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阶段重点突破练(四)一、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。1.下面有关离子晶体的叙述中,不正确的是()A.1mol氯化钠中有NA个NaCl分子B.氯化钠晶体中,每个Na+周围紧邻6个Cl-C.氯化铯晶体中,每个Cs+周围紧邻8个Cl-D.平均每个NaCl晶胞中有4个Na+、4个Cl-答案A解析氯化钠为离子晶体,不存在单个的分子,故A错误;在氯化钠的晶胞中,钠离子在棱心和体心时,顶点和面心为氯离子,则每个Na+周围距离相等的Cl-共有6个,故B正确;氯化铯晶体的晶胞中,铯离子在体心,氯离子在顶点,每个Cs+周围紧邻8个Cl-,故C正确;在NaCl晶胞中,钠离子在棱心和体心时,顶点和面心为氯离子,钠离子数为12×eq\f(1,4)+1=4,氯离子数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,故D正确。2.下列关于CaF2的表述正确的是()A.Ca2+与F-间仅存在静电吸引作用B.F-的离子半径小于Cl-,则CaF2的熔点高于CaCl2C.阴、阳离子比为2∶1的物质,均与CaF2晶体构型相同D.CaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电答案BD解析Ca2+与F-之间既有静电引力作用,也有静电排斥作用,A错误;离子所带电荷数相同,F-的离子半径小于Cl-,所以CaF2的熔点高,B正确;晶体构型还与离子的半径大小有关,所以阴、阳离子比为2∶1的物质,不一定与CaF2晶体构型相同,C错误;CaF2中的化学键为离子键,CaF2在熔融状态下能发生电离,因此CaF2在熔融状态下能导电,D正确。3.经X射线研究证明:PCl5在固体状态时,由空间结构分别是正四面体和正八面体的两种离子构成,下列关于PCl5的推断正确的是()A.PCl5固体是离子晶体B.PCl5晶体具有良好的导电性C.PCl5晶体由[PCl4]+和[PCl6]-构成,其离子数目之比为1∶1D.PCl5晶体由[PCl3]2+和[PCl7]2-构成,其离子数目之比为1∶1答案AC解析根据题意知,PCl5固体由两种离子构成,PCl5固体属于离子晶体,A项正确;PCl5晶体属于离子晶体,离子晶体中阴、阳离子不能自由移动,故PCl5晶体没有良好的导电性,B项错误;两种离子分别是正四面体和正八面体,正四面体的为AB4型,正八面体的为AB6型,根据PCl5的化学式,正四面体型的为[PCl4]+,正八面体型的为[PCl6]-,且两种离子数目之比为1∶1,C项正确,D项错误。4.具有下列性质的物质可能属于离子晶体的是()A.熔点113℃,能溶于CS2B.熔点44℃,液态不导电C.熔点1124℃,易溶于水D.熔点180℃,固态能导电答案C解析熔点113℃,能溶于CS2,这是分子晶体的性质,故A错误;熔点低,液态不导电,这是分子晶体的性质,故B错误;熔点较高,多数离子晶体溶于水,此性质为离子晶体的性质,故C正确;离子晶体在固态时不导电,故D错误。5.NaF、NaI、MgO均为离子化合物,根据下列数据,这三种化合物的熔点高低顺序是()物质①NaF②NaI③MgO离子电荷数113(r阳+r阴)×10-10m2.313.182.10A.①>②>③ B.③>①>②C.③>②>① D.②>①>③答案B解析NaF、NaI、MgO均为离子晶体,它们的熔点高低由离子键的强弱决定,而离子键的强弱与离子半径、离子所带电荷数有关,NaF、NaI、MgO中,MgO的离子半径最小,离子所带电荷数最多,故其离子键最强,熔点最高。NaF中的F-的半径小于NaI中的I-的半径,NaF的离子键强于NaI的离子键,因此NaF的熔点高于NaI的熔点。三种化合物的熔点高低顺序是③>①>②。二、非选择题6.(1)在①CO2,②NaCl,③Na,④Si,⑤CS2,⑥金刚石,⑦(NH4)2SO4,⑧乙醇中,由极性键形成的非极性分子有______(填序号,下同),含有金属离子的物质是______,分子间可形成氢键的物质是________,属于离子晶体的是________,属于共价晶体的是________,①~⑤五种物质的熔点由高到低的顺序是________。(2)A、B、C、D为四种晶体,性质如下:A.固态时能导电,能溶于盐酸B.能溶于CS2,不溶于水C.固态时不导电,液态时能导电,可溶于水D.固态、液态时均不导电,熔点为3500℃试推断它们的晶体类型:A.__________;B.__________;C.________;D.________。(3)下图中A~D是中学化学教科书上常见的几种晶体结构模型,请填写相应物质的名称:A.________;B.________;C.________;D.________。答案(1)①⑤②③⑧②⑦④⑥④>②>③>⑤>①(2)金属晶体分子晶体离子晶体共价晶体(3)氯化铯氯化钠二氧化硅金刚石(或晶体硅)解析(1)①CO2、⑤CS2中只含有极性键,分子都是直线形分子,正负电荷中心重合,属于非极性分子;②NaCl由钠离子和氯离子构成;③Na由钠离子和自由电子构成,都含有金属离子;⑧乙醇中羟基氢与羟基上的氧原子能形成氢键;②NaCl由钠离子和氯离子构成,属于离子化合物;⑦(NH4)2SO4由铵根离子和硫酸根离子构成,属于离子化合物;离子化合物在固态时均为离子晶体;④Si、⑥金刚石都是由原子构成的共价晶体;晶体的熔点:共价晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体,Si是共价晶体,熔点最高,CO2和CS2都是分子晶体,相对分子质量越大熔点越高,Na的熔点低于100℃,所以熔点由高到低的顺序为:④>②>③>⑤>①。(2)A固态时能导电,能溶于盐酸,应为活泼金属,属于金属晶体;B能溶于CS2,不溶于水,属于分子晶体;C固态时不导电,液态时能导电,可溶于水,属于离子晶体;D固态、液态时均不导电,熔点为3500℃,属于共价晶体。(3)由晶胞结构模型可知:在氯化铯晶体中,每个Cs+同时吸引8个Cl-,每个Cl-同时吸引8个Cs+,氯离子与铯离子数目之比为1∶1,故A为氯化铯;在氯化钠晶体中,每个Na+同时吸引着6个Cl-,每个Cl-同时吸引着6个Na+,氯离子与钠离子的数目之比为1∶1,故B为氯化钠晶体;在二氧化硅晶体中,每个Si原子与4个O原子结合,每个O原子与2个Si原子结合,硅原子与氧原子的个数之比为1∶2,故C为SiO2;在金刚石晶体中,每个碳原子周围紧邻4个碳原子,最小碳环由6个碳原子组成,故D为金刚石(晶体硅的结构和金刚石相似)。7.按要求回答下列问题。(1)黑磷是磷的一种同素异形体,与石墨烯类似,其晶体结构片段如图所示:其中最小的环为________元环,每个环平均含有________个P原子。(2)磷烯是新型二维半导体材料,具有类似石墨一样的片层结构(如图),层与层之间以________结合。从结构上看,单层磷烯导电性优于石墨烯的原因是___________________________________________________________________________。(3)阳离子[(CH3)3NH]+和阴离子A按个数比4∶1组成化合物,阴离子A的结构如下图所示,则S原子的杂化轨道类型是__________________,阴离子A的化学式为________________。(4)石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯(图乙)。①图甲中,1号C与相邻C形成σ键的个数为________。②图乙中,1号C的杂化方式是________,该C与相邻C形成的键角________(填“>”“<”或“=”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。(5)下图为钛酸钡晶体的晶胞结构,该晶体经X射线分析得出,重复单元为立方体,顶点位置被Ti4+所占据,体心位置被Ba2+所占据,棱心位置被O2-所占据。①写出该晶体的化学式:________。②若将Ti4+置于晶胞的体心,Ba2+置于晶胞顶点,则O2-处于立方体的________位置。③Ti4+的氧配位数和Ba2+的氧配位数分别为________。(6)Li2S是目前正在开发的锂离子电池的新型固体电解质,其晶胞结构如图所示,已知晶胞参数a=588pm。①S2-的配位数为________。②设NA为阿伏加德罗常数的值,Li2S的晶胞密度为________(列出计算式)g·cm-3。(7)A、B、C为原子序数依次递增的前四周期的元素,A的第一电离能介于镁和硫两元素之间,A单质晶体的晶胞结构如图1所示。B的价电子排布为(n+1)sn(n+1)pn+2,C位于元素周期表的ds区,其基态原子不存在不成对电子。B与C所形成化合物晶体的晶胞如图2所示。①A单质晶体属于________晶体(填晶体类型)。②B与C所形成化合物晶体的化学式为________。答案(1)六2(2)范德华力石墨烯同层碳原子中,1个碳原子和周围3个碳原子结合后,还剩1个价电子,单层磷烯同层磷原子中,1个磷原子和周围3个磷原子结合后,还剩2个价电子(3)sp3杂化[Ge4S10]4-(4)①3②sp3杂化<(5)①BaTiO3②面心③6、12(6)①8②eq\f(4×46,NA×5883)×1030(7)①共价②ZnS解析(1)观察黑磷晶体结构片段可知,最小的环为六元环,每个环有6个P原子,但每个P原子被3个环共用,则每个环平均含有6×eq\f(1,3)=2个P原子。(3)S原子的最外层电子数为6,由图可知S原子形成2个共价键,则阴离子A中S原子含有2对成键电子对和2对孤电子对,即其价层电子对数为4,属于sp3杂化;阴离子A中含有4个Ge和10个S,其中4个S只形成一个共价键,则还要得到一个电子才能形成8电子稳定结构,则A离子带有4个负电荷,即离子的化学式为[Ge4S10]4-。(4)①石墨烯是层状结构,每一层上每个碳原子都是以σ键和相邻3个碳原子连接。②图乙中1号碳形成了4个共价键,故其杂化方式为sp3杂化;图甲中的键角为120°,而图乙中1号碳原子与甲烷中的碳原子类似,其键角接近109°28′。(5)①由结构可知,Ba2+位于体心有1个,Ti4+位于顶点,数目为8×eq\f(1,8)=1个,O2-位于棱心,数目为12×eq\f(1,4)=3个,故其化学式为BaTiO3。②根据晶胞结构可知,每个Ti4+周围有6个O2-,若Ti4+位于晶胞的体心,Ba2+位于晶胞的顶点,则O2-处于立方体面心上。③根据晶胞的结构可知,每个Ti4+周围有6个O2-,所以Ti4+的氧配位数为6;立方晶胞12条棱上的12个O原子均与体心Ba2+等距,所以Ba2+的氧配位数为12。(6)①以最右面中心S2-分析,连接左边有4个锂离子,右边的晶胞中也应该有4个锂离子,因此配位数为8。②设NA为阿伏加德罗常数的值,根据晶胞结构计算出锂离子有8个,硫离子8个顶点算1个,6个面心算3个,即共4个,Li2S的晶胞密度ρ=eq\f(m,V)=eq\f(\f(46,NA)×4,588×10-103)g·cm-3=eq\f(46×4,NA×5883)×1030g·cm-3。(7)①A、B、C为原子序数依次递增的前四周期的元素,A的第一电离能介于镁和硫两元素之间,A单质晶体的晶胞结构如图1所示,可知A为硅形成的晶体,属于共价晶体。②B的价电子排布为(n+1)sn(n+1)pn+2,有三个电子层,最外层有6个电子,B为S原子,C位于元素周期表的ds区,其基态原子不存在不成对电子,为Zn原子,B与C所形成化合物晶体的化学式为ZnS。课后检测一、选择题:本题共11小题,每小题2分,共22分。每小题只有一个选项符合题意。1.下列叙述中正确的是()A.晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形B.晶体具有的物理性质是各向异性C.晶体、非晶体均具有固定的熔点D.由玻璃制成规则的玻璃球体现了晶体的自范性答案B解析晶体与非晶体的根本区别在于构成固体的粒子在微观空间里是否呈现周期性的有序排列,A不正确;晶体具有的物理性质是各向异性,B正确;非晶体没有固定的熔点,C不正确;晶体的自范性指的是在适宜条件下,晶体能够自发地呈现封闭的规则的多面体外形的性质,这一适宜条件一般指的是自动结晶析出的。由玻璃制成规则的玻璃球是非晶体,不能体现晶体的自范性,D不正确。2.下列关于金属物理性质原因的描述不正确的是()A.金属具有良好的导电性,是因为金属晶体中的“电子气”在电场作用下作定向移动B.金属具有良好的导热性能,是因为自由电子受热后运动速率增大,与金属离子碰撞频率增大,传递了能量C.金属晶体具有良好的延展性,是因为金属晶体中的原子层在滑动过程中金属键未破坏D.金属一般具有银白色光泽,是物理性质,与金属键没有关系答案D解析金属内部有自由电子,当有外加电压时电子定向移动,因此金属可以导电,A正确;金属内部的自由电子受热后运动速率增大,与金属离子碰撞频率增大,传递了能量,故金属有良好的导热性,因此B正确;当金属晶体受到外力作用时,晶体中的各原子层发生相对滑动而不断裂,所以表现出良好的延展性,故C正确;金属一般具有银白色光泽是由于金属键中的自由电子在吸收可见光以后,发生跃迁,成为高能态,然后又会回到低能态,把多余的能量以可见光的形式释放出来的缘故,所以金属一般具有银白色光泽与金属键有关系,故D错误。3.下列过程中化学键被破坏的是()①碘升华②溴蒸气被木炭吸附③酒精溶于水④HCl气体溶于水⑤MgCl2溶解于水⑥NaCl熔化A.全部 B.②③④⑤⑥C.④⑤⑥ D.⑤⑥答案C解析①碘是分子晶体,升华破坏的是分子间作用力,错误;②溴蒸气被木炭吸附破坏的是分子间作用力,错误;③酒精溶于水破坏的是分子间作用力,错误;④HCl气体溶于水在水分子的作用下,断裂共价键,形成H+和Cl-,正确;⑤MgCl2溶解于水断裂的是离子键,正确。4.下列能与NaOH溶液反应的且属于共价晶体的化合物是()A.金刚石 B.石墨C.石英(SiO2) D.CO2答案C解析金刚石属于共价晶体,不能与氢氧化钠溶液反应,是单质不是化合物,A不符合题意;石墨属于混合型晶体,不能与氢氧化钠溶液反应,是单质不是化合物,B不符合题意;石英(SiO2)属于共价晶体,能与氢氧化钠溶液反应,是化合物,C符合题意;CO2能与氢氧化钠溶液反应,但CO2是属于分子晶体的化合物,D不符合题意。5.下列性质适合于离子晶体的是()A.熔点1037℃,易溶于水,水溶液能导电B.熔点10.31℃,液态不导电,水溶液能导电C.能溶于CS2,熔点112.8℃,沸点444.5℃D.熔点97.81℃,质软、导电,密度0.97g·cm-3答案A解析A项,熔点1070℃,易溶于水,水溶液能导电,说明该晶体具有离子晶体的特点;B项,熔点为10.31℃,熔点低,符合分子晶体的特点,液态不导电,是由于液态时,只存在分子,没有离子,水溶液能导电,是由于溶于水后,在水分子的作用下电离出自由移动的离子;C项,能溶于CS2、熔点112.8℃,沸点444.5℃,符合分子晶体的特点;D项,金属钠熔点为97.81℃,质软、导电、密度0.97g·cm-3,符合金属晶体的特点。6.为了确定SbCl3、SbCl5、SnCl4是否为离子化合物,可以进行下列实验,其中合理、可靠的是()A.观察常温下的状态:SbCl5是苍黄色液体,SnCl4为无色液体。结论:SbCl5和SnCl4都是离子化合物B.测定SbCl3、SbCl5、SnCl4的熔点依次为73.5℃、2.8℃、-33℃。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都不是离子化合物C.将SbCl3、SbCl5、SnCl4分别溶解于水中,再分别滴入HNO3酸化的AgNO3溶液,均产生白色沉淀。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都是离子化合物D.测定SbCl3、SbCl5、SnCl4的水溶液的导电性,发现它们都可以导电。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都是离子化合物答案B7.下列各项所述的数字不是6的是()A.在NaCl晶体中,与一个Na+最近的且距离相等的Cl-的个数B.在金刚石晶体中,最小的环上的碳原子个数C.在二氧化硅晶体中,最小的环上的原子个数D.在石墨晶体的层状结构中,最小的环上的碳原子个数答案C解析二氧化硅是共价晶体,其中的硅原子数目与氧原子数目之比为1∶2,空间结构中每个单元环由6个硅原子和6个氧原子组成。8.某研究所合成了一种球形分子,它的分子式为C60Si60,其结构中包含有C60和Si60结构。下列对该分子的叙述中正确的是()A.分子中Si60被包裹在C60里面B.形成的晶体属于分子晶体C.其摩尔质量为2400D.熔点高、硬度大答案B解析硅的原子半径比碳大,所以化合物C60Si60,外层球壳为Si60,故A不正确;根据题意知,该晶体是由分子构成的,属于分子晶体,故B正确;该分子是由60个碳原子和60个硅原子结合而成,该物质的摩尔质量为2400g·mol-1,故C不正确;该物质是分子晶体,熔点低,硬度小,D不正确。9.在化学上,常用一条短线表示一个化学键,如图所示的有关结构中,有直线(包括虚线)不表示化学键或分子间作用力的是()A.石墨的结构 B.白磷的结构C.CCl4的结构 D.立方烷(C8H8)的结构答案C解析A项,表示的是石墨的层状结构。在层内,每个C原子与相邻的三个C原子形成共价键,这些共价键形成一个个平面正六边形,这些六边形结构向空间扩展,就形成了石墨的层状结构,在层间,是以分子间作用力结合。不符合题意;B项,在白磷(P4)中,每个P原子与相邻的三个P原子形成三个共价键,键角为60°。所以白磷分子的结构是正四面体结构,不符合题意;C项,CCl4是由分子构成的物质。在每个CCl4分子中C原子与4个Cl原子形成4个共价键,键角为109°28′。所以CCl4分子是正四面体结构。但是四个Cl原子间没有作用力,不会形成化学键,虚线不表示化学键,符合题意;D项,在立方烷(C8H8)中每个C原子与相邻的三个C原子形成三个共价键,键角为90°,因此每条线都表示化学键,不符合题意。10.氯化铯晶胞(晶体重复的结构单位)如图甲所示,该晶体中Cs+与Cl-的个数之比为1∶1,化学式为CsCl。若某晶体晶胞结构如图乙所示,其中含有A、B、C三种元素的粒子,则该晶体中A、B、C的粒子个数之比为()A.8∶6∶1 B.4∶3∶1C.1∶6∶1 D.1∶1∶3答案D解析根据晶胞的均摊法,在此晶体的晶胞中有A:8×eq\f(1,8)=1个,B:1×1=1个,C:6×eq\f(1,2)=3个,即N(A)∶N(B)∶N(C)=1∶1∶3,故D正确。11.已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体,其晶胞如图所示,则下面表示该化合物的化学式正确的是()A.ZXY3 B.ZX2Y6C.ZX4Y8 D.ZX8Y12答案A解析根据晶胞结构可知X、Y、Z分别位于晶胞的顶点、棱、体心处,因此根据均摊法可知,含有X、Y、Z原子的个数分别是8×eq\f(1,8)=1、12×eq\f(1,4)=3、1,所以该晶体的化学式是ZXY3,答案选A。二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。12.科学家发现钇钡铜氧化合物在90K时具有超导性,若该化合物的结构如图所示,则该化合物的化学式可能是()A.YBa2Cu3O8B.YBa2Cu2O5C.YBa2Cu3O5D.YBaCu4O4答案C解析由图可知,图中有一个钇原子,两个钡原子。而铜原子,在顶点和在侧棱各有8个,故总的铜原子数为eq\f(1,8)×8+eq\f(1,4)×8=3个。对于氧原子,共6×eq\f(1,4)+7×eq\f(1,2)=5个,故C正确。13.在CuCl2溶液中存在如下平衡:[CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl-黄色蓝色下列说法中不正确的是()A.将CuCl2固体溶于少量水中得到蓝色溶液B.将CuCl2固体溶于大量水中得到蓝色溶液C.[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+都是配离子D.当[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+达一定比例时,溶液呈现绿色答案A解析将CuCl2固体溶于少量水中,则根据平衡移动方程式可知,主要是以[CuCl4]2-形式存在,A不正确;稀释有利于平衡向正反应方向移动,B正确;C正确,其中氯离子和水都是配体。14.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是()A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键B.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和NC.1mol配合物中σ键数目为10NAD.该配合物为离子化合物,易电离,1mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子答案AC解析配合物中存在配位键,内界和外界之间存在离子键,内界CN-、NO存在极性键,但不存在非极性键,故A错误;配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配体为CN-和NO,配位原子为C和N,配位数为6,故B正确;配位键也属于σ键,配体CN-中含有1个σ键,NO中含有1个σ键,所以1mol配合物中σ键数目为6+1×5+1=12mol,即12NA,故C错误;配合物为离子化合物,易电离,完全电离成Na+和[Fe(CN)5(NO)]2-,1mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子,故D正确。15.配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是()A.以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用B.Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素C.[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分D.向硝酸银溶液中加入氨水,可除去硝酸银溶液中的Ag+答案D解析向AgNO3溶液中加入氨水,Ag+与氨水反应先产生沉淀,后沉淀不断溶解得到配合物。16.已知冰晶石(Na3AlF6)熔融时的电离方程式为Na3AlF6=3Na++AlFeq\o\al(3-,6)。现有冰晶石的结构单元如图所示,位于大立方体顶点和面心,位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,是图中、中的一种。下列说法正确的是()A.冰晶石是离子晶体B.大立方体的体心处代表Al3+C.与Na+距离相等且最近的Na+有6个D.冰晶石晶体的密度约为eq\f(1395,a3)g·cm-3答案AD解析由冰晶石熔融时能发生电离,可知冰晶石是离子晶体,A项正确;每个晶胞中含有的个数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,的个数为12×eq\f(1,4)+8=11,根据冰晶石的化学式可知,AlFeq\o\al(3-,6)与Na+的个数比为1∶3,故与必然表示同一种微粒,即为Na+,B项错误;与Na+距离相等且最近的Na+有8个,C项错误;晶体的密度为eq\f(4×210,6.02×1023×a×10-83)g·cm-3≈eq\f(1395,a3)g·cm-3,D项正确。三、非选择题:本题共5个小题,共58分。17.(10分)磁性材料氮化铁镍合金可用Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、丁二酮肟、氨气、氮气、氢氧化钠、盐酸等物质在一定条件下反应制得。(1)基态Ni原子的价电子排布式是_______________________________________________。(2)丁二酮肟(结构简式如图1所示)中碳原子的杂化方式为________。丁二酮肟中C、N、O第一电离能由大到小的顺序为________。1mol丁二酮肟分子中含有σ键的数目为________。(3)图2是一种镍基合金储氢后的晶胞结构示意图。该合金储氢后,含1molLa的合金含有Ni的数目为____。答案(1)3d84s2(2)sp2和sp3N>O>C15NA(3)5NA或3.01×1024解析(2)该分子中甲基上C原子价层电子对个数是4、连接甲基的碳原子价层电子对个数是3,根据价层电子对互斥理论判断C原子杂化类型,前者为sp3、后者为sp2;同一周期元素,第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第ⅡA族、第ⅤA族第一电离能大于其相邻元素,所以第一电离能N>O>C;共价单键为一个σ键、共价双键中含有一个σ键和一个π键,1个丁二酮肟分子中含有15个σ键,则1mol该物质中含有15molσ键。(3)该晶胞中La原子个数=8×eq\f(1,8)=1、Ni原子个数=4×eq\f(1,2)+1+4×eq\f(1,2)=5,则该晶胞中La、Ni原子个数之比为1∶5,所以含1molLa的合金含有Ni的数目为5NA=3.01×1024。18.(10分)氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。(1)关于这两种晶体的说法,正确的是________(填字母)。A.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大B.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软C.两种晶体中B—N均为共价键D.两种晶体均为分子晶体(2)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间结构为________,其结构与石墨相似却不导电,原因是______________________________________________________。(3)立方相氮化硼晶体,硼原子的杂化轨道类型为____________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是__________。(4)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1molNH4BF4含有____mol配位键。答案(1)BC(2)平面三角形层状结构之间没有自由移动的电子(3)sp3高温、高压(4)2解析(1)A项,立方相氮化硼只含有σ键,由于形成的是立体网状结构,所以硬度大,错误;B项,六方相氮化硼层间以分子间作用力结合,作用力小,所以质地软,正确;C项,两种晶体中B—N均为共价键,正确;D项,两种晶体前者是混合型晶体,后者是共价晶体,错误。(2)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间结构为平面三角形;其结构与石墨相似却不导电,原因是层状结构之间没有自由移动的电子。(3)立方相氮化硼晶体,硼原子的杂化轨道类型为sp3;根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是高温、高压的条件。(4)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1molNH4BF4含有N与H原子间和B与F原子间形成的2mol配位键。19.(12分)X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体;X与氢元素可形成XH3;Z基态原子的M层与K层电子数相等;R2+离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题:(1)Y基态原子的电子排布式是________;Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是________。(2)XYeq\o\al(-,2)离子的空间结构是________;R2+的水合离子中,提供孤电子对的原子是________。(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是______。(4)将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中,通入Y2,充分反应后溶液呈深蓝色,该反应的离子方程式是_______________________________________________________________。答案(1)1s22s22p4Cl(2)V形O(3)2∶1(4)2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O解析X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体,该气体是NO2,则X是氮元素,Y是氧元素;X与氢元素可形成XH3,该气体是氨气;Z基态原子的M层与K层电子数相等,则该元素的原子序数是2+8+2=12,即为镁元素;R2+离子的3d轨道中有9个电子,因此R的原子序数是18+9+2=29,即为铜元素。(2)根据价层电子对互斥理论可知,NOeq\o\al(-,2)中心原子氮原子含有的孤电子对数=eq\f(5+1-2×2,2)=1,即氮原子的价层电子对数是3,由于含有一个孤电子对,因此其离子的空间结构是V形;铜离子含有空轨道,而水分子中的氧原子含有孤电子对,因此在Cu2+的水合离子中,提供孤电子对的原子是O原子。(3)根据晶胞结构可知,阳离子在8个顶点和体心处各一个,则根据均摊法可知,阳离子个数=1+8×eq\f(1,8)=2个。阴离子在上下面各2个,晶胞内部2个,则阴离子个数=4×eq\f(1,2)+2=4个,因此晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是4∶2=2∶1。20.(14分)铜是过渡金属元素,可以形成多种化合物。(1)CuCl的盐酸溶液能够与CO发生反应:CuCl+CO+H2O=Cu(CO)Cl·H2O①电负性:C________O(填“>”“=”或“<”)。②CO
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