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任务7:氧化物用固体还原剂还原问题:一、固体还原剂的性质二、氧化物用固体还原剂的条件氧化物用固体还原剂(C)还原
氧化物用CO还原时,反应为MeO+CO=Me+CO2,随着还原反应的进行,气相中CO含量降低,CO2含量升高,逐渐趋向于平衡,最后反映应将不能继续进行。因而必须用加入固体C的办法来降低体系中的CO2浓度,升高CO浓度。通常将氧化物中用C还原称为直接还原,而氧化物用CO或H2还原称为间接还原。
氧化物用固体还原剂C还原时,其反应通式可以写成:
MeO+C=Me+CO(1)
当有固体存在时,实际还原分两步进行,首先进行的是CO还原氧化物的反应:
MeO+CO=Me+CO2(2)
这样又重新生成CO,生成的CO又还原氧化物,重复上列二个反应,直至完成MeO的还原作用。
因此,用固体C还原MeO氧化物时,可以将CO还原MeO的曲线和气化反应曲线联合起来进行分析,实际上直接还原反应(1)等于间接还原反应(2)与布达尔反应(3)相加合。如图3-9所示,曲线1为反应(2)的平衡曲线,曲线2为反应(3)的平衡曲线。两线相交于a点,则a点所示温度和气相组成就是用C还原MeO处于平衡状态的条件。当温度小于Ta时,反应(3)所产生的CO的百分含量比反应(2)中的平衡气相CO%要小,因此MeO不能被还原,即MeO用C还原不能进行。反之,当温度高于Ta时,碳的气化反应(3)的平衡CO%值将高于反应(2)的平衡CO%量,故反应(3)对反应(2)有促进作用,MeO能被还原。由此可知,图示的Ta温度就是固体还原剂C还原某MeO的开始温度。这个还原开始温度,随氧化物的不同而不同,同时也随外界压力高低而变化,如在真空条件下,还原开始温度就会降低,因反应(3)是增容反应。当然氧化物越稳定,用C还原的开始温度就越高。
需要说明的是,平衡气相成分与温度有关,当温度高于1273K时,气相中CO2平衡浓度很低,可忽略不计,C还原反应(1)可由(2)与(3)简单加合而成。如果温度低于1273K,则气相中总是存在一定浓度的CO2,不能忽略不计,此时,MeO
用C还原就不能简单地将上列反应用加合表示了,在这种情况下计算平衡浓度就显得非常复杂。但由于实际生产中,还原反应几乎就是在高于12
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