一个或者

几个副反应：

CH2O=CO+H-5.375KJ/mol----------------------------------------8

CH2O+O2=CO2+H2O+519.441KJ/mol------------------------------9

CH3OH=C+H2O+H2+40.657KJ/mol--------------------------------10

CH3OH+H2=CH4+H2O+115.505KJ/mol----------------------------11

2CH2O+H2O=CH3OH+HCOOH+90.173KJ/mol------------------12

6

副反应的存在将会降低反应产率，因此生产上通过采用选择性高

的催化剂和控制好反应条件，尽可能的减少或者防止上述副反应的

发生。

由于上述反应总体上是放热反应，为了能控制触媒层的温度，我

们加入了配料水蒸气调节氧化反应的温度，使反应能正常进行，降低

副反应，此外，它还可以缩小原料气的爆炸范围。

第四章工艺流程

原料罐中的甲醇由甲醇泵输送，经甲醇过滤器到甲醇组合蒸发

器。

原料空气经空气过滤器、消声器，由罗茨风机输送经消声器到甲

醇组合蒸发器，甲醇和空气在蒸发器中经换热段由热水间接加热，甲

醇蒸发成气体与空气混合形成二元气体，在甲醇组合蒸发渊上部与配

料蒸气混合，形成三元气体，此三元气体，经甲醇组合蒸发器上部的

过热器、过滤器出甲醇组合蒸发器，过热器将三元气体加热到120c

摆布，空气的风量是靠风机变频调节大小。

配料蒸汽由蒸汽分配器来，进甲醇组合蒸发器的上部。

甲醇、空气和配料蒸气三元气体由甲醇组合蒸发器上部出来，经

阻火器进入氧化器，起主要反应作用的是甲醇气和空气中的氧气。甲

醇气和空气中氧气在氧化室内银触媒的作用下，发生甲醇氧化、脱氢

反应，生成甲醛。反应后的高温气体，经过氧化器废热锅炉产汽带走

7

反应热量降温后，再经氧化器下段（热水换热段）和换热器降温进入第

一吸收塔、第二吸收塔、第三吸收塔，对甲醛气体进行充分吸收。未

被吸收的其他气体形成尾气到尾气锅炉进行燃烧。加入系统内的配料

蒸气，既能作为热载体带走反应的热量，又能降低反应的爆炸范围，

同时又可调节甲醛的浓度C

蒸发器内甲醇蒸发是在换热段用热水间接加热的，热水来自热水

槽，原始开车时，热水槽的水是用蒸汽加热的，正常生产时，热水是

靠氧化器下段加热的，热水槽的热水经热水泵送到蒸发器，经换热段

换热后，温度降低，进入氧化器下段，吸收热量升温后回到热水槽。

三塔加水是由三塔加水泵供应的，由三塔顶加入，在三塔内吸收

由二塔顶出来的未被吸收的甲醛气体，形成稀甲醛，通过三塔溢流，

下到二塔，既可降低二塔甲醛的含量，又可起到吸收甲醛和降温作用。

二塔稀甲醛溢流进入第一吸收塔，一塔甲醛溶液控制在合格范围内，

由一塔循环泵山口管道采山，经电磁调节阀导入甲醛中间罐。

甲醛正常生产时的蒸汽彻底来自自身，软化水由软水处理设备制

备，首先进入软水槽，由软水泵送到氧化器汽包中，由氧化器汽包下

流至氧化器（即废热锅炉），汽化后回到氧化器汽包上部，经出口到

蒸汽分配器。尾气锅炉加水也是通过软水泵进入尾气锅炉汽包，下流

到尾气锅炉，尾气燃烧使尾气锅炉的水变成水蒸汽又回到尾气汽包上

部，可供应外部使用，也可送到本设备的蒸汽分配器。蒸汽分配器供

应配料蒸汽、热水槽加热、过热器加热等使用。

生产用水由深井水通过软水处理设备制备。一、二吸收塔的换热

8

器的冷水由冷却循环水池而来，吸收热量后又回循环水池降温，从而

带走一、二塔的热量。

第五章甲醛生产操作

第一节系统开车

一、开车前的准备

甲醛生产开车能否取得满意的效果，与开车前的准备工作精密程

度关系密切，为此，必须重视和搞好开车前的准备工作。普通开车前

的准备工作包括设备的准备、系统清洗、吹洗、触媒的准备与铺装等

项工作。

1、设备检查

在开车前必须对每台设备和管道进行认真的检查，要求设备、管

道、仪表安装正确，并达到完好状态，符合使用要求，主要有以下的

准备工作：

（1）单台设备试运转，满足工艺要求；

（2）系统进行试压、试漏，达到无泄漏的要求；

（3）所有阀门经调试，启闭灵便、安装和开关位置正确；

（4）计量和控制仪表齐全，完好；

（5）公用工程（包括水、电、汽以及仪表的压缩空气）都能保证

稳定供应，符合工艺要求，排水系统畅通无阻。

2、系统的清洗和吹洗

9

为防止铁锈等杂质进入反应器而影响触媒的活性、寿命和产品质

量，开车前必须对装置的主要设备和管道进行子细的擦洗，并用清水

冲洗干净。

（1）清洗：对于单台设备安装时，注意清除内部污垢、铁锈、

杂物、安装完毕，在试压、试漏过程中，同时用水进行清洗。连续向

三塔加水，启动三塔循环泵和二塔循环泵，启动一塔循环泵，由成品

导出管连续排出进行吸收系统清洗，至清洗干净为止。

（2）吹洗：采用空气和蒸汽混合气进行系统的清洗，以进一步

达到洗净的目的，在吹洗前先进行蒸汽系统的排污吹扫处理，以防止

蒸汽系统的杂质（特殊是铁锈）带入系统。启动罗茨风机，试运转系

统进行吹洗，时间普通要超过一天，尽量使全系统吹洗干净，吹洗后，

则需将反应器中的冷凝液除去，并用吹热风的办法（即空气经过热器

加热后经混合过滤器、氧化器入塔排放），将系统设备、管道烘干，

以备铺装触媒。

3、触媒的准备和铺装

甲醛生产对触媒床层的要求极其严格，它是决定开车成功与否的

一个极其重要的因素，因此，必须做好以下工作：

⑴反应器粗铜网要安装平整和稳固，第一次使用的铜网必须经过

高温处理，热处理后保持平整、清洁；

（2）备好平底鞋、压板、压盖等装填工具；

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（3）铺装好细铜网、热电偶，粗铜网与反应器内壁的间隙，用退过

火的细铜网塞紧；

⑷按预定方案逐层装好触媒，分几次压实，要求做到平整、均匀、

严实，特殊是周围沿器壁处应压得紧一些，防止泄露。

4、试点点火器

触媒铺装完毕后，子细安装好点火器，并进行试点，以保证生产开

车时点火器能正常工作。

5、安装反应器帽（盖）

上述工作全部结束后，将反应器帽擦抹干净，再进行吊装，在安装

过程中要尽量防止杂质进入触媒室，也不要碰动破坏触媒床层的平整

性。

二、开车

1、调整各单台设备、仪表等至正常，水、电、气、汽能正常达

到工艺条件。

2、调整一、二塔液位正常，氧化炉汽包、尾炉汽包液位略低。

3、启动甲醇泵往蒸发器内充甲醇，比规定液位稍低。

4、热水槽加满水。通入蒸汽，使热水槽预热升温，升温到90℃

以上。

5、开起热水泵，使热水在系统内循环，给蒸发器内的甲醇进行

升温，通过热水调节阀调整蒸发温度稳定在48℃摆布（甲醇平衡浓

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度98%以上）时，蒸发压力4-8KPa,准备点火。

6、开氧化器旁路阀，关氧化器正路阀，启动罗茨风机。

7、全开氧化器主阀，全关氧化器旁阀，对氧化器置换5-10分

钟（注意在任何时候不要在未开旁阀时关主阀或者未开主阀时关旁阀,

停电造成停车处理E寸除外，防止超压爆炸和损坏罗茨风机）o

8、通电点火，进行触媒升温，当有两个温度升到400c以上时，

停点火器。

9、利用风量、配料蒸汽和热水泵调节使氧温迅速升至规定温度，

加以稳定，同时住手氧化器帽加蒸汽，视一塔液位、蒸发器液位和汽

包液位高低，设定调节阀为自动。调节合理氧醇比，提量转入正常生

产。

8、提量同时，量小时点尾炉，当尾炉汽包液位处于正常液位时，

投入自动。

三、正常操作

正常操作的任务是控制工艺条件在规定范围内，排除可能浮现的

各种故障和问题，使生产能顺利地进行。

正常操作按各岗位操作法进行操作，主要的操作内容包括：

1、各种泵的运行管理与切换。

2、原料及成品贮罐的管理与切换。

3、蒸汽与软水、冷却水的输送。

4、选择适宜的三元配比。

5、控制反应温度。

12

6、控制蒸发器压力和温度。

7、控制吸收塔液位和塔温。

8、控制分析成品浓度，保证产品质量。

第二节系统停车

一、正常停车

1、停甲醇上糕泵，关甲醇泵阀门，待蒸发器内甲醇液位消耗至

换热段下部时，准备停车。

2、逐渐降低风量，同时减少配料蒸汽和热水泵调节阀。

3、开氧化器旁路，关氧化器正路。

4、停风机，停配料蒸汽，停热水泵，停三塔加水泵，停汽包加

水泵，停过热器加热，停三塔泵，停二塔泵。

5、开尾气排空阀，关尾气进尾气炉阀，关尾气风机。

6、将一塔内的甲醛打入中间槽，停一塔泵。

7、若长期停车，需将各设备进行排料、洗涤，冬季要做防冻

处理。

第三节紧急停车

一、紧急停车

1、开氧化器旁路，关氧化器正路。

2、迅速降风量，停风机，停配料蒸汽。（若遇到有回火情况时，

不要急于关配料蒸汽，要用配料扑灭回火后才可以关配料蒸汽）

3、停热水泵，停甲醇泵，关甲醇泵阀，停三塔加水泵，停汽包

加水泵。

4、停过热器加热，停一、二、三塔泵。

5、开尾气排空阀，关尾气进尾气炉阀，停尾气风机。

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第四节异常处理

一、蓦地停水、停可：

停水处理：

若生产用水住手供应，应迅速和有关部门联系，及时恢复供水。

故障长期无法排除，供水不能恢复，则上报有关领导，系统停车，

来水后，正常开车；

停电处理：

1、按紧急停车处理。

2、迅速与有关部门联系。

3、水、电、汽恢复正常后，按正常开车操作程序进行重新开车。

二、复车

1、挨次开一、二、三塔泵、甲醇泵、热水泵。

2、调整一、二塔液位和蒸发器液位至正常。

3、给热水槽加蒸汽提高热水槽温度。

4、开风机，调整开车条件至正常。

5、视氧温在250℃以上时，慢慢打开氧化器正路阀，关氧化器

旁路阀。

6、如氧化器温度在250c以下，则要重新点火。

7、调整空气风量和配料蒸汽，逐渐恢复正常生产。

三、蒸汽压力下降处理：

蒸汽压力下降E寸，将造成配料蒸汽量减少，引起氧温上升，过热

温度亦下降。

处理方法：

1、下降不大时，适当降负荷，保持氧温。

2、持续下降时，应迅速切断蒸汽分配器与尾气锅炉的联网阀，

使用自产蒸汽保证生产。

3、水蒸汽供应中断，则按紧急停车处理。

四、吸收塔液泛处理：

液泛时，系统阻力波动，氧温波动，处理办法：

1、若由于气量过大引起，则适当降低风量。

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2、若由十塔液循环量过大引起，则适当降低塔液循环量。

3、若因塔液下流不畅引起，则停产时，清洗吸收塔。

五、汽包缺水满水处理：

1、发现锅炉满水，若满水情况不严重，可即将住手供水，并采

取连续排污的方法，将锅炉水位恢复正常，若满水严重，按紧急停车

处理。

2、发现锅炉缺水，若缺水情况不严重（液位计尚能放出水），应

适当补水，以维持锅炉至正常水位。若缺水严重，应即将按紧急停车

处理（此时若大量进冷水将引起锅炉爆炸）0

六、氧温超温处理

1、若因风量过大引起氧温升高时，应迅速降风量，使氧温下降。

2、若因蒸汽压力蓦地下降，使配料蒸汽量减少时，引起氧温升

高时，应先适当降风量，降氧温，待蒸汽压力恢复良好时，再逐步恢

复空气流量。

3、若因蒸发器液位低引起氧温升高时.应适当补充配料蒸汽量，

提蒸温并逐渐恢复蒸发液位。

4、若采用降风量，提配料仍无法控制氧温升高，采取紧急停车。

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操作中不正常现象的处理

现象产生原因处理方法

1、总蒸汽压力蓦地下降1、即将开大蒸汽阀门，提高

引起蒸发压力下降蒸发压力或者稍许降风量。

2、检查各系统压力、吸收

2、蒸发器压力上升塔液位和尾气进尾炉的阀门

超温

开关状况。

3、蒸发液面过低3、通知控制室，补充液位。

4、化验蒸发器甲醇含量，

4、蒸发平衡浓度低

检查蒸发器加热列管是否漏。

1、原料气中甲醇浓度偏关小热水调节阀，降低甲醇浓

周JO度。

开车后局部燃烧

2、配料蒸汽偏高，氧温降低配料蒸汽量，提高氧温。

低

尾气中CO、C02偏

高，酸度大，触媒亮适当提高蒸温和提高配料蒸

氧温过高

度增加，消耗高，醉汽，降氧温。

低

成品中醇高，酸不高氧温低适降烝温，提局风，提高氧温。

开车后醛上升慢，醇配料蒸汽偏多适当降低配料蒸汽量

16

不高

开车后醛高，醇降不

配料蒸汽量小适当增加配料蒸汽量

下来

醛下降，醇升高。开车时间长，触媒老化。提高氧温，如无效更换触媒。

醛含量下降，醇和酸

含量升高，升降氧原料气不纯，触媒中毒。停车更换过滤器，更换触媒。

温，改变配比，无效。

1、塔循环泵出故障，停

换备用泵，保持原泵压力。

止运转

2、泵叶轮磨损，流量小。换备用泵，维修原泵。

3、成品采出阀未开打开阀门

吸收塔液位高

4、成品输送管内有聚甲

用蒸汽加热管道排除聚合物，

醛、或者法兰橡胶垫老化

堵更换橡皮垫。

塞

停车时检修更换

5、吸收塔栅板被腐伸

氧化器底部甲醛浓

停车检查

度低，成品质量下降氧化器列管漏水

1、停车处理

1-催化剂烧结块

风压、蒸压高，风机2、停车处理

2、氧化器列管被聚合物

电流大。

阻率

3、加大甲醛采出

工皿收塔液面后

甲醇上料泵打不上停泵放空气，检修漏气处

泵内有空气，或者进口漏

17

料气。

1、进料阀开得太大或者1、调节进料阀门稳定

太

蒸发液面蓦地高或者小

与氧控联系，稳定液面，稳定

低2、其它原因造成的流量

蒸汽系统压力

波动。如系统蒸汽压力不

1、加大冷却器水量

二塔温度过高1冷却水景小

2、停车后清洗冷却器板片

_9.2令却薛板间污垢日口寒

自控时，氧温风量波

1仪表调节失灵切换手控，恢复保持原条件，

动大，蒸压配料均不

2、氧温温度变送器发生与仪表工联系处理

变

故障___________________

1、更换大功率电炉丝

1,占，卜器功率大小

2、设法将点火器与床层之间

开车时点不着火2、点火器安装位置太高距离缩短

3、增加氧量，提高氧醇比。

3,氧醇比太低

4、烘干催化剂床层

N4、-催1PH化rUlT剂lU床屋受.X.1潮T7J

1、减少三塔加水量

1,一塔补水量偏■大

甲醛浓度下降，成品2、蒸汽压力不稳，造成2、稳定分汽缸蒸汽压力

不合格配料蒸汽量过名

3、提高氧温10、2(TC,无效

3、催化剂失活

更换催化剂.

18

分汽缸蒸汽压力骤升，使稳定分汽缸蒸汽压力到原控

氧温下降

配料蒸汽流量增加制范围

1、板式换热器冷却水量1、即将检查外供水压力，停

减少或者设备冷却水泵停泵，即将起备用泵，并开大冷

转却水供水阀门，检杳运行泵。

塔温骤升2、塔循环泵输入流量下2、切换备用物料泵，检查运

降或者停转行集。

3、降低产量，检查氧化器冷

3、反应器出口温度骤升

却供水是否正常

1、汽包液位自控仪表失1、即将住手供水，监视现场

灵液位，检修仪表

2、即将关闭汽包加水泵，打

开氧化器排污阀，使汽包液位

降至中线以下，再逐步开启汽

氧化炉汽包满水包加水泵。

2、汽包加水阀门开度太

3、开启分汽缸与尾炉并网阀，

大

关闭分汽缸与氧化炉汽包连

通阀，防止水满入分汽缸，造

成汽带水，影响生产，同时注

意观察氧化炉汽包压力。

氧化炉汽包缺水（缺1、汽包液位自控仪表失1、开供水旁路阀，给汽包补

水不严重）灵水，即将检修自控仪表。

19

2、汽包供水泵住手运转2、即将启动备用废锅给水泵。

3、软水槽无水位3、即将给水槽补水，若短时

间缺水，可用自来水代替，若

长期缺水，则应停车处理。

若缺水严重，应即将停车C

1、汽包放空调节阀失控1、开旁路阀排气并即将检修

无法排气放空调节阀。

氧化炉汽包蒸汽压2、汽包安全阀失灵，超3、停产后，调校安全阀

力超压压无法排出

3、仪表压力变送器失灵4、检修仪表压力变送器

1、蓦地停电，造成鼓风1、停电时，将尾气进气阀立

尾气锅炉回火机停机即切换到尾气放空阀使尾气

自然放空

1、即将开启备用机泵的进出

1、过载，超过规定负荷口阀门、盘动联轴器数圈无异

常后启动备泵

机泵跳泵2、缺油、超温或者磨损2、关闭故障机泵的进出口阀

造

门，切断故障机泵的电源开关

成机泵效率下降或者蓦地

3、调节运转机泵的工作压力，

停转

并检查运转的情况，做好记录

20

第六章工艺条件的选择

甲醛生产的主要反应是甲醇的氧化、脱氢反应（参见第三章甲醛

的生产原理），为使反应彻底，提高甲醇的转化率，必须控制适当的

氧醇比和适当而稳定的氧温。

甲醇在蒸发器中蒸发，在一定的蒸发温度和蒸发压力下，甲醇调

节阀的打开量决定了甲醇气进入氧化器参加反应的量，风机变频的大

小决定了送入氧化器内的空气量，也就决定了氧气量。通过调节风机

或者送甲醇气的调节阀就可控制氧醇比，从而选择适宜的氧醇比进行

生产。增大风机变频，空气量增大，氧醇比升高。开大甲醇气调节

阀，甲醇气进系统的量增大，氧醇比下降。在正常生产时，氧醇比

要保持相对稳定。氧醇比不变的情况下要靠配料蒸汽调节氧温，来

保证氧温的相对稳定。

选择适宜的反应温度，对甲醛生产是非常重要的。反应温度高，

有利于提高触媒的活性，过高又会增加副反应，且影响触媒的使用寿

命。电解银触媒的反应温度普通控制在620~650℃,开车初期，触

媒有一定活化阶段，反应温度也可控制高些，待触媒活性激发以后，

可再将反应温度适当下降，在触媒使用的最后一段时间，可适当提高

反应温度。

调节氧温的方法，可以调节空气流量、热水泵调节阀的大小、配

料蒸汽的阀门的大小。在其他三个不变的情况下，任意调节一个变量，

都会引起氧温的变化。增大空气流量，氧温升高，反之则下降;增大

21

热水泵调节阀，甲醇气的量增大则使氧温下降，减小则氧温上升；增

大配料蒸汽量，氧温下降，减小则氧温上升。

除选择适当的反应温度和适当的氧醇比以外，影响甲醛生产的条

件还有反应器的结构与状态，催化剂的性能与状态，配料蒸汽的浓度、

空速、反应压力、原料气纯度等，在生产中也应予以考虑。

第七章甲醛工业分析

一、蒸发器中甲醇平衡浓度的测定

将甲醇溶液注入清洁而干燥的比重筒内，再将比重筒置于20℃

的恒温水浴中，待温度恒定后将清洁、干燥的密度计徐徐地放入甲醇

溶液中（不能与筒壁接触）。待密度计在甲醉溶液中稳定后，读出密

度计弯月下缘的刻度。根据刻度上的读数，查甲醇浓度对照表，得出

甲醇的平衡浓度。

二、甲醛水溶液中甲醛含量的测定

于250ml锥形瓶中，加入50ml亚硫酸钠溶液及3滴百里香酚献指

示剂，用硫酸标准液中和至蓝色消失。用移液管精确吸取1ml试样，

放入上述锥形瓶中，再用硫酸标准溶液滴定至蓝色消失为终点，用质

量百分数表示的甲醛含量X按下式计算：

X二C.Vx0.03003义］00

n

式中：X-------------------甲醛的质量百分含量（％）

c硫酸标准溶液的浓度（mol/L）

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V------------滴定消耗硫酸标准溶液的体积(ml)

错误!未找到引用源。-----------吸取时试样的密度

0.03003------每毫摩尔甲醛的质量(g)

平行测定