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文档简介

高中2025~2026学年度第二学期期中考查高二化学试题注意事项:1.本试卷满分100分,考试时间75分钟。2.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。3.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。可能用到的相对原子质量:H-1C-12O-16Mg-24K-39Fe-56Pt-195一、本题共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的1.下列说法正确的是A.原子的核外电子排布式写成违背了能量最低原理B.基态镓原子的电子排布式为C.处于基态的氧原子电子排布图表示成违背了泡利原理D.的VSEPR模型:2.下列化学用语或图示正确的是A.18-冠-6识别形成的超分子结构示意图:B.基态原子的价层电子轨道表示式为C.的键的形成:D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键:3.下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是A.键能、,因此C2H6稳定性大于Si2H6B.立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体,因此具有很高的硬度C.SiH4中Si的化合价为+4,CH4中C的化合价为-4,因此SiH4还原性小于CH4D.Si原子间难形成双键而C原子间可以,是因为Si的原子半径大于C,难形成键4.下列物质的结构或性质及解释均正确且具有因果关系的是选项事实解释A稳定性:分子间有氢键B将少量溶液加入溶液,未产生气泡。酸性:C乳酸分子()不是手性分子乳酸分子中无手性碳原子D酸性:F的电负性很大,使得的极性增强而更容易断裂A.A B.B C.C D.D5.PO、NH这两种离子中各原子的空间排列情况和CH4分子相似。关于几种微粒的说法中,不正确的是A.Na3PO4溶液和NH4Cl溶液的酸碱性不同B.NH离子中四个N-H键键长完全相同C.相同物质的量的PO、NH、CH4、P4(白磷)四种微粒所含的σ键个数相同D.PO、NH这离子的空间结构为四面体形6.X、Y、Z、M、Q5种元素原子序数依次增大,分别位于周期表中前四个不同周期,X、Y同主族,Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子,且都只有一个未成对电子,Q位于周期表第4列,下列说法不正确的是A.第二电离能: B.分子、均为非极性分子C.溶于水会产生白色沉淀 D.金属Y在空气中燃烧生成7.离子液体在电化学研究中应用广泛,某离子液体M由W、X、Y、Z四种原子半径依次增大的短周期元素组成,其中仅有X和Y位于同一周期,其结构如图所示,下列说法正确的是A.电负性:Y>W>XB.X4分子为正四面体构型,其键角为109°28′C.X和Y均能与W形成18电子分子,且前者的沸点相对较高D.若用石墨电极电解M,阴极产生黄绿色气体8.根据如图所示,下列说法错误的是A.第三周期某元素的前5个电子的电离能如图1所示,则该元素是MgB.图2表示石墨晶体结构,石墨晶体既存在共价键又存在范德华力,属于混合型晶体C.图3所示是[Zn(NH3)6]2+的部分结构以及其中H-N-H键的键角,键角比NH3大的原因与NH3中N原子的孤电子对转化为成键电子对有关D.立方BN晶体晶胞结构如图4所示,若原子坐标参数甲为(0,0,0),乙为(0,),则晶胞中丙原子的坐标参数为()9.下列物质熔融状态下可以导电且含有共价键的是A. B. C. D.10.为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A.标准状况下,22.4LHF所含的分子数目为B.1L0.1mol/L溶液,离子数为0.1C.2.2g超重水()所含的电子数目为D.1mol分子中:含键的数目为5,含键的数目为211.配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2,如图所示。下列说法错误的是A.中心原子的孤电子对数为1 B.配合物1中有d轨道参与杂化C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D.转变前后,的化合价没有改变12.研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(),其立方晶胞和导电时迁移过程如下图所示。已知该氧化物中为价,为价。下列说法错误的是A.若,与空位的数目不相等 B.导电时,的价态发生变化C.导电时,移动方向与电流方向相同 D.与体心最邻近的O原子数为1213.氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体,难溶于水,可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂,将少量CuCl分别加入浓盐酸和氨水中进行实验,得到如下实验现象:试剂实验现象浓盐酸固体溶解,溶液为无色,露置空气一段时间后变为黄色,最后变为浅蓝色。加热浅蓝色溶液,溶液又恢复为黄色。氨水固体溶解,溶液为无色,露置空气一段时间后变为深蓝色,且不变色。已知:[CuCl4]3-无色,[CuCl4]2-黄色,[Cu(H2O)4]2+浅蓝色,[Cu(NH3)2]+无色,[Cu(NH3)4]2+深蓝色。下列说法错误的是A.用饱和食盐水代替浓盐酸会产生相同的实验现象B.[CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl-ΔH<0C.向深蓝色溶液中加入乙醇,可析出深蓝色晶体D.无色溶液变为深蓝色时发生离子反应:4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O=4OH-+6H2O+4[Cu(NH3)4]2+14.是一种铁电材料,掺杂La可提高其光电转化性能,La取代部分Bi后的晶胞结构示意图(氧原子未画出)如下。下列说法错误的是A.La填充在Ti形成的六面体空隙中B.该晶体的化学式为C.该晶胞在xy平面的投影为D.若p点La平移至晶胞体心,则Ti位于晶胞顶点二、填空及简答题(本题包括4小题,共58分)15.W、X、Y、Z、M均为前四周期元素,其元素性质或结构如下:元素元素性质或基态原子结构W电子只有一种自旋取向X核外只有一个未成对电子,且电子有三种空间运动状态Y电负性是短周期中最小的Z价基态离子3d处于半充满状态MM层全充满,N层无成对电子,只有一个未成对电子回答下列问题:(1)M元素在元素周期表中的位置是___________;基态X原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________形。(2)W、X、Y可形成强还原性物质。①X、Y两种元素中原子半径最大的是___________(用元素符号表示)。②阴离子的空间构型为___________。(3)同周期基态原子未成对电子数比多的元素是___________(填元素符号)。(4)Z与金属镁形成合金的晶胞中,占据由Z围成的所有正四面体空隙,晶胞沿z轴在面上的投影如图所示。该合金的化学式为___________(用元素符号表示);若晶胞的棱长为,阿伏加德罗常数的值为,合金的密度___________(用含的代数式表示)。16.及其化合物应用广泛。回答下列问题:(1)基态与基态原子中未成对电子数之比为___________。(2)双核钴配离子结构如图甲所示。已知三氮唑环结构()存在大键。①的化合价为___________,1该配离子中通过螯合作用形成的配位键有___________。②a、b处N原子形成大键时p轨道能提供1对电子的是___________(填标号)。该配离子中N的杂化方式有___________种。③三氮唑()的沸点显著高于吡啶()的主要原因是___________。(3)钐钴化合物()可用作稀土永磁材料,其六方晶胞如图乙所示,A、B点原子的分数坐标分别为,。则___________;截面单位面积含有的原子为___________个。17.对电解精炼铜阳极泥(主要含、、、等元素)进行回收的工艺流程如下:(1)与同族,且位于的上一周期,则基态的价层电子排布式为___________。(2)“酸浸”时,、转化为和。系的电势φ−pH曲线如图,调节,pH范围为___________,使金溶解。此过程中,生成的离子方程式为___________。(3)“萃铜”时发生反应Cu2+aq+2(4)2.5g胆矾()受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)和胆矾结构如图所示:①请用化学方程式解释258℃时,胆矾晶体减重的原因:___________。②请从原子结构角度解释,温度高于1000℃时发生反应的原因可能是___________。(5)晶胞结构如图所示,晶胞密度为,则晶胞参数为___________(为阿伏加德罗常数的值)。18.氧桥三核铁(Ⅲ)配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物,其化学式为,是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下:Ⅰ.晶体制备:将硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液,将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中,充分反应,室温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。资料显示:硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体。(1)硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是___________,加热的目的是___________。Ⅱ.铁含量测定:准确称取产品配制成500溶液,取25.00溶液于锥形瓶中,加入盐酸酸化使配合物酸解为,再加入2滴磺基水杨酸钠()指示剂,用二钠盐()溶液滴定至终点,重复三次,平均消耗二钠盐溶液的体积为。已知滴定过程中发生的反应如下:(黄色);(紫色)(黄色)。(2)在滴定前需要加入盐酸酸化,请尝试写出酸化时发生的离子方程式___________。(3)滴定至终点的现象是___________。(4)产品中铁元素的含量是___________%(用含a、c、V的符号表示)。Ⅲ.结构研究:用X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图:

2025~2026学年度第二学期期中考查高二化学试题注意事项:1.本试卷满分100分,考试时间75分钟。2.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。3.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。可能用到的相对原子质量:H-1C-12O-16Mg-24K-39Fe-56Pt-195一、本题共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的1.下列说法正确的是A.原子的核外电子排布式写成违背了能量最低原理B.基态镓原子的电子排布式为C.处于基态的氧原子电子排布图表示成违背了泡利原理D.的VSEPR模型:【答案】D【解析】【详解】A.s轨道最多只能容纳2个电子,Li原子核外电子排布写成1s3B.镓是31号元素,基态镓原子的核外电子排布式应为,选项遗漏了3d轨道的10个电子,B错误;C.泡利原理的内容是“一个原子轨道最多容纳2个自旋相反的电子”,该排布图中所有轨道都符合泡利原理;2p轨道的两个单电子自旋方向不同,违背的是洪特规则,不是泡利原理,C错误;D.​中中心C原子的价层电子对数键数+孤电子对数,无孤电子对,因此VSEPR模型为平面三角形,与图示一致,D正确;故选D。2.下列化学用语或图示正确的是A.18-冠-6识别形成的超分子结构示意图:B.基态原子的价层电子轨道表示式为C.的键的形成:D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键:【答案】A【解析】【详解】A.18-冠-6含有6个氧原子,空腔尺寸与直径匹配,可以识别结合形成超分子,A正确;B.基态原子(原子序数24)价层电子排布为(半充满稳定结构),轨道表示式:,B错误;C.沿键轴(两原子核连线)头碰头重叠才能形成键,图示p轨道垂直于键轴,重叠后形成的是键,不是键,C错误;D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键,是羟基的中氢原子,与醛基的氧原子形成氢键,正确表示应为,D错误;故选A。3.下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是A.键能、,因此C2H6稳定性大于Si2H6B.立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体,因此具有很高的硬度C.SiH4中Si的化合价为+4,CH4中C的化合价为-4,因此SiH4还原性小于CH4D.Si原子间难形成双键而C原子间可以,是因为Si的原子半径大于C,难形成键【答案】C【解析】【详解】A.因键能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,故C2H6的键能总和大于Si2H6,键能越大越稳定,故C2H6的稳定性大于Si2H6,A正确;B.SiC的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体,金刚石的硬度很大,类比可推测SiC的硬度和很大,B正确;C.SiH4中Si的化合价为+4价,CH4中C的化合价为-4价,Si和C为同主族元素,从上到下非金属性减弱,原子半径增大,在形成氢化物时对外层电子的吸引力较弱,则SiH4中硅原子更容易失去电子带正化合价,故SiH4还原性大于CH4,C错误;D.Si原子的半径大于C原子,在形成化学键时纺锤形的p轨道很难相互重叠形成π键,故Si原子间难形成双键,D正确;故选C。4.下列物质的结构或性质及解释均正确且具有因果关系的是选项事实解释A稳定性:分子间有氢键B将少量溶液加入溶液,未产生气泡。酸性:C乳酸分子()不是手性分子乳酸分子中无手性碳原子D酸性:F的电负性很大,使得的极性增强而更容易断裂A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【详解】A.氢化物的稳定性是化学性质,由共价键键能决定,稳定性大于是因为键能大于键能;氢键只影响物质熔沸点等物理性质,解释错误,A不符合要求;B.若酸性满足HCO3−<HA<H2COC.乳酸分子中,中间的碳原子连接了、、​、四种不同基团,该碳原子为手性碳原子,乳酸是手性分子,事实和解释均错误,C不符合要求;D.F的电负性远大于H,是强吸电子基团,使中羧基的键极性增强,更易断裂电离出,因此酸性,结构、解释、因果关系均正确,D符合要求;答案选D。5.PO、NH这两种离子中各原子的空间排列情况和CH4分子相似。关于几种微粒的说法中,不正确的是A.Na3PO4溶液和NH4Cl溶液的酸碱性不同B.NH离子中四个N-H键键长完全相同C.相同物质的量的PO、NH、CH4、P4(白磷)四种微粒所含的σ键个数相同D.PO、NH这离子的空间结构为四面体形【答案】C【解析】【详解】A.Na3PO4为弱酸强碱盐呈碱性而NH4Cl为弱碱强酸盐呈酸性,A项正确;B.中价层电子对为4对,无孤电子对,为正四面体,sp3杂化,N-H键均相同,B项正确;C.前三者中均有4个σ键而后者有6个σ键,C项错误;D.中价层电子对为,无孤电子对,为四面体构型,与相同,D项正确;故选C。6.X、Y、Z、M、Q5种元素原子序数依次增大,分别位于周期表中前四个不同周期,X、Y同主族,Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子,且都只有一个未成对电子,Q位于周期表第4列,下列说法不正确的是A.第二电离能: B.分子、均为非极性分子C.溶于水会产生白色沉淀 D.金属Y在空气中燃烧生成【答案】A【解析】【分析】Q位于周期表第4列,由此可判断Q为第四周期元素,Q为元素钛();Z、M基态原子核外有5种能量不同的电子,说明核外电子占据5个能级(1s、2s、2p、3s、3p),核外只有一个未成对电子,由此判断Z为元素铝(),M为元素氯();X、Y分别位于元素周期表第一、第二周期,且X、Y同主族,故推断X为元素氢(),Y为元素锂();【详解】A.M为、Z为、Y为,的第二电离能(约2298kJ/mol)大于(约1817kJ/mol),但的第二电离能小于(约7298kJ/mol),因此Z<Y,A项不正确;B.为,是由同种元素原子通过非极性键形成的非极性分子;为,分子结构对称,正负电荷中心重合,属于非极性分子;B项正确;C.为,溶于水水解生成白色沉淀(),C项正确;D.Y为,金属锂在空气中燃烧主要生成,D项正确;答案选A。7.离子液体在电化学研究中应用广泛,某离子液体M由W、X、Y、Z四种原子半径依次增大的短周期元素组成,其中仅有X和Y位于同一周期,其结构如图所示,下列说法正确的是A.电负性:Y>W>XB.X4分子为正四面体构型,其键角为109°28′C.X和Y均能与W形成18电子分子,且前者的沸点相对较高D.若用石墨电极电解M,阴极产生黄绿色气体【答案】C【解析】【分析】根据结构图,由环中X原子的成键特点可推出X原子最外层有5个电子,位于第ⅤA族;环外的Y能形成4个共价键,Y位于第ⅣA族;Z能形成-1价简单阴离子,Z位于第ⅦA族;结合原子半径大小关系得Z是氯元素,Y是碳元素,X是氮元素,W是氢元素。据此答题。【详解】A.W、X、Y分别是H、N、C元素,电负性大小顺序是X>Y>W,A错误;B.根据N原子的成键特点,N4分子中每个N原子均以N—N键与另外三个N原子结合,分子构型为三角锥形,B错误;C.N、C与H之间形成的18电子分子分别是N2H4、C2H6,均属于分子晶体,前者能形成分子间氢键,沸点相对较高,C正确;D.M中含有,若用石墨电极电解M时,在阳极失去电子生成黄绿色气体,D错误;故选C。8.根据如图所示,下列说法错误的是A.第三周期某元素的前5个电子的电离能如图1所示,则该元素是MgB.图2表示石墨晶体结构,石墨晶体既存在共价键又存在范德华力,属于混合型晶体C.图3所示是[Zn(NH3)6]2+的部分结构以及其中H-N-H键的键角,键角比NH3大的原因与NH3中N原子的孤电子对转化为成键电子对有关D.立方BN晶体晶胞结构如图4所示,若原子坐标参数甲为(0,0,0),乙为(0,),则晶胞中丙原子的坐标参数为()【答案】D【解析】【详解】A.由图可知,该元素第三电离能出现突变,说明最外层有两个电子,为Mg,A正确;B.石墨晶体同层原子之间由共价键连接,不同层之间存在范德华力,属于混合晶体,B正确;C.[Zn(NH3)6]2+中N与Zn形成配位键,N提供孤电子对,Zn提供空轨道,孤电子对转化为成键电子对,排斥力减小,键角增大,C正确;D.若原子坐标参数甲为(0,0,0),乙为,则晶胞中丙原子的坐标参数为,D错误;故选D。9.下列物质熔融状态下可以导电且含有共价键的是A. B. C. D.【答案】B【解析】【详解】A.为共价晶体,只含共价键故熔融状态下不导电,A错误;B.是由和Cl-构成的离子化合物,熔融时可电离导电,其有机阳离子内部存在C-H、C-N等共价键,满足共价键条件,B正确;C.是分子晶体,只含有共价键,熔融态不导电,C错误;D.是离子化合物,熔融时可电离导电,但仅含离子键不含共价键,D错误;故选B。10.为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A.标准状况下,22.4LHF所含的分子数目为B.1L0.1mol/L溶液,离子数为0.1C.2.2g超重水()所含的电子数目为D.1mol分子中:含键的数目为5,含键的数目为2【答案】C【解析】【详解】A.HF的沸点约为19.5℃,标准状况(0℃、1atm)下,HF为液态,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,分子数不等于,A错误;B.是弱碱阴离子,在溶液中会发生水解:,因此

溶液中数目小于,B错误;C.超重水的摩尔质量为,超重水的物质的量为;1个分子的电子数=质子数,因此超重水所含电子数为,C正确;D.该化合物的分子式为,单键均为键,双键含1个键和1个键;1分子该化合物中含4个键和环骨架5个键,共9个键,有2个键参与形成双键,因此该分子键数目为,键数目为,D错误;故选C。11.配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2,如图所示。下列说法错误的是A.中心原子的孤电子对数为1 B.配合物1中有d轨道参与杂化C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D.转变前后,的化合价没有改变【答案】A【解析】【详解】A.中心S原子的孤电子对数,A错误;B.配合物1中的配位数为6(4个+1个N+1个O),杂化方式为,有d轨道参与杂化,B正确;C.转变过程中,从外界阴离子变为内界配体,部分与配位的水分子脱离,涉及原有配位键的断裂和新配位键的形成,C正确;D.在配合物1中,由抗衡离子可知配离子为+2价,因配体和另一个配体均为中性,故Co为+2价;在配合物2中,配体为-2价,和另一种配体为中性,配合物整体为电中性分子,故Co也为+2价。因此Co的化合价没有改变,D正确;故选A。12.研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(),其立方晶胞和导电时迁移过程如下图所示。已知该氧化物中为价,为价。下列说法错误的是A.若,与空位的数目不相等 B.导电时,的价态发生变化C.导电时,移动方向与电流方向相同 D.与体心最邻近的O原子数为12【答案】B【解析】【分析】首先分析晶胞与电荷平衡:Ti位于晶胞顶点,数目为

;O位于棱心,数目为

,符合化学式LixLayTiO3​;晶胞体心位置共1个位点,被、和空位共同占据,因此

x+y+n(空位)=1【详解】A.若,代入得,则n(空位)=1−13−59=19,B.由题可知,导电时Li+发生迁移,没有发生化学变化,Ti和La的化合价不变,B错误;C.内电路中电流方向为正电荷定向移动的方向,为带正电荷的阳离子,故其移动方向与电流方向相同,C正确;D.体心位于晶胞中心,O在12条棱的棱心,所有O到体心的距离相等且最近,因此与体心最邻近的O原子数为12,D正确;故选B。13.氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体,难溶于水,可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂,将少量CuCl分别加入浓盐酸和氨水中进行实验,得到如下实验现象:试剂实验现象浓盐酸固体溶解,溶液为无色,露置空气一段时间后变为黄色,最后变为浅蓝色。加热浅蓝色溶液,溶液又恢复为黄色。氨水固体溶解,溶液为无色,露置空气一段时间后变为深蓝色,且不变色。已知:[CuCl4]3-无色,[CuCl4]2-黄色,[Cu(H2O)4]2+浅蓝色,[Cu(NH3)2]+无色,[Cu(NH3)4]2+深蓝色。下列说法错误的是A.用饱和食盐水代替浓盐酸会产生相同的实验现象B.[CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl-ΔH<0C.向深蓝色溶液中加入乙醇,可析出深蓝色晶体D.无色溶液变为深蓝色时发生离子反应:4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O=4OH-+6H2O+4[Cu(NH3)4]2+【答案】A【解析】【分析】氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体,溶于浓盐酸时,得到[CuCl4]3-无色溶液,露置空气一段时间后变为黄色,最后变为浅蓝色,说明[CuCl4]3-被氧气氧化为[CuCl4]2-,最终转化为[Cu(H2O)4]2+,氯化亚铜(CuCl)溶于氨水,得到[Cu(NH3)2]+无色溶液,露置空气一段时间后变为深蓝色,说明[Cu(NH3)2]+被氧气氧化为[Cu(NH3)4]2+,以此解答。【详解】A.用饱和食盐水代替浓盐酸时,CuCl虽可溶解形成无色的[CuCl4]3-,但后续氧化现象不同,浓盐酸中的H+促进氧化反应。如:4[CuCl4]3-+O2+4H+=4[CuCl4]2-+2H2O,而饱和食盐水H+浓度低,氧化反应受阻,无法出现“无色→黄色→浅蓝”的完整现象,A错误;B.由题干可知,加热浅蓝色溶液,溶液又恢复为黄色,说明[CuCl4]2-与H2O的配位平衡[CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl-为放热反应,ΔH<0,加热促使逆反应,符合实验现象,B正确;C.深蓝色[Cu(NH3)4]2+溶液中加入乙醇可降低溶解度,析出深蓝色晶体,C正确;D.无色溶液变为深蓝色时,[Cu(NH3)2]+被O₂氧化为[Cu(NH3)4]2+,离子反应为:4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O=4OH-+6H2O+4[Cu(NH3)4]2+,D正确;故选A。14.是一种铁电材料,掺杂La可提高其光电转化性能,La取代部分Bi后的晶胞结构示意图(氧原子未画出)如下。下列说法错误的是A.La填充在Ti形成的六面体空隙中B.该晶体的化学式为C.该晶胞在xy平面的投影为D.若p点La平移至晶胞体心,则Ti位于晶胞顶点【答案】D【解析】【详解】A.由图可知,最左/右侧两端,La填充在Ti原子形成的正方体体心,是六面体结构的空隙中,A正确;B.由均摊法可知,Ti的数目为,Bi的数目为,La的数目为,该晶体的化学式为,B正确;C.该晶胞在xy平面的投影,棱上为Ti、Bi、La,投在四个角,La、Bi、Ti,投在面心,,C正确;D.若p点平移至晶胞体心,平移后Ti位于晶胞棱上和体内,D错误;答案选D。二、填空及简答题(本题包括4小题,共58分)15.W、X、Y、Z、M均为前四周期元素,其元素性质或结构如下:元素元素性质或基态原子结构W电子只有一种自旋取向X核外只有一个未成对电子,且电子有三种空间运动状态Y电负性是短周期中最小的Z价基态离子3d处于半充满状态MM层全充满,N层无成对电子,只有一个未成对电子回答下列问题:(1)M元素在元素周期表中的位置是___________;基态X原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________形。(2)W、X、Y可形成强还原性物质。①X、Y两种元素中原子半径最大的是___________(用元素符号表示)。②阴离子的空间构型为___________。(3)同周期基态原子未成对电子数比多的元素是___________(填元素符号)。(4)Z与金属镁形成合金的晶胞中,占据由Z围成的所有正四面体空隙,晶胞沿z轴在面上的投影如图所示。该合金的化学式为___________(用元素符号表示);若晶胞的棱长为,阿伏加德罗常数的值为,合金的密度___________(用含的代数式表示)。【答案】(1)①.第四周期第ⅠB族②.哑铃(2)①.②.正四面体(3)、(4)①.或②.【解析】【分析】W元素:电子只有一种自旋取向,说明基态原子仅含1个电子(若有2个电子则自旋相反,存在两种取向),故W为H。X元素:核外只有1个未成对电子,且电子有3种空间运动状态(空间运动状态对应原子轨道,即电子占据3个原子轨道),基态电子排布式为,符合条件,故X为B。Y元素:电负性是短周期中最小的,故Y为Na。Z元素:+3价基态离子3d处于半充满状态(半充满为稳定结构,3d轨道半充满为),则Z原子的电子排布式为,故Z为Fe。M元素:M层全充满(即),N层无成对电子、只有1个未成对电子,电子排布式为,故M为Cu。【小问1详解】M为Cu元素,其核外电子排布式为,在元素周期表中位于第四周期第ⅠB族。X为B,基态电子排布式为,最高能级为2p,2p能级的电子云轮廓图为哑铃形。【小问2详解】①原子半径比较:Na位于第三周期第ⅠA族,B位于第二周期第ⅢA族;电子层数越多原子半径越大,故原子半径:Na>B②阴离子的空间构型:阴离子为,中心原子B的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。B与4个H形成4个σ键,孤电子对数=3+1−4×12=0,价层电子对数为4,根据【小问3详解】为,电子排布式为,未成对电子数为4。第四周期基态原子中,未成对电子数大于4的元素::电子排布式,未成对电子数为6;:电子排布式,未成对电子数为5;故答案为、。【小问4详解】①合金的化学式:晶胞中Fe的位置为顶点和面心,数目为;面心立方堆积的正四面体空隙总数为8,Mg占据所有正四面体空隙,故数目为8。Mg与Fe的原子数之比为,化学式为或。②合金的密度计算:晶胞棱长anm=a×10−7cm,晶胞体积。晶胞的质量m=8×24+4×56N16.及其化合物应用广泛。回答下列问题:(1)基态与基态原子中未成对电子数之比为___________。(2)双核钴配离子结构如图甲所示。已知三氮唑环结构()存在大键。①的化合价为___________,1该配离子中通过螯合作用形成的配位键有___________。②a、b处N原子形成大键时p轨道能提供1对电子的是___________(填标号)。该配离子中N的杂化方式有___________种。③三氮唑()的沸点显著高于吡啶()的主要原因是___________。(3)钐钴化合物()可用作稀土永磁材料,其六方晶胞如图乙所示,A、B点原子的分数坐标分别为,。则___________;截面单位面积含有的原子为___________个。【答案】(1)(2)①.②.8③.a④.2⑤.三氮唑分子间可以形成氢键,吡啶无法形成分子间氢键(3)①.5②.【解析】【小问1详解】Co(钴)原子序数为27,核外电子排布式为[Ar]3d74s2;Mn(锰)核外电子排布式为[Ar]3d54s2,根据洪特规则,Co的3d轨道有3个未成对电子,Mn的3d轨道有5个未成对电子,故未成对电子数之比为3:5;【小问2详解】①配离子总电荷为+2,配体中仅2个硝酸根为−1价,其余配体均为中性,设Co化合价为x,则2x+2×(−1)=+2,解得x=+2;该配离子含2个多齿配体,每个配体分别与2个Co共形成4个螯合配位键,因此1mol该配离子中螯合配位键共8mol;②a处N原子形成3个σ键,价层剩余1对电子填充在p轨道,可提供1对电子参与大π键,b处N原子形成3个σ键(其中一个是配位键),仅能提供1个电子参与大π键,故填a;配离子中,环上参与大π键的N为sp2杂化,氨基(−NH2)中的N为sp3杂化,硝酸根的N原子价层电子对数3+,N为sp2杂化,共2种杂化方式;③三氮唑结构中存在N-H键,分子间可以形成氢键,分子间作用力显著增强;吡啶中N原子不直接连H,无法形成分子间氢键,分子间作用力更弱,因此三氮唑沸点显著高于吡啶,所以答案为三氮唑分子间可以形成氢键,吡啶无法形成分子间氢键;【小问3详解】①用均摊法计算晶胞原子数:Sm完全位于晶胞内,数目为1;结合晶胞和A、B点原子的分数坐标知,Co:4×112+4×16+8×②截面MNQP是平行四边形,面积S=3ac17.对电解精炼铜阳极泥(主要含、、、等元素)进行回收的工艺流程如下:(1)与同族,且位于的上一周期,则基态的价层电子排布式为___________。(2)“酸浸”时,、转化为和。系的电势曲线如图,调节,pH范围为___________,使金溶解。此过程中,生成的离子方程式为___________。(3)“萃铜”时发生反应,则“反萃”时,反萃剂可选用___________。(4)2.5g胆矾()受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)和胆矾结构如图所示:①请用化学方程式解释258℃时,胆矾晶体减重的原因:___________。②请从原子结构角度解释,温度高于1000℃时发生反应的原因可能是___________。(5)晶胞结构如图所示,晶胞密度为,则晶胞参数为___________(为阿伏加德罗常数的值)。【答案】(1)(2)①.②.(3)稀硫酸或稀(4)①.②.中价电子排布为,中价电子为全充满的稳定结构(5)【解析】【分析】阳极泥(主要含Cu、Ag、Pt、Au等元素)加入、氧化酸浸,滤液1中含,Ag、Au、Pt不溶进入滤渣1,滤液1加入萃取剂萃取铜,再经过反萃取得到溶液,经过一系列操作得到胆矾晶体,滤渣1加入HCl、H2O2,得到滤渣2为AgCl,经过Na2SO3浸取,再加入甲醛还原得到Ag,滤液2含有和,经过一系列操作回收Au、Pt,据此分析;【小问1详解】Ag为第五周期IB族元素,与Cu位于同一个副族,因此基态Ag的价层电子排布式为;【小问2详解】由电势-pH图,时,当时Au转化为(金溶解);酸浸时作氧化剂氧化Pt,HCl提供氯离子生成,配平得到离子方程式;【小问3详解】萃取平衡,反萃需要使平衡逆向移动,提高即可,因此可选用稀硫酸;【小问4详解】①2.5g胆矾(,摩尔质量250g/mol)物质的量为0.01mol,113℃时,固体质量变为1.78g,失去结晶水的质量m=2.50g-1.78g=0.72g,物质的量n水=0.72g18g/mol=0.04mol,此时固体物质为,258℃时剩余固体质量为1.6

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